KR101039667B1 - Cigs 광흡수층 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 CIGS 광흡수층 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 CIGS 광흡수층을 구성하는 원소를 포함하는 소스 물질을 용매에 분산시켜 소스 용액을 제조하는 소스 용액 제조단계와, 상기 소스 용액을 기판의 상면에 공급하여 CIGS 산화막을 형성하는 산화막 형성단계 및 상기 기판의 상면에 형성된 상기 CIGS 산화막을 금속층으로 환원시켜 CIGS 광흡수층으로 형성하는 산화막 환원단계를 포함하는 CIGS 광흡수층 제조방법을 개시한다.
CIGS, 광흡수층, 저진공, CVD 코팅

Description

CIGS 광흡수층 제조방법{CIGS absorber layer fabrication method}
본 발명은 CIGS 광흡수층 제조방법에 관한 것이다.
CIGS계 태양전지는 CIGS 광흡수층을 포함하는 수 마이크론 두께의 박막으로 형성되는데 그 제조방법으로는 여러 가지 물리 화학적인 박막 제조방법이 시도되고 있다.
CIGS 광흡수층은 일반적으로 고진공 증발법 혹은 스퍼터링 공정이 사용되고 있으나, 이러한 방법은 상대적으로 대면적 생산이 어렵고 가격이 높아 태양전지의 가격 경쟁력을 감소시키는 주요한 원인이 되고 있다. 이러한 방법은 높은 변환효율을 얻기 위해서 고가의 진공장치를 사용하여야 하는 것도 단점으로 지적되고 있다.
태양전지의 저가화를 위해서는 기존의 진공 공정을 사용하지 않고 CIGS 광흡수층을 제조하는 방법이 필요하다. 따라서, CIGS 광흡수층을 제조하기 위한 방법으로 진공장비가 필요 없는 나노분말 공정과 전착 공정 등에 대한 연구가 세계적으로 활발히 진행 중이다.
본 발명의 목적은 대면적의 CIGS 광흡수층을 용이하게 형성할 수 있는 CIGS 광흡수층 제조방법을 제공함에 있다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법은 CIGS 광흡수층을 구성하는 원소를 포함하는 소스 물질을 용매에 분산시켜 소스 용액을 제조하는 소스 용액 제조단계와, 상기 소스 용액을 기판의 상면에 공급하여 CIGS 산화막을 형성하는 산화막 형성단계 및 상기 기판의 상면에 형성된 상기 CIGS 산화막을 금속층으로 환원시켜 CIGS 광흡수층으로 형성하는 산화막 환원단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 소스 물질은 구리를 포함하는 소스 물질로서 Copper selenite dihydrate [CuSeO3·2H2O] 또는 Copper sulfate hydrate [CuSO4·xH2O]가 사용되며, 인듐을 포함하는 소스 물질은 Indium sulfate hydrate [In2(SO4)3·xH2O]가 사용되며, 갈륨을 포함하는 소스 물질은 Gallium sulfate hydrate [Ga2(SO4)3·xH2O]가 사용될 수 있다. 또한, 상기 소스 물질은 구리 또는 인듐 또는 갈륨을 포함하는 hydroxide가 사용될 수 있다. 또한, 상기 소스 용액은 초음파 분무기(ultrasonic atomizer)에 미스트화되며, 질소 또는 알곤을 포함하는 캐리어 가스에 의하여 상기 기판의 상면으로 공급될 수 있다.
또한, 상기 산화막 형성단계는 500 ∼ 580℃의 온도로 유지되는 반응 챔버에 서 진행될 수 있다.
또한, 상기 산화막 환원단계는 상기 CIGS 산화막에 셀레늄 증기와 수소가 포함된 포밍 가스(forming gas)를 공급하여 진행될 수 있다. 이때, 상기 셀레늄 증기는 400 - 580 ℃의 노(furnace)에서 Se 분말이 가열되어 생성될 수 있다.
또한, 상기 산화막 환원단계는 셀레늄 증기와 포밍 가스를 공급하기 전에, 100%의 수소 분위기의 1 ∼ 30atm의 고압에서 CIGS 산화막을 환원시키는 환원 예비 과정을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 CIGS 광흡수층은 CIGSSe2으로 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법은 대면적의 CIGS 광흡수층을 용이하게 제작할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법은 CIGS 산화막을 환원시키는 공정에서 해로운 가스를 사용하지 않으므로 보다 안전하게 공정을 진행할 수 있는 효과가 있다.
본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 실시예를 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.
이하에서는 본 발명의 실시예에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법에 대하여 설명하도록 한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법을 나타내는 공정도이다.
본 발명에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법은, 도 1을 참조하면, 소스 용액 제조단계(S10), 산화막 형성단계(S20), 산화막 환원단계(S30)를 포함하여 이루어진다. 상기 CIGS 광흡수층 제조방법은 저진공 또는 대기압 상태에서 CIGS 광흡수층을 구성하는 소스 물질을 포함하는 소스 용액을 미스트(mist) 상태로 기판의 표면에 공급하여 산화막을 형성한 후에, 산화막을 환원하여 CIGS 광흡수층을 제조하게 된다. 따라서, 상기 CIGS 광흡수층 제조방법은 고진공을 필요로 하지 않으며 비교적 대면적으로 CIGS 광흡수층을 제조할 수 있게 된다.
상기 소스 용액 제조단계(S10)는 CIGS 광흡수층을 구성하는 원소를 포함하는 소스 물질을 용매에 분산시켜 소스 용액을 제조하는 단계이다. 상기 CIGS 광흡수층은 CuInGaSe2로 이루어지며, 구리(Cu)와 인듐(In)과 갈륨(Ga) 및 셀레늄(Se)의 원소를 포함한다. 여기서 상기 소스 용액은 CIGS 광흡수층을 구성하는 구리(Cu)와 인듐(In) 및 갈륨(Ga)을 포함하게 된다. 따라서, 상기 소스 물질은 CIGS 광흡수층을 구성하는 각 원소를 포함하는 다양한 물질로 이루어진다.
상기 구리를 포함하는 소스 물질은 Copper selenite dihydrate [CuSeO3·2H2O] 또는 Copper sulfate hydrate [CuSO4·xH2O]가 사용된다. 또한, 상기 인듐을 포함하는 소스 물질은 Indium sulfate hydrate [In2(SO4)3·xH2O]가 사용되며, 갈륨을 포함하는 소스 물질은 Gallium sulfate hydrate [Ga2(SO4)3·xH2O]가 사용된다. 또한, 상기 소스 물질은 각 원소를 포함하는 hydroxide들이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 구리를 포함하는 소스 물질은 Cu(OH)2가 사용되며, 인듐을 포함하는 소스 물질은 In(OH)3가 사용되며, 갈륨을 포함하는 소스 물질은 Ga(NO3)3·xH2O가 사용될 수 있다. 상기 hydroxide들은 물 또는 알코올에 용해되므로 소스 용액을 제조하는데 사용될 수 있다,
상기 소스 물질들은 순수(DI water) 또는 알코올과 같은 용매에 분산되어 소스 용액을 형성하게 된다. 상기 소스 물질은 CIGS 광흡수층을 구성하는 원자들의 화학양론비에 맞도록 소정의 중량비로 혼합된다. 예를 들면 상기 소스 물질은 Cu: In: Ga가 1:1:0.3 정도가 되도록 혼합하게 된다. 이때 상기 갈륨은 그 비가 0.1 내지 0.3이 되도록 혼합될 수 있다.
이때, 상기 소스 용액은 1mM ∼ 100mM의 농도를 갖도록 형성된다. 상기 소스 용액은 농도가 너무 낮으면 박막 형성이 어려우며, 농도가 높으면 소스 물질이 용매에 균일하게 분산되기 어려우며 서로 응집되어 균일한 소스 용액을 제조하는데 어려움이 있다. 상기 소스 용액은 미량의 염산(HCl)과 같은 완충액을 함께 혼합하 여 pH를 산성으로 유지하게 된다. 이러한 경우에 일정한 조성비를 갖는 CIGS 광흡수층을 형성할 수 있게 된다.
상기 산화막 형성단계(S20)는 소스 용액을 기판의 상면에 공급하여 기판의 상면에 CIGS 산화막을 형성하는 단계이다. 상기 소스 용액은 별도의 공급 챔버에 저장되며, 초음파 분무기(ultrasonic atomizer)에 미스트화되며, 질소 또는 알곤 중에서 선택되는 어느 하나의 가스를 포함하는 )캐리어 가스에 의하여 화학 증착 장치(chemical vaporization deposition)의 반응 챔버로 공급된다. 상기 소스 물질은 미스트 상태로 기판의 상면에 증착된다. 이때, 상기 반응 챔버는 그 온도가 500 ∼ 580℃로 유지된다. 상기 챔버의 온도가 낮으면 CIGS 산화막의 형성이 어렵게 된다. 또한, 온도가 높으면 기판으로 사용되는 소다라임(soda lime) 유리가 변형되거나 손상되는 문제가 있다. 한편, 상기 기판이 금속 기판이나 세라믹 기판으로 사용되는 경우에는 챔버의 온도를 더 높일 수 있지만 CIGS광흡수층의 특성은 상기의 온도범위에서 최적화된다.
따라서, 상기 소스 물질은 기판의 상부에서 화학 증착 반응이 진행되어 CIGS 산화막을 형성하게 된다. 상기 산화막의 두께는 공급되는 소스 물질의 농도와 미스트 양 및 미스트 공급 시간에 따라 조절될 수 있다.
상기 산화막 환원단계(S30)는 기판의 상면에 형성된 CIGS 산화막을 금속층으로 환원시켜 CIGS 광흡수층으로 형성하는 단계이다. 상기 산화막 환원단계(S30)는 CIGS 산화막에 셀레늄 증기와, 캐리어 가스인 수소가 포함된 포밍 가스(forming gas)를 CIGS 산화막으로 공급하게 된다. 따라서, 상기 CIGS 산화막은 수소 가스에 의하여 환원되면서 공급되는 셀레늄 증기가 증착되어 CIGS 광흡수층으로 형성된다. 이때, 상기 CIGS 광흡수층은 CIGSSe2막으로 형성된다. 상기 셀레늄 증기는 400 ∼ 580 ℃의 노(furnace)에서 Se 분말을 가열하여 생성하게 된다.
또한, 상기 산화막 환원단계(S30)는 셀레늄 증기와 포밍 가스를 공급하기 전에 예비 환원 과정을 실시할 수 있다. 상기 예비 환원 과정은 100%의 수소 분위기의 1 ∼ 30atm의 고압에서 CIGS 산화막을 환원시키게 된다. 상기 압력이 대기압 이상인 경우에 수소의 환원 구동력이 증가된다. 다만, 상기 압력이 30atm을 넘게 되면 제조 공정에서의 안정성에 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 상기 CIGS 산화막은 예비 환원 공정을 거치면서 보다 치밀한 CIGS 광흡수층으로 형성될 수 있다.
또한, 상기 산화막 환원단계(S30)는 H2S/H2Se와 같은 해로운 가스(toxic gas)를 사용하지 않으므로 보다 안전하게 공정을 진행할 수 있게 된다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형의 실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 특허청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 CIGS 광흡수층 제조방법을 설명하기 위한 플로우챠트이다.

Claims (9)

  1. CIGS 광흡수층을 구성하는 원소를 포함하는 소스 물질을 용매에 분산시켜 소스 용액을 제조하는 소스 용액 제조단계와
    상기 소스 용액을 기판의 상면에 공급하여 CIGS 산화막을 형성하는 산화막 형성단계 및
    상기 기판의 상면에 형성된 상기 CIGS 산화막을 금속층으로 환원시켜 CIGS 광흡수층으로 형성하는 산화막 환원단계를 포함하며,
    상기 소스 용액은 초음파 분무기(ultrasonic atomizer)에 미스트화되며, 질소 또는 알곤을 포함하는 캐리어 가스에 의하여 상기 기판의 상면으로 공급되는 것을 특징으로 하는 CIGS 광흡수층 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 소스 물질은 구리를 포함하는 소스 물질로서 Copper selenite dihydrate [CuSeO3·2H2O] 또는 Copper sulfate hydrate [CuSO4·xH2O]가 사용되며, 인듐을 포함하는 소스 물질은 Indium sulfate hydrate [In2(SO4)3·xH2O]가 사용되며, 갈륨을 포함하는 소스 물질은 Gallium sulfate hydrate [Ga2(SO4)3·xH2O]가 사용되는 것을 특징으로 하는 CIGS 광흡수층 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 소스 물질은 구리 또는 인듐 또는 갈륨을 포함하는 hydroxide가 사용되 는 것을 특징으로 CIGS 광흡수층 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화막 형성단계는 500 ∼ 580℃의 온도로 유지되는 반응 챔버에서 진행되는 것을 특징으로 하는 CIGS 광흡수층 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 산화막 환원단계는 상기 CIGS 산화막에 셀레늄 증기와 수소가 포함된 포밍 가스(forming gas)를 공급하여 진행되는 것을 특징으로 CIGS 광흡수층 제조방법.
  7. 제 6항에 있어서
    상기 셀레늄 증기는 400 ∼ 580 ℃의 노(furnace)에서 Se 분말이 가열되어 생성되는 것을 특징으로 하는 CIGS 광흡수층 제조방법.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 산화막 환원단계는 셀레늄 증기와 포밍 가스를 공급하기 전에, 100%의 수소 분위기의 1 ∼ 30atm의 고압에서 CIGS 산화막을 환원시키는 환원 예비 과정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 CIGS 광흡수층 제조방법.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 CIGS 광흡수층은 CIGSSe2인 것을 특징으로 CIGS 광흡수층 제조방법.
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