KR101092605B1

KR101092605B1 - ２액형 실링재 조성물

Info

Publication number: KR101092605B1
Application number: KR1020080124219A
Authority: KR
Inventors: 주후령; 윤상용
Original assignee: 헨켈코리아 유한회사
Priority date: 2008-12-08
Filing date: 2008-12-08
Publication date: 2011-12-13
Also published as: KR20100065731A

Abstract

본 발명은 2액형 실링재 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔 및 가소제를 함유하는 1액과; 폴리부타디엔 오일 및 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 함유하는 2액;을 포함하는 2액형 실링재 조성물에 관한 것이다. 이러한 본 발명은 기존 폴리염화비닐계 실링재의 문제점인 대기 중의 습기로 인한 기포 발생 문제를 해결하였으며, 페이스트(paste)상이어서 차체 패널에 적용시 자동화설비로 적용이 가능한 바, 다양한 형태의 차량구조에 손쉽게 적용이 가능할 뿐만 아니라, 특히 차체의 도장공정에서 실링재 접착이 어려운 부위 및 차체 패널형태상 실링재의 도포가 어려운 위치에도 용이하게 적용이 가능하다. 또한, 전단접착강도, 인장강도, 신율 등의 기계적 물성이 우수할 뿐만 아니라, 도장성, 경화성 등도 우수하다.

페이스트, 실링재, 폴리부타디엔, 히드록시터미네이티드 부타디엔

Description

２액형 실링재 조성물{２-liquid type sealing materials}

본 발명은 폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔 및 가소제를 함유하는 1액과; 폴리부타디엔 오일 및 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 함유하는 2액;을 포함하는 2액형 실링재 조성물에 관한 것이다.

자동차의 부품 중 후드, T/LID, 도어 등의 판넬(pannel) 부품 등은 인너(inner)판넬과 아우터(outer)판넬로 구성되어 있는데, 이러한 판넬을 접합시키고 수밀 및 기밀 그리고 방청기능 향상을 위해서는 접합제 또는 실링제의 사용을 필요로 한다. 더욱이 근래에는 자동차의 경량화가 진행되는 추세로 기존의 판넬의 내· 외판으로 사용되었던 냉연강판 및 알루미늄등의 소재가 적용되고 있어 다양한 소재에 대한 우수한 접착력을 요구하는 추세이다. 자동차 차체 각종패널의 연결 또는 이음부 연결에 적용되오던 종래의 PVC를 주성분으로 하는 실링재는 1액형 타입 으로서 차체의 도장공정에 적용후 제조 공정중의 공기 중에 존재하는 습기에 의해 외관 기포 발생 및 이에 따른 강도 저하 문제가 발생하는 문제가 있었으며, 기존 PVC계 실링재는 실링 작업을 위해 자동차의 도장공정내에 다수의 작업인원이 필요하며 특히, 작업자에 의한 수작업을 통한 실링재 도포시 품질이 불안정한 문제가 상존하고 있으며 PVC계 접착제의 경화를 위해 별도의 경화오븐을 설치해야하는등의 비용상승 및 생산성이 저하되는 문제점이 있었다,

따라서, 자동차 산업계에서는 기존 실링재의 내습성의 문제점을 극복하면서도 실링재 도포가 용이하고 자동화설비를 통한 실링작업이 가능하며 및 별도의 설비가 필요없고 및 이에 따른 인원 및 장비에 의한 비용감소에 대한 요구가 증대하고 있다.

이에 본 발명자들은 기존 실링재의 문제점 및 자동차 산업계의 요구를 해결하고자 끊임없이 연구, 노력한 결과, 히드록시터미네이티드 부타디엔을 함유하는 1액과; 말레인산무수물이 부가된 부타디엔을 함유한 2액;을 포함하여 접착력 강화, 내습성 향상 및 기계적 강도가 향상된 2액형 실링재 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 상기 1액과 2액을 통한 1, 2차 경화시스템이 도입된 2액형 실링제 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.

상기 과제 해결을 위한 본 발명의 2액형 실링재 조성물은 폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔 및 가소제를 함유하는 1액과; 폴리부타디엔 오일 및 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 함유하는 2액;을 1 : 0.8 ~ 1 중량비로 포함하는 것을 특징으로 한다.

이러한 본 발명의 2액형 실링재 조성물은 기존 폴리염화비닐계 실링재의 문제점인 대기 중의 습기로 인한 기포 발생 문제를 해결하였으며, 페이스트(paste)상이어서 차체 패널에 적용시 자동화설비로 적용이 가능한 바, 다양한 형태의 차량구조에 손쉽게 적용이 가능할 뿐만 아니라, 특히 차체의 도장공정에서 실링재 접착이 어려운 부위 및 차체 패널형태상 실링재의 도포가 어려운 위치에도 용이하게 적용이 가능하며, 차체공정 및 도장공정등 필요한 위치에서 용이하게 적용이 가능하다. 또한, 전단접착강도, 인장강도, 신율 등의 기계적 물성 및 도장성이 우수할 뿐만 아니라, 초기 경화가 가능하여 습기문제에 대한 초기 품질안정화가 가능하며 PVC계 적용시 필요한 건조용 오븐(OVEN)이 필요없게 되어 인원 및 장비 및 공간활용도가 높게되는 장점이 있다.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명을 하면 다음과 같다.

본 발명은 2액형 실링재 조성물에 관한 것으로서,

폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔 및 가소제를 함유하는 1액과; 폴리부타디엔 오일 및 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 함유하는 2액;을 1 : 0.8 ~ 1 중량비로 포함하는 것을 그 특징으로 한다.

또한, 상기 2액형 실링재 조성물을 구체적으로 설명하면,

폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔, 가소제, 열안정제, 흡습제, 경화촉진제, 경화제, 충전제 및 촉매를 함유하는 1액과;

폴리부타디엔 오일, 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔, 열안정제, 흡습제, 경화촉진제, 경화제 및 충전제를 함유하는 2액;을 포함하는 것을 또 다른 특징으로 한다.

그리고, 본 발명의 조성물들의 조성비를 설명을 하면,

폴리부타디엔 오일 10 ~ 25 중량%, 히드록시터미네이티드 부타디엔 5 ~ 12 중량%, 가소제 10 ~ 15 중량%, 열안정제 0.5 ~ 2 중량%, 흡습제 2 ~ 6 중량%, 경화촉진제 5 ~ 10 중량%, 경화제 3 ~ 8 중량%, 충전제 35 ~ 55 중량% 및 촉매 1 ~ 2 중량%를 함유하는 1액; 및

폴리부타디엔 오일 5 ~ 15 중량%, 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔 35 ~ 50 중량%, 열안정제 0.5 ~ 2 중량%, 흡습제 4 ~ 8 중량%, 경화촉진제 1 ~ 4 중량%, 경화제 8 ~　20 중량% 및 충전제 20 ~ 30 중량%를 함유하는 2액;

을 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명은 상기 1액과 2액이 1 : 0.8 ~ 1 중량비로 포함되어 있는데, 여기서, 상기 1액과 2액의 중량비가 1 : 0.8 미만이면 경화성 및 경화속도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 1 : 1 중량비 초과시 경도의 증가 및 작업을 할 수 있는 가사시간에 문제를 줄 수 있는 바 상기 범위의 중량비를 갖도록 1액과 2액을 사용하는 것이 좋다.

이와 같은 상기 본 발명의 2액형 실링재 조성물은 페이스트(paste)상으로서, 차체 패널에 적용시 자동화설비로 적용이 가능한 바, 다양한 형태의 차량구조에 손쉽게 적용이 할 뿐만 아니라, 특히 차체의 도장공정에서 실링재 접착이 어려운 부위 및 차체 패널형태상 실링재의 도포가 어려운 위치에도 용이하게 적용이 가능하다.

이러한 본 발명을 1액과 2액으로 구별하여 자세하게 설명을 하면 아래와 같다.

1. 1 액

본 발명의 1액 조성물질인 상기 폴리부타디엔 오일은 접착력을 좋게 하며, 그 사용량은 1액 성분 전체 중량에 대하여 10 ~ 25 중량%, 바람직하게는 14 ~ 18 중량%를 사용할 수 있는데, 그 사용량이 10 중량% 미만이면 패널과의 접착력이 저하되며, 25 중량% 초과시 실링재의 경도가 너무 높게 되어 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.

또한, 1액 조성물질인 상기 히드록시터미네티드 폴리부타디엔(hydroxyterminated poly butadiene)은 본 발명에 있어서, 접착성능 내구성, 내식성 및 작업성능 부여 하는 역할을 수행하는데, 이러한 히드록시터미네티드 폴리부타디엔은 1액 성분 전체 중량에 대하여 5 ~ 12 중량%이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 6 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 이때, 그 사용량이 5 중량% 미만이면 접착력 및 내후성이 저하되는 문제가 있고, 12 중량% 초과시 과다 경화가 되는 문제가 생길 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 이러한, 상기 히드록시터미네티드 폴리부타디엔은 수산기값(Hydroxyl value)이 0.5 ~ 1.0 meq/g 이고, 평균분자량 1,500 ~ 5,000 g/mol, 및 수산기수(Hydroxy number)가 45 ~ 50 mg KOH/gm인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 수산기값 0.7 ~ 0.85 meq/g, 평균분자량 2,000 ~ 3,500 g/mol 및 수산기수 46 ~ 47 mg KOH/gm 인 것을 사용하는 것이 좋다. 이와 같이 본 발명에서 제시하는 범위 내의 상기 수간기값, 평균분자량 및 히드록시수를 사용하는 것이 실링재의 접착성능 내구성, 내식성 등의 면에서 유리하다.

또한, 상기 가소제는 1액 성분 전체 중량에 대하여 10 ~ 15 중량%이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 ~ 14 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 이의 사용량이 1액 성분 전체 중량에 중량에 대하여 10 중량% 미만으로 사용시 실링재의 점도가 낮게 되어 토출성이 문제될 수 있고, 15 중량% 초과시 실링재의 흐름성에 문제가 발생하여 성형성이 감소되는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 상기 가소제는 디옥틸프탈레이트(dioctylphthalate), 이옥팀아디페이트(dioctyladiphate), 디이소노닐프탈레이트(diisononylphthalate) 및 알킬설포닐페닐에스테르(alkylsulfonylphenyl ester) 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 열안정제는 내열성을 유지시켜주는 역할을 수행하며, 1액 성분 전체 중량에 대하여 0.5 ~ 2 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 이때, 상기 열안정제를 0.5 중량% 미만으로 사용시 내열성이 떨어지는 문제가 있고, 2 중량% 초과하여 사용시 과다사용으로 인한 효과 증진이 없는 바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 열안정제로는 Ba-Zn, K-Zn 및 Ca-Zn 중에서 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 흡습제는 본 발명에 있어서 실링재의 수분함유량을 조절하는 역할을 수행하는데, 이러한 흡습제는 1액 성분 전체 중량에 대하여 2 ~ 6 중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4 ~ 5 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 이때, 상기 흡습제가 2 중량% 미만이면 조성물 내의 수분 제거가 어려우며, 6 중량% 초과시 실링재가 경화 후, 잔금 등의 외관 문제가 발생할 수 있다. 이러한 상기 흡습제는 칼슘옥 사이드(CaO, Calcium oxide)을 사용할 수 있다.

상기 경화촉진제는 실링재의 경화를 촉진하는 역할을 수행하며, 1액 성분 전체 중량에 대하여 5 ~ 10 중량%이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 7 ~ 9 중량%를 사용하는 것이 좋다. 여기서, 상기 경화촉진제를 5 중량% 미만으로 사용시 실링제의 경화 속도가 저하되며, 10 중량% 초과 사용시 조성물의 안정성이 저하되는 문제가 생길 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 상기 경화촉진제는 아연옥사이드(Zinc oxide), 산화마그네슘(MgO) 및 일산화납(PbO) 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 경화제는 본 발명에 있어서, 경화성능을 부여하는 역할을 수행하며, 상기 경화제는 1액 성분 전체 중량에 대하여 3 ~ 8 중량%이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 4 ~ 6 중량%를 사용할 수 있으며, 여기서, 상기 경화제가 3 중량% 미만이면 실링재가 충분하게 경화되지 않는 문제가 생길 수 있으며, 8 중량%를 초과하여 사용하면 실링재의 접착력이 감소하는 문제가 발생할 수 있으므로 상가 범위 내에서 사용하는 것이 적합하다. 상기 경화제로는 본 발명에서는 황(sulfur)를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 충전제는 본 발명에 있어서 실링재의 체적 조절, 응집력 증대 등의 역할을 수행하며, 1액 성분 전체 중량에 대하여 35 ~ 55 중량%가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 37 ~ 45 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 상기 충전제로는 카본블랙(carbon black), 흑연, 탄산칼슘, 마이카(mica) 및 실리카(silica) 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합 사용하는 것이 좋다. 상기 충전제의 사용량 이 35 중량% 미만이면 실링재의 기계적 물성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 55 중량% 초과시 실링재의 가공성이 저하되는 문제가 생길 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 적합하다. 상기 충전제는 가장 바람직하게는 1액 성분 전체 중량에 대하여 카본블랙 20 ~ 30 중량% 및 탄산칼슘 15 ~ 25 중량%를 혼합하여 사용하는 것이 좋은데, 상기 두 조성물질을 혼합 사용시 상기 카본블랙이 1액 성분 전체 중량에 대하여 20 중량% 미만이면 전처리 중에 응집력이 저하될 수 있고, 30 중량% 초과시 흡유량이 증가하여 배합이 어려워지는 문제가 생길 수 있으며, 상기 탄산칼슘의 사용량이 15 중량% 미만이면, 체적형성에 문제가 생길 수 있으며, 25 중량% 초과하여 사용하면 조성물질들의 배합시 작업에 지장을 주게 될 수 있는 바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.

상기 촉매로는 나트륨옥테이트(Sodium octate) 및 칼륨옥테이트(Potassium octate) 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합 사용할 수 있으며, 1액 성분 전체 중량에 대하여 1 ~ 2 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 촉매의 사용량이 1 중량% 미만시 경화속도가 너무 느린 문제가 발생할 수 있고, 2 중량% 초과 사용시 실링재 조성물의 저장안정성이 저하될 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 적합하다.

이하에서는 본 발명의 또 다른 성분인 2액에 대해여 상세히 설명하겠다.

2. 2 액

상기 2 액은 1 액과는 달리 히드록시터미네이트 폴리부타디엔, 가소제 및 촉매를 함유하고 있지 않으며, 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 포함하고 있 는 것에 그 특징이 있다.

본 발명의 2 액 조성물질 중 하나인 상기 폴리부타디엔 오일은 상기 1액의 폴리부타디엔 오일과 동일한 것을 사용하며, 이러한 폴리부타디엔 오일은 2액 성분 전체 중량에 대하여 5 ~ 15 중량%이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 ~ 14 중량%를 사용할 수 있는데, 이때, 상기 폴리부타디엔 오일의 사용량이 5 중량% 미만이면 패널과의 접착력이 저하되며, 15 중량% 초과시 실링재의 경도가 너무 높게 되어 내구성이 저하될 수있다.

2 액 조성물질 중 하나인 상기 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔은 본 발명에 있어서 접착수지로서 반응성을 좋게하여, 우수한 경화물을 만들게 하는 역할을 수행하며, 2액 성분 전체 중량에 대하여 35 ~ 50 중량%가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 38 ~ 45 중량%를 사용하는 것이 좋은데, 여기서, 35 중량% 미만으로 사용하면 실링재의 접착력과 내후성이 저하될 수 있고 50 중량% 초과하여 사용하면 실링재가 과다 경화될 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 상기 ‘말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔’은 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔의 전체 중량 100 중량% 중에 말레인산무수물이 2 ~ 30 중량% 포함된 것을 그 특징으로 하는데, 이때, 말레인산무수물이 2 중량% 미만으로 포함된 것을 사용하면 접착성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 30 중량% 초과하는 것을 사용하면 경화성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔 점도(Viscosity) 3,000 ~ 10,000 mPas인 것을, 더욱 바람직하게는 6,000 ~　9,000 mPas인 것을 사용하는 것이 좋으며, 산가(Acid number)는 50 ~ 100 mg KOH/g인 것을, 더욱 바람직하게는 70 ~ 90 mg KOH/g 인 것을 사용하는 것이 좋다. 이때, 상기 점도가 3,000 ~ 10,000 mPas인 것을 사용하는 것이 제조된 실링재의 적정 점도를 유지하는데 바람직하며, 상기 산가가 50 mg KOH/g 미만이면 기계적 물성이 떨어지며, 100 mg KOH/g 초과하는 것을 사용하면, 실링재의 가공성이 저하될 수 있는 바, 상기 범위 내의 것을 사용하는 것이 좋다.

상기 열안정제는 상기 1액의 열안정제와 동일한 것을 사용할 수 있으며, 2액 성분 전체 중량에 대하여 0.5 ~ 2 중량%가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 1 중량%를 사용할 수 있으며, 이때, 0.5 중량% 미만으로 사용시 내열성이 떨어지는 문제가 있고, 2 중량% 초과하여 사용시 과다사용으로 인한 효과 증진이 없는 문제가 있다.

상기 흡습제는 역시 상기 1액의 흡습제와 동일한 것을 사용할 수 있으며, 2액 성분 전체 중량에 대하여 4 ~ 8 중량%이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 ~ 6 중량%를 사용하는 것이 좋은데, 이때, 4 중량% 미만이면 조성물 내의 수분 조절이 어렵고, 8 중량% 초과시 실링재 경화 후 잔금 등의 외관 문제가 발생할 수 있는 바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 적합하다.

상기 경화촉진제 또한 상기 1액의 경화촉진제와 동일한 것을 사용할 수 있으며, 2액 성분 전체 중량에 대하여 1 ~ 4 중량%가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 ~ 2 중량%를 사용하는 것이 좋은데, 만일, 경화촉진제의 사용량이 1 중량% 미만이면 경화속도가 저하되는 문제가 있고, 4 중량% 초과시 실링제 조성물의 안정성에 문제가 발생할 수 있다.

2액의 상기 경화제는 황만을 사용하는 1액과는 다르게 황 및 디벤조티아질디설파이드(dibenxothiazyldisulfide)를 혼합하여 사용하는데, 이러한 2액의 경화제는 2액 성분 전체 중량에 대하여 8 ~ 20 중량%이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 12 ~ 16 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 만일, 경화제의 사용량이 8 중량% 미만이면 충분하게 경화가 되지 않으며, 20 중량% 초과시 실링재의 접착력이 떨어질 수 있는 바, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 적절하다. 2액의 상기 경화제는 상기 황과 디벤조티아질디설파이드를 1 : 0.6 ~ 2.5 중량비가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 : 1.2 ~ 2 중량비로 사용하는 것이 좋은데, 이때, 상기 중량비가 상기 범위를 벗어나면 실링재의 접착력이 감소하는 문제가 발생할 수 있으므로, 상기 범위 내의 중량비를 갖도록 황과 디벤조티아질설파이드를 혼합 사용하는 것이 좋다.

상기 2액의 충전제는 탄산칼슘, 마이카 및 실리카 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 상기 2액의 충전제는 2액 성분 전체 중량에 대하여 20 ~ 30 중량%를 사용할 수 있는데, 20 중량% 미만이면 최종 제품의 체적형성에 문제가 발생할 수 있고, 30 중량% 초과시 조성물의 배합 작업에 지장을 줄 수 있으므로, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 적합하다.

앞서 설명한 특성을 갖는 본 발명의 2액형 실링재 조성물은 강판용 실링재, 알루미늄 소재용 실링제, 차체 패널 연결용, 차체 이음부용 실링재 등으로 사용할 수 있다.

이러한 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명을 하겠다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 2

하기 표 1의 조성을 갖는 1액과 하기 표 2의 조성을 갖는 2액을 1 : 1의 중량비로 포함하는 2액형 실링제 조성물을 제조하였다.

실험예

물성 및 특성 측정 실험

상기 실시예 1 ~ 3에서 제조한 2액형 실링재 조성물의 물성 및 특성 실험을 아래의 방법에 의거하여 측정하였으며 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.

1) 점도 측정방법

23±1℃로 조절한 실링재 조성물 500 ml 이상을 유리 비이커에 액면이 바닥으로 부터 70 ~ 80　mm 되도록 넣어 교반하였다. 점도계의 스핀들(spindle)을 침액 표시까지 담근 후 2분간 회전시키고 점도를 측정하였다. 점도계는 점성저항에 의해 측정하는 직독식 회전 점도계의 BH형을 사용하고, 로타 No 7, 회전수 20rpm으로 측정하였다.

2) 비중 측정방법

미리 용적을 알고 있는 유리 비이커 등의 용기에 기포나 이물질이 들어가지 않도록 하여 채우고 2액형 실링재 조성물의 중량을 측정하여 비중을 구하였다. 단, 소수점 3자리에서 반올림하여 구했다.

3) 경화성 측정방법

크기 25×150 mm의 하도도장 강판에 2액형 실링제 조성물을 주걱으로 25 mm ×120 mm×2 mm(두께)로 기포가 생기지 않도록 도포하여 제작한 후, 표준경화조건(150×20분, 규격 KS)으로 가열경화시켜서 시험편을 제작하였다. 그런 다음 제작한 시험편에 대하여 육안으로 핀홀, 잔금, 부풀음 등의 외관 변화를 관찰하여 측정하였다.

4) 경도 측정방법

시료를 두께가 12 mm 이상 되도록 여러장 겹쳐 표준경화조건(150×20분, KS)으로 경화한 후, 아스카 C 형 경도계를 이용하여 경도를 측정했다. 시험성적서는 동일 시험편으로 5군데 측정한 값의 평균치로 나타냈다.

5) 전처리액 오염성 측정방법

자동차 공정에 사용 중인 탈지액 및 화성액을 온도 55℃로 조정한 후, 실링재 조성물을 최저 처리액 4ℓ당 5 g의 비율로 침적하여 그 상태에서 4 시간을 방치시켰다. 실링재 조성물의 침적 전후에 있어서 처리액의 농도변화, 변색 및 재료의 외관변화의 이상 유무를 조사했다.

6) 전착액 오염성 측정방법

자동차 공정에 사용 중인 전착액 4ℓ중에 실링재 조성물을 최저 5 g 침적시켜 1 시간 방치시킨 후 전착특성, 도막성능을 시험했으며, 결과를 실링재 조성물이 침적하지 않은 경우와 비교하여 이상 유무에 대하여 조사했다.

7) 전단접착강도 측정방법

크기 25×150 mm의 도장강판에 실링재 조성물을 주걱으로 균일하게 도포한 (두께×길이 : 3×25 mm)후 표준경화조건(150×20분, 규격 KS)으로 가열 후 실온에서 1 시간 방치하여 경화시켰다. 그 후 인장시험기로 50 ^mm/_분의 속도로 180도 방향으로 전단하중을 가하여 실링재 파단시의 하중을 구하고 접착 강도를 구했다.

8) 신율 및 인장강도 측정방법

실링재 조성물을 이형지 또는 접착이 되지 않는 판위에 도포한 후, 또 동일한 것을 올리고 두께가 3±0.2 mm로 가압하였다. 이 상태로 표준경화조건(150×20분, 규격 KS)으로 가열경화하고 실온에 1 시간 이상 방치하여 경화 시트(sheet)를 제조한 후, 경화 시트로부터 인장시험편 아령2호로 타발하여 시험편으로 하고 인장시험기 속도 200 ^mm/_분으로 하중을 걸어 파단시의 인장강도 및 신율을 측정하였다.

9) 도장성 측정방법

실링재 조성물을 강판 방청면에(두께 0.8 mm, 70×150 mm)에 도포하여 185℃×20분의 조건으로 가열한 후 생산라인에서 사용되는 상도도료를 스프레이건으로 도장하여 155℃×30분 가열했다. 그 후 실온에 60분간 방치한 뒤 도장성을 측정했다. 시험편을 내후성시험기에 투입하여 200 시간 폭로 후 꺼내어 육안으로 박리, 연화, 변색 등의 유무를 관찰했다.

상기 실험예를 통하여 본 발명의 2액형 실리재 조성물의 전단접착강도, 인장강도, 신율, 도장성, 경화성 등의 물성이 우수함을 확인할 수 있다.

Claims

폴리부타디엔 오일, 히드록시터미네이티드 부타디엔 및 가소제를 함유하는 1액과;

폴리부타디엔 오일 및 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔을 함유하는 2액;

을 1 : 0.8 ~ 1 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 1액은 열안정제, 흡습제, 경화촉진제, 경화제, 충전제 및 촉매를 더 함유하며, 상기 2액은 열안정제, 흡습제, 경화촉진제, 경화제 및 충전제를 더 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 2 항에 있어서,

폴리부타디엔 오일 10 ~ 25 중량%, 히드록시터미네이티드 부타디엔 5 ~　12중량%, 가소제 10 ~ 15 중량%, 열안정제 0.5 ~ 2 중량%, 흡습제 2 ~ 6 중량%, 경화촉진제 5 ~ 10 중량%, 경화제 3 ~ 8 중량%, 충전제 35 ~ 55 중량% 및 촉매 1 ~ 2 중량%를 함유하는 1액과;

폴리부타디엔 오일 5 ~ 15 중량%, 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔 35 ~ 50 중량%, 열안정제 0.5 ~ 2 중량%, 흡습제 4 ~ 8 중량%, 경화촉진제 1 ~ 4 중량%, 경화제 8 ~　20 중량% 및 충전제 20 ~ 30 중량%를 함유하는 2액;

을 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 2 항에 있어서,

상기 1액의 경화촉진제는 황이고;

상기 2액의 경화촉진제는 황과 디벤조티아질디설파이드인 것;

을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 4 항에 있어서,

상기 2액의 경화촉진제는 황과 디벤조티아질디설파이드를 1 : 0.6 ~ 2.5 중량비로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 2 항에 있어서,

상기 1액의 충전제는 카본블랙, 흑연, 탄산칼슘, 마이카 및 실리카 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상이고;

상기 2액의 충전제는 탄산칼슘, 마이카 및 실리카 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상인 것;

을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 2액의 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔은, 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔 전체 중량 100 중량% 중에 말레인산무수물이 2 ~ 30 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 1액의 히드록시터미네이티드 부타디엔은 수산기값이 0.5 ~ 1.0 meq/g 이고, 평균분자량이 1,500 ~ 5,000 g/mol이며, 수산기수가 45 ~ 50 mg KOH/gm인 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 2액의 말레인산무수물이 부가된 폴리부타디엔은 점도가 3,000 ~ 10,000 mPas이고, 산가가 50 ~ 100 mg KOH/g인 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,

상기 실링재는 페이스트상인 것을 특징으로 하는 2액형 실링재 조성물.