KR101069887B1 - 중방식 도료용 조성물 - Google Patents

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KR101069887B1 KR1020110048520A KR20110048520A KR101069887B1 KR 101069887 B1 KR101069887 B1 KR 101069887B1 KR 1020110048520 A KR1020110048520 A KR 1020110048520A KR 20110048520 A KR20110048520 A KR 20110048520A KR 101069887 B1 KR101069887 B1 KR 101069887B1
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Abstract

본 발명은 (A) 고리모양 에테르 화합물, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머를 중합한 중합체를 포함하는, 내산성, 내염기성 및 방청성이 우수한 중방식 도료용 조성물을 제공한다. 뿐만 아니라, 본 발명의 조성물은 별도의 상도, 중도 및 하도 처리 없이 한 번에 시공이 가능하여 작업이 편리한 경제성을 갖추고 있다.

Description

중방식 도료용 조성물 {COMPOSITION FOR HEAVY DUTY COATING}
본 발명은 중방식 도료용 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 교량, 해상구조물, 발전설비, 각종 공장의 대형구조물, 선박, 컨테이너 또는 심한 부식 환경에 놓여있는 기타 철구조물을 부식으로부터 보호하기 위한 용도를 갖는다.
각종 금속 또는 콘크리트 구조물의 부식 및 침식을 방지하기 위한 중방식 조성물이 요구되어 왔으나, 현재까지 알려진 조성물들은 내산성 및 내염기성이 취약하여 이에 대한 개발이 시급한 실정이다.
아마인유, 임자유 등과 같은 건성유, 탄산칼슘, 탈크, 안료 등을 포함하는 1액형 오일계수지도료가 그 대안으로 제시되어 왔는데, 이는 pH 3 이하의 강산성 조건이나, pH 13 이상의 강염기성 조건에서 1 개월 이상 견디지 못하며, 탈색, 부풀음 등과 같은 현상이 일어나는 문제점이 있다. 아마인유, 대두유 등의 건성유에 염기산, 다가산 등을 유지류의 함유량에 따라 단유장, 중유장, 장유장으로 분류하여 용도에 따라 구성을 달리하는 알키드계 도료 역시 pH 2 이하, pH 13 이상인 조건에서 2 ~ 3개월을 견디지 못하고 탈색, 부풀음 및 균열현상이 일어난다.
에폭시계 수지도료가 비교적 내약품성이 강한 편이나, 이 역시, NaOH 5% 이상이나 H2SO4 5% 이상과 같은 강염기성이나 강산성 조건하에서는 2,500시간을 견디지 못하고 부풀음, 탈색 및 박리 현상을 일으킨다.
한편, 염화 고무계나 우레탄계 중방식 도료는 건조가 빠르고 내약품성이 우수하나, 반드시 아연 프라이머 등을 사용하여 하도를 먼저 시공한 후에 시공해야 하는 번거로움이 있다. 즉, 기존의 중방식 도료용 조성물들은 하도제, 중도제 및 상도제를 별개로 포함하고 있고, 이들을 별도로 시공해야하는 3 단계 공정을 거쳐야 하는 불편을 수반한다.
이처럼, 종래의 중방식 도료는 당업계에서 요구하고 있는 성질을 제공하지 못하고 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결한 것으로, (A) 고리모양 에테르 (cyclic ether) 화합물, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머를 중합한 중합체를 포함하는, 내산성, 내염기성 및 방청성이 우수한 중방식 도료용 조성물을 제공한다. 본 발명의 도료용 조성물은 별도의 하도제, 중도제, 상도제의 처리 없이도 한 번에 시공이 가능하기 때문에 작업이 편리하고, 경제성이 높다.
본 발명의 중방식 도료용 조성물은 (A) 고리모양 에테르 화합물, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머가 중합된 중합체를 포함한다
리모양 에테르 화합물과 할로겐화 에폭시 화합물은 조성물에 강력한 기계적 물성과 내약품성, 내산성 및 내염기성을 부여하는데, 고리모양 에테르 (cyclic ether) 화합물과 브롬화 에폭시 화합물을 이들과의 상용성이 뛰어난 2-EHMA 및 아크릴레이트모노머와 함께 중합시키면 유연성, 내약품성, 내부착성, 내산성 및 내염기성이 극대화된다.
(A) 고리모양 에테르 화합물은 탄소수 3 내지 12 의 고리모양 화합물에서 하나의 탄소 원자가 산소 원자가 치환된 화합물을 지칭한다. 고리모양 에테르 화합물은 F, Cl, Br, I 등의 할로겐 원자 등으로 임의 치환된 알킬기로 임의 치환될 수 있다. 에피클로로히드린을 사용하는 경우 내산성 및 내염기성이 매우 높다.
(B) 에폭시 화합물은 노볼락형 에폭시, 비페놀형 에폭시, 비스페놀 A계 에폭시, 수소화 비스페놀 A계 에폭시, 비스페놀 F계 에폭시, 수소화 비스페놀 F계 에폭시, 비스페놀 S계 에폭시, 수소화 비스페놀 S계 에폭시, 노볼락형 에폭시, 방향족계 에폭시, 글리시딜 에스테르계, 글리시딜 아민계, 상기 에폭시 화합물의 브롬화 유도체, 지방족, 지환족, 방향족 에폭시 화합물 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다. 한 구현예에서 본 발명의 에폭시 화합물은 비스페놀 A 계 에폭시 화합물일 수 있으며, 이 경우 조성물의 기계적 물성과 내약품성이 극대화된다.
본 발명에서 '할로겐화' 라고 함은, 하나 이상의 F, Cl, Br, I 등의 할로겐으로 치환된 것을 의미한다. 에폭시 화합물이 브롬화되는 경우에 상용성이 우수해진다.
(D) 아크릴레이트모노머는 알킬기로 치환될 수 있다. 예를 들어, 메틸아크릴레이트모노머, 에틸아크릴레이트모노머, 프로필아크릴레이트모노머, 부틸아크릴레이트모노머, 비닐아크릴레이트모노머 등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 한 구현예에서 본 발명의 아크릴레이트모노머는 에틸아크릴레이트모노머, 부틸아크릴레이트모노머 및 비닐아크릴레이트모노머로 이루어진 군으로부터부터 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 이 경우 내약품성, 내마모성, 내부착성이 극대화된다.
본 발명의 조성물은 상기 중합체에 추가로, 금속 세라믹; 세라믹 변성 안료; 지르코늄, 티타늄, 아연, 알루미늄 등의 금속; 산화 알루미늄, 산화 아연 등의 금속 산화물; 아연말 (ZnO); 알루미늄실리케이트 등의 실리카; 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상과 혼합하여 이를 주제로 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 금속 세라믹, 세라믹 변성 안료, 금속, 금속 산화물, 아연말, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 함유함으로써, 종래 조성물과는 달리 하도, 중도 및 상도의 구분 없이 1회 도포로 시공이 완료되는 이점을 발휘한다.
하나의 구현예에서, (A) 고리모양 에테르 화합물은 15 내지 30 중량부로, (B) 할로겐화 에폭시 화합물은 15 내지 30 중량부로, (C) 2-EHMA 는 20 내지 30 중량부로, (D) 아크릴레이트모노머는 20 내지 30 중량부로 사용될 수 있다. 2-EHMA 가 30 중량부 이상으로 사용되면 다른 모노머와 상용성이 저하되어 불필요한 결정이 생성되며, 경화속도가 늦어진다. 상기 중량부의 중합체는 내산성, 내염기성, 내방청성, 내부착성, 내마모성 등이 우수하다.
하나의 구현예에서 본 발명의 조성물은 (A) 고리모양 에테르 화합물, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머가 중합된 40 내지 50 중량부, 금속 세라믹 10 내지 15 중량부, 세라믹 변성 안료 5 내지 10 중량부, 지르코늄 10 내지 15 중량부, 티타늄 3 내지 5 중량부, 아연말 5 내지 10 중량부, 산화 아연 5 내지 10 중량부, 산화알루미늄, 알루미늄실리케이트 등의 실리카 5 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물 중 상기 중합체를 40 중량부 미만으로 사용하는 경우 접착성이 떨어지고, 탈색현상이 나타난다.
하나의 구현예에서, 상기 중합체는 페날카민 (phenalkamine) 계, 지환족아민계, 폴리아미드계, 폴리아미드아민계, 퍼록사이드계 등과 같은 경화제로 가교결합될 수 있으나, 경화제의 종류는 이에 한정되는 것은 아니다.
한 구현예에서 본 발명의 경화제는 페날아민계, 지환족아민계, 폴리아미드계 및 폴리아미드아민계 경화제의 혼합물일 수 있으며, 이 경우 내약품성이 우수하다.
지환족 아민계 경화제는 이소포론디아민, 디아미노시클로헥산, 4,4-비스파라아미노시클로헥실메탄 등일 수 있고, 폴리아미드계 경화제는 디에틸트리아민, 에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 디에틸아미노프로필아민 등의 지방족 아민류, 메탄디아민, N-아미노에틸피페리딘, m-크실렌디아민 및 1,3-비스아미노메틸사이클로헥산 등의 방향족 아민류 및 폴리아미드류 등일 수 있다. 퍼록사이드계 경화제로는 벤조일 퍼록사이드 등을 들 수 있으나, 경화제의 종류는 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 한 구현예에서 상기 주제와 경화제의 비율은 7:1 내지 6:1 의 중량비, 바람직하게는, 6:1 의 중량비로 사용될 수 있다. 상기 비율로 주제와 경화제를 포함함으로써 본 발명의 조성물은 하도, 중도 및 상도의 구분없이 1 회 도포로 시공이 완료될 수 있는 특성을 갖는다.
본 발명은, 상기 중합체를 포함하는 중방식 도료용 조성물을 제조하는 방법을 포함한다. 본 발명의 중방식 도료용 조성물은 다음의 단계를 포함하여 제조될 수 있다:
(a) (A) 고리모양 에테르 화합물 및 (B) 할로겐화 에폭시 화합물을 중합하면서, 동시에 (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머를 적하하여 중합을 수행하는 단계;
(b) 상기 (a)에서 수득된 중합체를 금속 세라믹, 세라믹 변성 안료, 지르코늄, 티타늄, 아연, 알루미늄 등의 금속, 산화 알루미늄, 산화 아연 등의 금속 산화물, 아연말 (ZnO). 알루미늄실리케이트 등의 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상과 교반하는 단계; 및
(c) 상기 (b) 에서 수득된 조성물을 경화제와 혼합하는 단계.
상기 단계（a) 는 초기에는 30 내지 55 ℃ 의 온도를 유지하여 수행될 수 있으며, 상기 (C) 및 (D) 적하시에는 80 내지 90 ℃ 의 온도에서 수행될 수 있다. 이후, 냉각 반응이 수행되며, 온도는 40 내지 50 ℃ 로 조절될 수 있다.
본 발명은 본 발명의 조성물을 사용하여 교량, 해상구조물, 발전설비, 각종 공장의 대형구조물, 선박, 컨테이너 또는 심한 부식 환경에 놓여있는 기타 철구조물을 코팅하는 시공 방법을 포함한다. 본 발명의 조성물을 사용하는 시공 방법은 하도, 중도 및 상도를 별도로 사용할 필요 없이 단 1 회 도포로 시공되는 장점을 가진다. 이는 종래 어떠한 중방식 도료도 달성하지 못했던 것이다.
일반적으로 중방식 도료를 시공하는 경우, 구조물의 방청을 억제하기 위한 하도제, 상도제와 하도제의 접착을 도와 코팅이 온도나 화학적 변화에 쉽게 손상되지 않게 하기 위한 중도제, 내마모성이나 내후성을 향상시키기 위한 상도제를 구분하여 적어도 3회 도포 방식으로 시공한다. 이는, 각 코팅 간에 층 구분을 두어, 코팅에 한꺼번에 크랙이 발생하는 문제점 등을 피하기 위한 필수적인 방법으로 여겨져 왔었다.
이에, 본 발명은 하도제, 중도제 및 상도제가 갖는 모든 기능을 발휘하면서도, 종래 시공시에 장애로 여겨지던 내구성 등의 문제를 해결하여 별도의 하도제, 중도제, 상도제로서의 구분이 필요하지 않으며, 이에 따라 1회 도포로 시공이 완공된다. 이로 인해 본 발명의 조성물은 경제성이 뛰어나고, 시공이 간편하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 자세히 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 조성물이나 시공방법은 본원에 기재된 특정 실시태양 및 실시예에 제한되는 것으로 여겨져서는 안된다. 본 개시의 관점에서, 다양한 예시적인 실시태양 및 실시예 외에도, 당업자는 본원에 개시된 일부 구성의 변형, 치환, 부가 및 그들의 조합이 가능함을 용이하게 인식할 수 있을 것이다.
실시예 1
반응기에 에피클로로히드린 21.5 중량부, 브롬화 비스페놀 A 화합물 21.5 중량부, 2-EHMA 30 중량부 및 부틸아크릴레이트모노머 20 중량부를 중합하여 고형분 95% 의 중합체를 수득하였다.
상기 중합체 40 중량부에 아연말, 산화 아연, 세라믹, 지르코늄, 세라믹 변성 안료, 실리카를 혼합하여 주제로 제조하였다.
페날아민계 경화제 (국도 화학 KH-100), 지환족 변성아민계 (국도 화학 KH-819), 폴리아미드아민계 (국도 화학 G-0930), 아미드아민계화합물 (국도 화학 G-A0432) 을 혼합하여 경화제를 제조하였다.
이후, 주제와 경화제의 중량비를 6:1 로 하여 조성물을 제조하였다.
실시예 2
반응기에 에피클로로히드린 25 중량부, 염소화 비스페놀 A 형 화합물 25 중량부, 2-EHMA 30 중량부 및 에틸아크릴레이트모노머, 부틸아크릴레이트모노머 및 비닐아크릴레이트모노머의 혼합물 20 중량부를 중합하여 고형분 98% 의 중합체를 수득하였다.
상기 중합체 40 중량부에 아연말, 산화 아연, 세라믹, 지르코늄, 세라믹 변성 안료, 실리카 및 기타 첨가제를 혼합하여 주제로 제조하였다.
페날아민계 경화제 (국도 화학 KH-100), 지환족 변성아민계 경화제 (국도 화학 KH-819) 를 혼합하여 경화제를 제조하였다.
이후, 주제와 경화제의 중량비를 7:1 로 하여 조성물을 제조하였다.
실시예 3
반응기에 에피클로로히드린 25 중량부, 염소화 비스페놀 A 형 화합물 25 중량부, 2-EHMA 30 중량부, 및 에틸아크릴레이트모노머 및 부틸아크릴레이트모노머의 혼합물 20 중량부를 중합하여 고형분 98% 의 중합체를 수득하였다.
상기 중합체 40 중량부에 아연말, 세라믹, 지르코늄, 세라믹 변성 안료, 실리카를 혼합하여 주제로 제조하였다.
페날아민계 경화제 (국도 화학 KH-100), 지환족 변성아민계 경화제 (국도 화학 KH-819) 를 혼합하여 경화제를 제조하였다.
이후, 주제와 경화제의 중량비를 6:1 로 하여 조성물을 제조하였다.
비교예 1
반응기에 염소화 비스페놀 A 형 화합물 50 중량부, 2-EHMA 35 중량부 및 에틸아크릴레이트모노머 20 중량부를 중합하여 고형분 97% 의 중합체를 수득하였다.
상기 중합체 40 중량부에 아연말, 세라믹, 지르코늄, 세라믹 변성 안료, 실리카를 혼합하여 주제로 제조하였다.
지환족 변성아민계 (국도 화학 KH-819), 폴리아미드아민계 (국도 화학 G-0930), 아미드아민계화합물 (국도 화학 G-A0432) 을 혼합하여 경화제를 제조하였다.
이후, 주제와 경화제의 중량비를 6:1 로 하여 조성물을 제조하였다.
비교예 2
반응기에 브롬화 비스페놀 A 형 화합물 50 중량부, 2-EHMA 30 중량부 및 부틸아크릴레이트모노머 및 비닐아크릴레이트모노머의 혼합물 20 중량부를 중합하여 고형분 97% 의 중합체를 수득하였다.
상기 중합체 40 중량부에 아연말, 세라믹, 지르코늄, 세라믹 변성 안료, 실리카를 혼합하여 주제로 제조하였다.
지환족 변성아민계 (국도 화학 KH-819), 폴리아미드아민계 (국도 화학 G-0930), 아미드아민계화합물 (국도 화학 G-A0432) 을 혼합하여 경화제를 제조하였다.
이후, 주제와 경화제의 중량비를 3:1 로 하여 조성물을 제조하였다.
비교예 ３
반응기에 브롬화 비스페놀 A 형 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 비교예 2 와 동일하게 조성물을 제조하였다.
평가시험
상기에서 제조된 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3 의 조성물과 함께 현재 시판되고 있는 알키드 화합물, 에폭시 화합물, 우레탄, 폴리실록산 및 불소를 함유하는 중방식 도료 A (삼화 페인트 공업주식회사 제조, 슈퍼 징크 121); 알키드계 중방식 도료 B (조광 페인트 공업 주식회사 제조: 프로멜); 하이브리드 노블락 수지 및 고순도 세라믹 파우더를 함유하는 중방식 도료 C (비앤비 코리아 제조: AM-CO) 의 선샤인카본 아크 (Sunshine Carbon Arc) 촉진 내후성 시험을 수행하였고, 이후 부풀음, 균열, 색차, 광택도, 백아화를 측정하였다.
(1) 내약품성 시험
지식경제부 기술표준원 부품소제신뢰성인증시험 규정에 따라 내염기성 시험
KS M ISO 2812-7 과 내산성시험 KS M 2812-1 에 따라 시편들의 내약품성을 시험하였다.
색차 변화 정도에 따라 황색과 적색은 1 - 3.5, 3.5 - 7, 7 - 9, 9 이상으로 분류하고 황색과 적색을 제외한 다른 색은 1 - 2.5, 2.5 - 5, 5 - 7, 7 이상으로 분류하여 색차변화의 정도를 1, 4, 7, 10 으로 수치화 하여 표시한다.
전체 측정 면적 중 일부면적 (10x5cm) 에 대한 부풀음 면적 비율로 발생율을 계산한다. 하기 표 1에 나타낸바와 같이 부풀음의 정도를 1, 3, 5, 7, 10 으로 수치화하여 표시한다. 수치 1 은 부풀음의 상태가 가장 약한 것을 나타내며, 10 은 부풀음이 가장 심각한 상태를 나타낸다.
구분 0-0.2%미만 0.2-1%미만 1-3%미만 3-6%미만 6%이상
부풀음 수치 1 3 5 7 10
ASTM D 660 의 규정에 따라 시편의 균열 경향에 대한 화상처리 장치에 의해 균열면적을 계산하며, 하기 표 2 와 같이 전체 측정 면적 중 일부면적 (10x5cm) 에 대한 균열 면적비율로 발생 면적율을 계산한다.
구분 0-1.5%미만 1.5-3%미만 3-5%미만 5%이상
균열 수치 1 4 7 10
5% H2SO4 수용액을 사용하여 내산성을 비교해본 결과는 다음 표 3 과 같다:
항목
시편		 변색 부풀음 균열 핀홀
실시기간 (일) 7 21 35 7 21 35 7 21 35 7 21 35
실시예 1 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 2 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 3 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
비교예 1 없음 1 4 없음 1 3 없음 없음 4 없음 없음 없음
비교예 2 없음 없음 4 없음 1 3 없음 1 4 없음 없음 5%
비교예 3 없음 4 7 1 3 5 1 7 7 없음 5% 10%
중방식도료 A 1 4 4 1 1 3 1 1 4 없음 없음 10%
중방식도료 B 1 4 4 1 1 5 1 1 4 없음 없음 없음
중방식도료 C 1 4 4 1 3 3 1 1 4 없음 없음 10%
동일한 방법으로 35% H2SO4 수용액을 사용하여 내산성을 비교해본 결과는 다음 표 4 와 같다:
항목
시편		 변색 부풀음 균열 핀홀
실시기간 (일) 7 21 35 7 21 35 7 21 35 7 21 35
실시예 1 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 2 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 3 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
비교예 1 없음 1 4 없음 1 3 없음 1 4 없음 없음 없음
비교예 ２ 없음 없음 4 없음 1 3 1 4 7 없음 10% 20%
비교예 3 없음 4 4 3 3 5 4 7 7 없음 15% 25%
중방식도료 A 1 1 4 1 3 5 1 4 7 10% 30% 60%
중방식도료 B 1 4 4 1 1 5 1 1 4 5% 40% 60%
중방식도료 C 1 4 4 1 3 3 1 1 4 5% 30% 50%
(2) 광택도 유지율 내후성 시험
내후성 시험을 실시하기 전의 광택도를 100 % 로 하고, 시험을 마친 시편의 변화도를 측정하였다. 시험 시간은 3,750 시간으로 하고, 도막의 서로 다른 부분에 대해 5번을 측정하여 가장 좋은 값과 가장 낮은 값을 버리고 나머지 3개의 값에 대한 광택도 유지율의 평균값을 취하였다. 그 결과는 다음의 표 5 와 같다.
1회 (%) 2회 (%) 3회 (%) 평균 (%)
실시예 1 85 88 92 88.3
실시예 2 81 82 90 84.3
실시예 3 84 88 89 87
비교예 1 72 78 69 73
비교예 2 72 77 78 75.6
비교예 3 69 72 73 71.3
중방식 도료 A 76 81 77 78
중방식 도료 B 84 79 77 80
중방식 도료 C 81 83 77 80.3
(3) 백아화 평가
ASTM D 4214 규정에 의하여 내후성 시험을 마친 시편의 백아화를 측정하였다. 백아화의 정도에 따라 7-8 RN (rating number), 5-6 RN, 3-4 RN, 0-2 RN 로 분류되며, 이를 각각 1, 4, 7, 10 으로 수치화하였다 (단, 백아화가 발생하지 않는 경우 백아화 수치를 0 으로 한다.) 수치 1 은 백아화의 정도가 가장 적은 상태를 나타내며, 10 은 백아화의 정도가 가장 큰 것을 나타난다. 실험 결과를 하기 표 6 에 나타내었다.
백아화 수치
실시예１ 1
실시예２ 1
실시예３ 1
비교예 1 4
비교예 2 4
비교예 3 7
중방식도료 A 4
중방식도료 B 4
중방식도료 C 4
(4) 가속 수명시험 (복합 사이클 시험)
복합 사이클 시험은 중방식 도료의 실제 환경에 있어서 장기 방청성을 추정하게 하는 시험이며, KS M ISO 11997-1 및 KS M ISO 1199-2 의 규정에 따라 상기 시편에 대해 실시하였다. 상기 시험에서 영향율 소계 (%) 는 녹발생 부풀음이 전체 시편에 나타난 면적을 나타내는 것으로서 소계의 수치가 크면 클수록 많은 면적에서 녹발생과 부풀음의 발생한 것을 나타내는 것이다. 하기 표 7 에서 확인할 수 있듯이 실시예 1 의 조성물의 영향율 소계가 100% 로 가장 낮아 가장 우수한 중방식 도료로서의 물성을 갖는다.
영향율(%)
실시예 1 소계 100
녹발생 Unscribed* 35
Scribed** 45
부풀음 20
중방식 도료 A 소계 105
녹발생 Unscribed 40
Scribed 35
부풀음 30
중방식 도료 B 소계 115
녹발생 Unscribed 40
Scribed 40
부풀음 35
중방식 도료 C
 소계 110
녹발생 Unscribed 45
Scribed 40
부풀음 25
*Unscribed: 시편을 흠집내지 않은 경우
**Scribed: 시편을 흠집낸 경우

Claims (8)

  1. (A) 탄소수가 3 내지 12 이고, 하나의 탄소 원자가 산소 원자로 치환된 고리모양 에테르 화합물, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머의 중합체를 포함하는 중방식 도료용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서 고리모양 에테르 화합물이 에피클로로히드린인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 할로겐화 에폭시 화합물이 브롬화 에폭시 화합물인 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 페날아민계, 지환족아민계, 폴리아미드계 및 폴리아미드아민계 경화제에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 경화제를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 추가로 금속 세라믹, 세라믹 변성 안료, 지르코늄, 금속, 금속 산화물, 아연말 (ZnO), 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 조성물.
  6. (A) 에폭시클로로히드린, (B) 할로겐화 에폭시 화합물, (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머의 중합체, 및 금속 세라믹, 세라믹 변성 안료, 지르코늄, 금속, 금속 산화물, 아연말 (ZnO), 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 주제와 페날아민계, 지환족아민계, 폴리아미드계 및 폴리아미드아민계 경화제에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 경화제의 중량비가 7:1 내지 6:1 인 중방식 도료용 조성물.
  7. 하기 단계 (a) 내지 (c) 를 포함하는 중방식 도료용 조성물의 제조 방법:
    (a) (A)　탄소수가 3 내지 12 이고, 하나의 탄소원자가 산소원자로 치환된 고리모양 에테르 화합물 및 (B) 할로겐화 에폭시 화합물을 중합하면서, 동시에 (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머를 적하하여 중합을 수행하는 단계;
    (b) 상기 (a)에서 수득된 중합체를 금속 세라믹, 세라믹 변성 안료, 지르코늄, 금속, 금속 산화물, 아연말 (ZnO), 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상과 교반하는 단계; 및
    (c) 상기 (b) 에서 수득된 조성물을 경화제를 혼합하는 단계.
  8. (A) 탄소수가 3 내지 12 이고, 하나의 탄소원자가 산소원자로 치환된 고리모양 에테르 화합물 및 (B) 할로겐화 에폭시 화합물을 중합하면서, 동시에 (C) 2-EHMA (2-에틸헥실메타크릴레이트) 및 (D) 아크릴레이트모노머의 중합체를 포함하는 조성물을 1회 도포하여 완공되는 시공 방법.
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