KR100996170B1 - 공기 건조형 수계 수지 조성물 - Google Patents

공기 건조형 수계 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공기 건조형 수계 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 수지 조성물은 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머, 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 알키드 수지, 1종 이상의 건조제 및/또는 자동 산화 반응 촉진제, 및 물, 및 선택적으로 1종 이상의 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 및/또는 1종 이상의 회합제를 포함한다. 상기 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는 말단 하이드록시기를 갖는 다가의 수지상 코어 폴리머, 1종 이상의 불포화 카르복시산, 및 1종 이상의 첨가 생성물로부터 제조되고, 상기 첨가 생성물은 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜을 디카르복시산 또는 디카르복시산 무수물, 및/또는 디이소시아네이트에 첨가시킴으로써 얻을 수 있으며, 상기 불포화 카르복시산 및 상기 첨가 생성물은 각각이 상기 다가의 수지상 코어 폴리머 중의 하나 이상의 말단 하이드록시기에 결합되어 있다.
공기 건조형, 수계 수지, 양친성, 알키드, 수지상 폴리머, 분산성 수지

Description

공기 건조형 수계 수지 조성물 {AIR DRYING WATERBORNE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 수지 에멀젼, 수지 분산액, 또는 수지 용액과 같은 수계 수지 조성물로서, 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머(amphiphilic air drying dendritic polymer); 및 단유성 알키드(short oil alkyd), 중유성 알키드, 또는 장유성 알키드와 같은 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 수지를 포함하는 수계 수지 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 수계 수지 조성물의 제조 방법, 및 상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머의 분산용 수지로서의 용도에 관한 것이다.
수계 코팅물 또는 수계 수지는 물로 희석한 다음 이용된다. 이러한 수계 코팅물에 주로 이용되는 휘발성 물질은 물이지만, 대부분의 수계 코팅물은 약간의 용매를 함유하고 있다. 이러한 수계 코팅물 중에서도, 라텍스 코팅물은 무광택 코팅물(flat gloss coatings), 반광택 코팅물 및 광택 코팅물과 더불어, 외장, 내장, 및 건축 분야에서 많이 이용된다. 아울러, 수계 시스템은 수용성 또는 수분산성 수지 시스템 기재의 산업용 보수 코팅물에 이용된다. 그 밖에도, 수계 수지로서, 수계 알키드 및 수계 폴리에스테르가 있다. 요즘에는 상기 수계 알키드 및 상기 수계 폴리에스테르가 코팅 분야에서는 주요 수지로서 이용되지 않지만, 알키드 수지는 여전히 중요한 수지로서, 다양한 타입의 알키드가 제조되고 있다. 몇몇 종류 의 비건조형 알키드는 래커(lacquer)의 가교제로서 이용되거나, 또는 에나멜의 베이킹 공정 중에 멜라민-포름알데하이드 수지와 함께 가교되기 때문에, 그 대부분이 주위 온도에서의 공기 건조형 및 강제 건조형 코팅물에 이용되는 자동 산화성 건조형 알키드(autoxidatively drying alkyd)이다. 알키드는 가격이 저렴하고, 간편하게 적용할 수 있다는 장점이 있다.
수계 알키드 수지 및 수계 폴리에스테르 수지는 통상적으로 말단의 하이드록시기 및 카르복시기를 가지며, 산가(acid value)가 40∼60 ㎎ KOH/g이다. 이러한 수지의 겔화 가능성을 최소화하면서 재생하기 위해서는 반응성이 서로 다른 카르복시기를 가져야 한다. 폴리에스테르의 제조 시에 트리멜리트산 무수물을 이용하는 경우에는 저온에서 반응이 종료될 때, 상기 트리멜리트산 무수물 기의 높은 반응성을 유리하게 이용할 수 있다. 폴리에스테르의 다른 제조 방법을 예로 들면, 디올의 일부로서 디메틸올프로피온산을 이용하는 것을 들 수 있다. 부자유도가 높은 카르복시산(highly hindered carboxylic acid)은 카르복시기에 비해서 예를 들면, 이소프탈산 및 아디프산으로부터 보다 서서히 에스테르화된다. 상기 반응을 적절한 산가로 수행한 다음에는 상기 알키드 또는 폴리에스테르를 글리콜 에테르에 용해시킨다. 그리고, 아민 또는 암모니아를 이용하여 잔류하는 산성 기를 중화시킨 다음, 안료를 상기 수지 용액에 분산시키고, 계면활성제 및 건조제와 같은 첨가제를 첨가한 다음, 상기 코팅물을 물과 함께 적용하고자 하는 점도로 환원시킨다. 희석된 코팅물 중의 수지는 용액상이 아니고, 용매 및 물과 함께 팽윤된 회합체(aggregate)를 형성한다. 이러한 시스템의 저장 수명은 비교적 간단한 가수분해에 의해 제한된다. 따라서, 향상된 저장 안정성을 얻기 위해서는 대량의 계면활성제를 첨가해야 하지만, 대량의 계면활성제를 첨가하는 경우에는 건조된 코팅물의 감습성(moisture sensitivity)이 증가된다는 문제점이 있다.
전술한 바와 같은 수계 알키드는 종래의 통상적인 용매계 알키드에 비해 건조 성능이 양호하다. 그러나, 상기 수계 알키드는 용매계 알키드에 비해 필름 성질, 특히 공기 건조형 시스템에서의 필름 성질이 불량하기 때문에 널리 이용되지는 않는다. 일반적으로 상기 수계 알키드는 전술한 바와 같이 산가가 높고, 물로 희석하여 중화시킬 수 있는 반면, 종래의 용매계 알키드는 산가가 낮고, 중화시키는 경우 물에 의한 희석성이 제공되지 않는다. 이러한 알키드 수지에서는 휘발성 물질이 증발된 다음, 주위 온도에서의 자동 산화 반응 또는 고온에서의 반응에 의해 가교 반응이 일어남으로써, 필름이 형성된다. 용매는 예를 들면, 혼합 용매로서 사용되며, 필름 형성성 및 필름의 특성을 향상시킨다. 상대 습도는 건조 거동 및 필름 특성에 결정적인 영향을 끼칠 수 있다. 건조 조건 하에 적용 시에 양호한 성능을 나타내는 수계 제제는 저습 조건에서 이용하는 것이 바람직하다. 수분의 증발 속도는 고습 조건에서 더 느려지기는 하지만, 용매가 계속 증발한다. 이에 따라, 필름 형성의 결정적인 단계, 및 후속의 불량한 필름을 개선하는 단계 중에는 용매량이 감소한다. 높은 산가를 중화시키는 데 이용되는 아민 또는 암모니아가 서서히 손실됨으로써, 단기간에 물과의 높은 반응성을 얻을 수 있다. 그런데, 완전히 건조된 필름에서조차 미반응된 카르복시기가 존재하기 때문에, 비교적 내수성이 불량한 필름이 얻어지므로, 이러한 필름을 적용하는 데에는 한계가 있다. 수계 알키드 및 용매계 알키드는 “Surface Coatings Technology”Vol. VI “Waterborne and Solvent Based Alkyds and their End User Applications”, by N. Tuck, John Wiley and Sons ⓒ 2000 SITA Technology Ltd.에서 논의된 바 있다.
라텍스 및 수용성 폴리머는 전술한 알키드 수지와는 다른 메카니즘에 의해 건조된다. 라텍스는 물 중에 분산된 폴리머 입자로 구성되며, 상기 입자의 회합체가 연속 필름을 형성할 때, 필름이 형성된다. 상기 입자는 그 적용 온도에서 유동하거나 서로 부착하기에 낮은 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 상기 회합체는 상기 필름 형성 공정 중에 일시적인 가소제로 작용하여, Tg의 저하를 촉진하여 유동시킨 다음, 필름을 형성한 후에 증발된다. 이러한 회합체 중에서 가장 일반적인 회합체를 예시하면, 증발 속도가 느린 글리콜 에테르 및 글리콜 에테르 에스테르를 들 수 있다. 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 글리콜은 일반적으로 저장 안정성 및 냉동 내성을 향상시키기 위해 첨가된다.
본 발명은 공기 건조형 수지 에멀젼, 수지 분산액, 또는 수지 용액과 같은 신규한 수계 수지 조성물로서, 용매계 시스템에 통상적으로 이용되는 종래의 알키드와 같은 비양친성 공기 건조형 알키드 수지에 대한 분산성 수지로서 이용되며, 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머(amphiphilic air drying dendritic polymer)를 포함하며, 본 발명에 따르면, 전술한 바와 같은 수계 알키드를 이용하는 경우 나타나는 문제점들을 제거, 또는 실질적으로 감소시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 수계 수지 조성물은 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머, 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 수지, 1종 이상의 자동 산화 반응 개시용 및/또는 촉진용 건조제, 및 물을 포함한다. 상기 수계 수지 조성물은 선택적인 성분으로서, 1종 이상의 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 및/또는 1종 이상의 회합제(coalescent agent)를 더 포함할 수 있다.
상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는 비이온성 및 자기 유화성(self-emulsifying)을 나타내고, 수지상 코어 폴리머로부터 제조되며, 상기 수지상 코어 폴리머는 말단의 하이드록시기를 가지며, 공기 건조성을 제공하는 불포화 카르복시산을 포함하는 소수성 사슬과 친수성 폴리에틸렌 글리콜 사슬의 조합에 의해 사슬이 연장되어 있다. 본 발명의 조성물에 포함된 상기 양친성 수지상 폴리머는 예를 들면, 통상적으로 용매계 시스템에 사용되는 종래의 알키드 수지를 유화시키기 위한 건조형 분산성 수지 및 안정화제로서 사용된다.
또한, 상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는 비이온성 및 자기 유화성을 나타내고; 4개 이상의 말단 하이드록시기를 갖고, 즉, 하이드록시 작용기(f)가 4개 이상, 예를 들면, 8개, 16개, 32개, 또는 64개인 다가의 수지상 코어 폴리머(polyhydric dendritic core polymer), 1개 내지 f-1개의 상기 말단 하이드록시기에 결합된 1종 이상의 불포화 카르복시산, 및 하나 이상의 첨가 생성물로부터 제조되며, 상기 첨가 생성물은 전술한 바와 같이 1개 내지 f-1개의 상기 말단 하이드록시기에 결합된 1종 이상의 디카르복시산 무수물, 디카르복시산, 또는 디이소시아네이트에 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜을 첨가함으로써 제조될 수 있다.
상기 양친성 수지상 폴리머의 상기 수지상 코어 폴리머를 예시하면, WO 93/17060, WO 93/18079, WO 96/07688, WO 96/12754, WO 99/00439, WO 99/00440, WO 00/56802, 및 WO 02/40572에 기재된 다가의 수지상 폴리머를 들 수 있다. 바람직한 구현예로서, 상기 다가의 수지상 코어 폴리머는, 코어 분자; 및 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 결합된 1종 이상의 수지상 생성물(branching generation)을 포함하는 다가의 수지상 폴리머를 얻을 수 있는 몰 비로, 1종 이상의 2가, 3가, 또는 다가의 모노카르복시산을 상기 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 첨가하는 반응에 의해 얻을 수 있거나, 또는 코어 분자; 및 2가, 3가, 또는 다가의 화합물에 결합된 1종 이상의 수지상 생성물을 포함하는 다가의 수지상 폴리머를 얻을 수 있는 몰 비로, 2가, 3가, 또는 다가의 화합물의 1종 이상의 옥세탄을 상기 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 개환 첨가하는 반응(ring opening addition)에 의해 얻을 수 있다.
상기 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자로서 가장 바람직한 것을 예시하면, 1-ω-디올, 5-하이드록시-1,3-디옥산, 5-하이드록시알킬-1,3-디옥산, 5-알킬-5-하이드록시알킬-1,3-디옥산, 5,5-디(하이드록시알킬)-1,3-디옥산, 2-알킬-1,3-프로판디올, 2,2-디알킬-1,3-프로판디올, 2-하이드록시-1,3-프로판디올, 2-하이드록시-2-알킬-1,3-프로판디올, 2-하이드록시알킬-2-알킬-1,3-프로판디올, 2,2-디(하이드록시알킬)-1,3-프로판디올, 상기 2가, 3가, 또는 다가 알코올의 이량체, 삼량체 또는 폴리머, 1종 이상의 알킬렌 옥사이드와 상기 2가, 3가, 또는 다가 알코올의 반응 생성물, 또는 1종 이상의 알킬렌 옥사이드와 상기 2가, 3가, 또는 다가 알코올 또는 상기 이량체, 삼량체 또는 폴리머간의 반응 생성물을 들 수 있다.
상기 2가, 3가, 또는 다가의 모노카르복시산으로서 가장 바람직한 것을 예시하면, 2,2-디메틸올프로피온산, α,α-비스(하이드록시메틸)부티르산, α,α,α-트리스(하이드록시메틸)아세트산, α,α-비스(하이드록시메틸)발레르산, α,α-비스(하이드록시메틸)프로피온산, α,β-디하이드록시프로피온산, 및/또는 3,5-디하이드록시벤조산을 들 수 있다.
상기 옥세탄으로서 가장 바람직한 것을 예시하면, 3-알킬-3-(하이드록시알킬)옥세탄, 3,3-디(하이드록시알킬)옥세탄, 3-알킬-3-(하이드록시알콕시)옥세탄, 3-알킬-3-(하이드록시알콕시알킬)옥세탄; 또는 3-알킬-3-(하이드록시알킬)옥세탄, 3,3-디(하이드록시알킬)옥세탄, 3-알킬-3-(하이드록시알콕시)옥세탄, 또는 3-알킬-3-(하이드록시알콕시알킬)옥세탄의 이량체, 삼량체, 또는 폴리머를 들 수 있다.
상기 양친성 수지상 폴리머의 일 구현예로서, 상기 다가의 수지상 코어 폴리머와의 첨가 반응에 이용되는 상기 불포화 카르복시산의 예를 들면, 지방족의 선형 또는 분지형 지방산, 예를 들면, 탄소 주쇄 중의 탄소 원자수가 8개 내지 24개인 지방족의 선형 또는 분지형 지방산이 있고, 이를 구체적으로 예시하면, 톨유 지방산(tall oil fatty acid), 대두유 지방산, 홍화유 지방산(safflower fatty acid), 해바라기유 지방산, 면화씨유 지방산, 피마자유 지방산, 올레산, 리놀레산, 및/또는 리놀렌산을 들 수 있다. 다른 적절한 불포화 카르복시산의 예로서는 상기 1종 이상의 지방산과 조합하여 이용되는 비닐산(예: 아크릴산, 메타크릴산 및/또는 크로톤산)을 들 수 있다.
상기 다가의 수지상 폴리머와의 첨가 반응에 이용되는 상기 첨가 생성물은 중량 평균 분자량이 500 이상, 예를 들면, 500∼2,500 g/몰(mol), 또는 700∼1,500 g/몰(mol)인 1종 이상의 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜; 및 1종 이상의 선형 또는 분지형의 지방족, 지환식 또는 방향족 디카르복시산 또는 그의 해당 무수물(예: 아디프산, 아젤라산, 푸마르산, 말레산 무수물, 프탈산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테트라하이드로프탈산 무수물, 헥사하이드로프탈산 무수물, 숙신산, 숙신산 무수물, 및/또는 세바스산(sebacic acid))로부터 제조된 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 상기 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜은 모노메틸화된 폴리에틸렌 글리콜이다.
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 상기 1종 이상의 비양친성 알키드 수지(non-amphiphilic alkyd resin)를 예시하면, 용매계 수지 조성물에 통상적으로 이용되는 종래의 알키드 수지인 단유성, 중유성 및/또는 장유성 공기 건조형 알키드를 들 수 있다.
상기 양친성 수지상 폴리머 대 상기 비양친성 알키드 수지의 중량비는 1:99 내지 99:1인 것이 바람직하며, 예를 들면, 50:50, 10:90, 20:80, 70:30, 90:10, 80:20 또는 70:30일 수 있다. 또한, 본 발명의 수지 조성물 중에, 상기 양친성 수지상 폴리머의 함량이 20∼30 중량%이고, 상기 비양친성 수지의 함량이 70∼80 중량%인 것이 가장 바람직하다. 아울러, 상기 양친성 수지상 폴리머는 안료 페이스트 중의 분산성 수지로서 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 상기 1종 이상의 건조제로서 바람직한 것을 예시하면, Pb, Zr, Co, Li, K, Mn 또는 Mg, 또는 이들의 조합, 및 이들과의 조합(예: 상기 금속과의 옥토에이트 및/또는 나프테네이트)과 같은 금속 건조제를 들 수 있으며, 상기 금속은 상기 고체 수지, 즉, 상기 고체 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머 및 상기 고체 비양친성 공기 건조형 수지에 대해서 0.01∼0.3 중량%, 예를 들면, 0.05∼1 중량%의 양으로 혼합된다.
본 발명의 수지 조성물은 선택적으로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 수지 조성물이 계면활성제를 포함하는 경우, 상기 계면활성제는 상기 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머 및 상기 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 수지에 대해 1∼15 중량%의 양, 예를 들면, 2∼10 중량%의 양으로 적절히 혼합된다.
본 발명의 다른 양태로서, 본 발명은 전술한 바와 같은 공기 건조형 수계 수지 조성물의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 제조 방법은,
ⅰ) 상기 공기 건조형 수지상 폴리머, 상기 공기 건조형 알키드 수지, 및 선택적으로 상기 회합제를 균일한 혼합물이 얻어질 때까지, 40∼80℃, 바람직하게는 50∼70℃ 또는 50∼60℃의 온도에서 혼합하는 단계;
ⅱ) 상기 건조제, 및 선택적으로 상기 계면활성제 및/또는 기타 첨가제(예: 중화제, 흐름제, 레벨링제 등)를 첨가하여 혼합하는 단계;
ⅲ) 상기 성분들을 40∼80℃, 바람직하게는 50∼70℃ 또는 50∼60℃의 온도에서 10∼60분간, 바람직하게는 20∼40분 또는 20∼30분간 혼합하는 단계; 및
ⅳ) 고온, 바람직하게는 40∼80℃, 50∼70℃ 또는 50∼60℃의 온도에서, 전술한 온도를 유지하면서 강한 교반 하에, 원하는 최종 고형분 함량(예: 40∼50%) 및/점도를 얻을 때까지 물을 서서히 첨가하는 단계
를 포함한다.
또한, 상기 제조 방법은, 상기 공기 건조형 알키드 수지 및/또는 상기 공기 건조형 수지상 폴리머 중에 잔류하는 산성 기를 중화시키기 위해 아민 또는 암모니아와 같은 중화제를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.
다른 구현예로서, 본 발명은 비양친성 공기 건조형 수지에 이용되는 수분산성 수지(water dispersing resin)로서의 상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머의 용도를 제공한다.
양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는 전술한 종래의 알키드 수지로부터 수계 알키드 코팅물을 제조하기 위한 분산성 수지로서 사용될 수 있다. 또한, 전술한 바와 같은 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머를 이용함으로써, 장유성 알키드, 중유성 알키드 또는 단유성 알키드 기재의 수계 시스템으로서, 계면활성제 또는 용매를 함유하지 않은 것을 얻을 수 있다.
동 기술 분야의 당업자라면 추가의 상술이 없어도, 전술한 본 발명의 상세한 설명을 이용하여 적용할 수 있다. 하기의 실시예를 통해 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명하되, 본 발명은 하기 실시예에 제한되지 않는다. 하기 실시예 1∼19는 본 발명에 따른 성분들의 제조, 및 본 발명과 비교예의 테스트에 관한 것이다.
실시예 1: 실시예 2에 이용된 폴리알콕시화된 첨가 생성물의 합성.
실시예 2: 본 발명의 구현예에 따른 양친성 수지상 폴리머로서, 다가의 수지상 코어 폴리머, 지방산, 및 실시예 1에서 얻은 첨가 생성물로부터 제조된 양친성 수지상 폴리머의 합성.
실시예 3: 종래의 중유성 알키드의 합성.
실시예 4: 종래의 단유성 알키드의 합성.
실시예 5: 계면활성제를 함유하지 않으며, 실시예 2에서 얻은 생성물 및 상업적으로 입수 가능한 장유성 알키드를 포함하는 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 6: 실시예 2 및 실시예 3에서 얻은 각각의 생성물을 포함하는, 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 7: 회합제를 함유하지 않으며 실시예 2 및 실시예 3에서 얻은 각각의 생성물을 포함하는, 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 8: 실시예 2 및 실시예 4에서 얻은 각각의 생성물을 포함하는 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 9: 회합제를 함유하지 않으며 실시예 2 및 실시예 4에서 얻은 각각의 생성물을 포함하는, 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 10: 실시예 2에서 얻은 생성물을 포함하는 안료 페이스트의 제조.
실시예 11: 실시예 5의 수지 조성물 및 실시예 10의 안료 페이스트를 이용한 백색 페인트의 제조.
실시예 12: 실시예 6의 수지 조성물 및 실시예 10의 안료 페이스트를 이용한 백색 페인트의 제조.
실시예 13: 실시예 7의 수지 조성물 및 실시예 10의 안료 페이스트를 이용한 백색 페인트의 제조.
실시예 14: 실시예 8의 수지 조성물 및 실시예 10의 안료 페이스트를 이용한 백색 페인트의 제조.
실시예 15: 실시예 9의 수지 조성물 및 실시예 10의 안료 페이스트를 이용한 백색 페인트의 제조.
실시예 16: 실시예 5 내지 7에서 얻은 각각의 수지 조성물과 실시예 3 및 실시예 4에 따른 용매계 알키드에 대한 건조 특성 및 필름 특성의 비교 평가.
실시예 17: 실시예 12 내지 16에서 얻은 각각의 백색 페인트의 건조 특성 및 필름 특성의 평가.
실시예 18: 회합제 및 계면활성제를 함유하지 않으며, 실시예 2에서 얻은 생성물 및 실시예 5에서 사용된 상업적으로 입수 가능한 장유성 알키드를 포함하는, 본 발명의 구현예에 따른 수계 수지 조성물의 제조.
실시예 19: 본 발명의 범위에 벗어나는 비교예. 실시예 2의 양친성 수지상 폴리머는 이용하지 않고, 실시예 6에서 사용한 것과 동일한 첨가용 충전제(additive package)를 이용하여, 실시예 3에서 얻은 중유성 알키드를 유화함.
실시예 1
모노메틸화된 폴리에틸렌 글리콜(분자량: 750 g/몰) 618 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 반응 플라스크에 충전한 다음, 100℃로 가열하였다. 그런 다음, 진공을 인가하고, 온도를 120℃로 상승시킨 후, 18.2 g의 숙신산 무수물을 첨가하였다. 그리고, 약 30분 후, 산가가 66 ㎎의 KOH/g에 도달하면 실온으로 냉각시켜, 반응을 중지하였다. 이렇게 하여 얻어진 최종 생성물은 실온에서 반결정형 고체였 다.
실시예 2
1단계: 246 g의 Boltorn® H20 (하이드록시 작용기를 갖는 수지상 폴리에스테르, 스웨덴 소재의 Perstorp Specialty Chemicals AB에서 제조), 및 440 g의 해바라기유 지방산(sunflower fatty acid)을, 교반기 및 딘 스타크 워터 트랩이 장착된 1 L 용량의 반응 플라스크에 충전한 다음, 125℃로 가열하였다. 그런 다음, 0.68 g의 벤조산, 0.07 g의 Fascat®4100 (에스테르화 촉매), 및 자일렌을 첨가한 후, 온도를 190℃로 상승시킨 채로 약 5시간 동안 두었다. 그 결과, 산가는 2.5 ㎎ KOH/g이었으며, 진공 하에 자일렌을 제거하였다. 반응 온도를 실온으로 냉각시켜, 상기 반응을 중지하였다.
이렇게 하여 얻어진 생성물은 수산기가(hydroxyl value)가 62 ㎎ KOH/g이었으며, 23℃에서의 점도가 1.84 ㎩이었다.
2단계: 교반기 및 딘 스타크 워터 트랩이 장착된 1 L 용량의 반응 플라스크에, 1단계에서 얻은 생성물 340 g, 및 실시예 1에서 얻은 첨가 생성물 200 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 180℃로 가열한 다음, 상기 반응 혼합물에 자일렌 및 0.05 g의 Fascat®4100 (에스테르화 촉매)을 첨가하였다. 그리고, 상기 반응 혼합물의 산가가 8.5 ㎎ KOH/g에 도달하였을 때, 반응을 중지시켰다. 반응을 중지시킨 다음, 진공 하에 자일렌을 제거하고, 얻어진 생성물을 90℃로 냉각시킨 다음, 25 g의 증류수를 첨가하였다.
이렇게 하여 얻어진 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는 점도가 12 ㎩인 액체였으며, 최종 산가가 5.7 ㎎ KOH/g이고, 실온에서 액체이었다. 또한, 상기 생성물의 평균 분자량은 10032 g/몰이었다.
실시예 3
교반기, 딘 스타크 워터 트랩, 및 질소 퍼지가 장착된 2 L 용량의 반응 플라스크에, 942 g의 대두유 지방산을 충전한 다음, 반응 온도를 160℃로 상승시켰다. 그런 다음, 질소 블랭킷(nitrogen blanket) 하에 펜타에리스리톨 207 g, 프탈산 무수물 394 g, 및 자일렌(공비 용매)를 상기 반응기에 충전한 후, 반응 온도를 240℃로 상승시켰다. 그리고, 상기 반응물의 산가가 15 ㎎ KOH/g 미만에 도달하였을 때, 상기 반응을 중지시켰다. 이렇게 하여 얻은 생성물을 실온으로 냉각시켰다.
얻어진 알키드는 최종 산가가 7 ㎎ KOH/g이었고, 수산기가가 134 ㎎ KOH/g이었으며, 오일 길이(oil length)가 62.9%(트리글리세라이드로서)이었다.
실시예 4
교반기, 딘 스타크 워터 트랩, 및 질소 퍼지가 장착된 2 L 용량의 반응 플라스크에 대두유 지방산 574 g을 충전한 다음, 반응 온도를 160℃로 상승시켰다. 그런 다음, 질소 블랭킷 하에, 펜타에리스리톨 45 g, 트리메틸올프로판 462 g, 프탈산 무수물 508 g, 및 자일렌(공비 용매)을 상기 반응기에 충전한 후, 반응 온도를 240℃로 상승시켰다. 상기 반응 혼합물의 산가가 15 ㎎ KOH/g에 도달하였을 때, 상기 반응을 중지시켰다. 이렇게 하여 얻은 생성물을 실온으로 냉각하였다.
얻어진 알키드는 최종 산가가 15 ㎎ KOH/g이고, 수산기가가 120 ㎎ KOH/g이 며, 오일 길이가 40%(트리글리세라이드로서)이었다.
실시예 5
교반기가 장착된 1 L 용량의 반응 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 40 g, 상업적으로 이용 가능한 것으로서 오일 길이가 82%(트리글리세라이드로서)인 톨유 장유성 알키드 수지(tall oil long oil alkyd resin)(Duramac® 301-2007, McWorther Inc.) 160 g, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 10 g, 및 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 11 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 60℃ 가열한 다음, 상기 온도로 유지시켰다. 그런 다음, 상기 반응 혼합물이 균일해질 때까지 교반한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그리고, 고온(50℃)의 탈염수(demineralized water) 319 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(공기 건조형 수계 수지 조성물)은 고형분 함량이 38%이고, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 50℃에서 적어도 1주 동안 안정하였으며, 실온에서 적어도 6개월간 안정하였다.
실시예 6
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 60 g, 실시예 3에서 얻은 중유성 알키드 180 g, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 7.5 g, 및 디프로필렌 글리콜 n-부틸 10 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 상기 온도로 유지시켰다. 그리고, 상기 반응 혼합물이 균일해질 때까지 교반한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정한 다음, 비이온성 계면활성제(Triton X100) 6 g을 첨가하여, 혼합하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그런 다음, 고온(50℃)의 탈염수 236 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(수계 공기 건조형 수지 조성물)은 고형분 함량이 38%이고, 23℃에서의 점도가 100 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 50℃에서 적어도 2주 동안 안정하였다.
실시예 7
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 60 g, 및 실시예 3에서 얻은 중유성 알키드 180 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 상기 온도로 유지시켰다. 그리고, 상기 반응 혼합물이 균일해질 때까지 교반한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정한 다음, 비이온성 계면활성제(Triton X100) 12.5 g을 첨가하여, 혼합하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그런 다음, 고온(50℃)의 탈염수 243 g 을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(수계 공기 건조형 수지 조성물)은 고형분 함량이 50%이고, 23℃에서의 점도가 200 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 50℃에서 적어도 2주 동안 안정하였다.
실시예 8
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 60 g, 실시예 4에서 얻은 단유성 알키드 180 g, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 7.5 g, 및 디프로필렌 글리콜 n-부틸 10 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 상기 온도로 유지시켰다. 그리고, 상기 반응 혼합물이 균일해질 때까지 교반한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정한 다음, 비이온성 계면활성제(Triton X100) 6 g을 첨가하여, 혼합하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그런 다음, 고온(50℃)의 탈염수 239 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(수계 공기 건조형 수지 조성물)은 고형분 함량이 48%이고, 23℃에서의 점도가 100 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 50℃에서 적어도 1주 동안 안정하였다.
실시예 9
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 60 g, 및 실시예 4에서 얻은 단유성 알키드 180 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 상기 온도로 유지시켰다. 그리고, 상기 반응 혼합물이 균일해질 때까지 교반한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정한 다음, 비이온성 계면활성제(Triton X100) 12.5 g을 첨가하여, 혼합하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그런 다음, 고온(50℃)의 탈염수 243 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(수계 공기 건조형 수지 조성물)은 고형분 함량이 50%이고, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 50℃에서 적어도 1주 동안 안정하였다.
실시예 10
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 48 g을 충전하였다. 그리고, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 5 g, 및 폴리카르복시산 폴리머와 폴리디메틸실록산(Lactimon® WS, Dow Inc.)을 부분적으로 중화시킨 알킬암모늄염 15 g을 교반 하에 첨가하였다. 그런 다음, 고온수(50℃) 210 g을 15분간 첨가하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼 25 g을 고속 용해 기에 충전한 다음, TiO2(Kronos® 2310, Kronos GmbH) 75 g을 15분간 첨가하였다. 상기 혼합물을 30분간 더 용해시켰다.
이렇게 하여 얻어진 안료 페이스트는 23℃에서의 점도가 15 ㎩이고, 고형분 함량이 78%이었다.
실시예 11
실시예 5에서 얻은 에멀젼 45 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에 충전시킨 다음, 실시예 10에서 얻은 안료 페이스트 55 g과 혼합하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 백색 페인트를 24시간 동안 저장한 다음, 건조 특성 및 기타 물성에 대해 평가하였다.
상기 백색 페인트는 공기 건조형 수계 수지 조성물을 함유하며, 고형분 함량이 60%이고, 안료 대 수지의 비율이 1.9:1이며, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다.
실시예 12
실시예 6에서 얻은 에멀젼 45 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에 충전시킨 다음, 실시예 10에서 얻은 안료 페이스트 55 g과 혼합하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 백색 페인트를 24시간 동안 저장한 다음, 건조 특성 및 기타 물성에 대해 평가하였다.
상기 백색 페인트는 공기 건조형 수계 수지 조성물을 함유하며, 고형분 함량이 65%이고, 안료 대 수지의 비율이 1.6:1이며, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다.
실시예 13
실시예 7에서 얻은 에멀젼 45 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에 충전시킨 다음, 실시예 10에서 얻은 안료 페이스트 55 g과 혼합하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 백색 페인트를 24시간 동안 저장한 다음, 건조 특성 및 기타 물성에 대해 평가하였다.
상기 백색 페인트는 공기 건조형 수계 수지 조성물을 함유하며, 고형분 함량이 65%이고, 안료 대 수지의 비율이 1.6:1이며, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다.
실시예 14
실시예 8에서 얻은 에멀젼 45 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에 충전시킨 다음, 실시예 10에서 얻은 안료 페이스트 55 g과 혼합하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 백색 페인트를 24시간 동안 저장한 다음, 건조 특성 및 기타 물성에 대해 평가하였다.
상기 백색 페인트는 공기 건조형 수계 수지 조성물을 함유하며, 고형분 함량이 65%이고, 안료 대 수지의 비율이 1.6:1이며, 23℃에서의 점도가 200 m㎩이었다.
실시예 15
실시예 6에서 얻은 에멀젼 45 g을 교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에 충전시킨 다음, 실시예 10에서 얻은 안료 페이스트 55 g과 혼합하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 백색 페인트를 24시간 동안 저장한 다음, 건조 특성 및 기타 물성에 대해 평가하였다.
상기 백색 페인트는 공기 건조형 수계 수지 조성물을 함유하며, 고형분 함량이 65%이고, 안료 대 수지의 비율이 1.6:1이며, 23℃에서의 점도가 150 m㎩이었다.
실시예 16
Beck Koller™ 테스터(영국의 Sheen Instrument에서 제조함)를 이용하여, 실시예 5 내지 9에서 얻은 공기 건조형 수계 수지 조성물인 각각의 에멀전의 건조 특성을 평가하였다. 각각의 경도는 진자 경도(pendulum hardness)를 측정하여 결정하였고, 그 결과를 쾨니히 초(Koenig second)로 나타낸다.
실시예 3 및 실시예 4에서 얻은 알키드 수지(비교예 1 및 2)를 자일렌에 용해시킨 다음, 그 각각을 비교예로서 사용하였다. 상기 수계 수지 조성물에 이용된 것과 동일한 종류 및 동일한 함량의 건조제를 이용하여, 위에서와 동일한 방법으로 평가하였다.
건조 시간:
비교예 1 비교예 2 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9
건조 필름, ㎛ 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60
비점착 상태(tack free), 시간 12.5 4.5 5.5 2 1.5 5 4
완전 건조 상태, 시간 ＞24 14 20.5 6 5.5 22 21
진자 경도:
비교예 1 비교예 2 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9
건조 필름, ㎛ 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60 50-60
2일, 쾨니히 초 14 21 25 16 16 7 7
4일, 쾨니히 초 14 32 25 15 15 8 9
7일, 쾨니히 초 14 36 25 15 15 9 9
10일, 쾨니히 초 16 42 24 14 14 8 8
14일, 쾨니히 초 18 46 24 14 14 8 8
실시예 17
Beck Koller™ 테스터(영국의 Sheen Instrument에서 제조함)를 이용하여, 실시예 11 내지 15에서 얻은 백색 페인트의 건조 특성을 측정하였다. 각각의 페인트를 48시간 동안 건조시킨 다음, 20° 및 60°에서의 광택도(gloss)를 측정하였으며, 상기 각각의 페인트의 경도를 진자 경도로서 측정하여 쾨니히 초로 나타내었다. 각각의 페인트는 습윤 필름 두께 120 ㎛로 도포하였다.
건조 시간 및 광택도:
실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15
비점착 상태, 시간 3.5 0.4 0.4 2.5 2.4
완전 건조 상태, 시간 18 4 4 16 6
광택도 20° 40 54 61 22 48
광택도 60° 75 88 89 66 75
진자 경도:
실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15
2일, 쾨니히 초 25 16 16 7 7
4일, 쾨니히 초 25 15 15 8 9
7일, 쾨니히 초 25 15 15 9 9
10일, 쾨니히 초 24 14 14 8 8
14일, 쾨니히 초 24 14 14 8 8
실시예 18
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 2에서 얻은 양친성 수지상 폴리머 40 g, 및 상업적으로 입수 가능한 것으로서, 오일 길이가 82%(트리글리세라이드로서)인 톨유 장유성 알키드 수지(Duramac® 301-2007, McWorther Inc.) 160 g을 충전하였다. 상기 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 그 온도로 유지시켰다. 상기 혼합물이 균일해질 때까지 혼합한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그리고, 고온의 탈염수(50℃) 450 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
냉각 후에 얻어진 에멀젼(수계 공기 건조형 수지 조성물)은 고형분 함량이 30%이고, 23℃에서의 점도가 300 m㎩이었다. 또한, 상기 에멀젼은 실온에서 적어도 6개월간 안정하였다.
실시예 19
교반기가 장착된 1 L 용량의 실험용 플라스크에, 실시예 3에서 얻은 중유성 알키드 240 g, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 7.5 g, 및 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 10 g을 충전하였다. 상기 혼합물을 60℃로 가열한 다음, 그 온도로 유지시켰다. 상기 혼합물이 균일해질 때까지 혼합한 다음, 디메틸에틸아민을 첨가하여 상기 혼합물의 pH를 7.5로 조정하였다. 이어서, Co/Li/Zr 건조제(Additol® VXW 6206, Solutia Inc.) 4 g을 첨가한 다음, 10분간 더 교반하였다. 그리고, 고온의 탈염수(50℃) 236 g을 서서히 15분간 첨가한 다음, 20분간 더 교반하였다. 이렇게 하여 얻어진 에멀젼을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
상기 에멀젼은 실온에서 15분 이내에 분리되었다.

Claims (16)

  1. 공기 건조형 수계 수지 조성물로서,
    1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머(amphiphilic air drying dendritic polymer), 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 수지, 1종 이상의 자동 산화 반응 개시용 또는 촉진용 건조제, 및 물을 포함하고,
    상기 1종 이상의 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머는, 4 개 이상의 말단 하이드록시기를 가짐에 따라 4 이상의 하이드록시 작용기(f)를 갖는 다가의 수지상 코어 폴리머(polyhydric dendritic core polymer), 1 개 내지 f-1 개의 상기 말단 하이드록시기에 결합된 1종 이상의 불포화 카르복시산, 및 하나 이상의 첨가 생성물로부터 제조되며, 상기 첨가 생성물은 1 개 내지 f-1 개의 상기 말단 하이드록시기에 결합된 1종 이상의 디카르복시산 또는 그의 무수물, 1종 이상의 디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물에 1 종 이상의 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜을 첨가함으로써 제조될 수 있으며,
    상기 1종 이상의 비양친성 공기 건조형 수지가 단유성, 중유성, 또는 장유성의 공기 건조형 알키드인
    것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 다가의 수지상 코어 폴리머가
    코어 분자; 및 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 결합된 1종 이상의 수지상 생성물(branching generation)을 포함하는 다가의 수지상 폴리머를 얻을 수 있는 몰 비로, 1종 이상의 2가, 3가, 또는 다가의 모노카르복시산을 상기 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 첨가하는 반응에 의해 얻어질 수 있는
    것임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 다가의 수지상 코어 폴리머가
    코어 분자; 및 2가, 3가, 또는 다가의 화합물에 결합된 1종 이상의 수지상 생성물을 포함하는 다가의 수지상 폴리머를 얻을 수 있는 몰 비로, 2가, 3가, 또는 다가의 화합물의 1종 이상의 옥세탄을 상기 2가, 3가, 또는 다가의 코어 분자에 개환 첨가하는 반응(ring opening addition)에 의해 얻어질 수 있는
    것임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜의 중량 평균 분자량이 500∼2500 g/몰(mol)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 모노알킬화된 폴리에틸렌 글리콜이 모노메틸화된 폴리에틸렌 글리콜인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 디카르복시산 또는 그의 무수물이 아디프산, 아젤라산, 푸마르산, 말레산 무수물, 프탈산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테트라하이드로프탈산 무수물, 헥사하이드로프탈산 무수물, 숙신산, 숙신산 무수물, 세바스산, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 불포화 카르복시산이 탄소 주쇄 중의 탄소 원자수가 8∼24인 지방족의 선형 또는 분지형 지방산(aliphatic linear or branched fatty acid)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 불포화 카르복시산이 톨유 지방산, 대두유 지방산, 홍화유 지방산(safflower fatty acid), 해바라기유 지방산, 면화씨유 지방산, 피마자유 지방산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 공기 건조형 수지상 폴리머 대 상기 공기 건조형 알키드의 중량비가 1:99 내지 99:1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 1종 이상의 건조제가 Pb 건조제, Zr 건조제, Co 건조제, Li 건조제, K 건조제, Mn 건조제, Mg 건조제, 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 건조제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 1종 이상의 금속 건조제의 함량이 고체 수지 상의 금속 함량으로 계산하여 0.01∼0.3 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 고체 수지 상의 함량으로 계산하여 1∼15 중량%의 양으로 존재하는 1종 이상의 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항 기재의 공기 건조형 수계 수지 조성물의 제조 방법으로서,
    ⅰ) 1종 이상의 공기 건조형 수지상 폴리머, 및 1종 이상의 공기 건조형 알키드를, 균일한 혼합물이 얻어질 때까지, 40∼80℃의 온도에서 혼합하는 단계;
    ⅱ) 상기 단계 i)의 혼합물에 1종 이상의 건조제를 첨가하여 혼합하는 단계;
    ⅲ) 상기 단계 ii)의 성분들을 40∼80℃의 온도에서 10∼60분간 혼합하는 단계; 및
    ⅳ) 40∼80℃의 온도에서 강한 교반 하에, 원하는 최종 고형분 함량 또는 점도를 얻을 때까지, 상기 단계 iii)의 혼합물에 물을 서서히 첨가하는 단계
    를 포함하는 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 공기 건조형 알키드, 상기 공기 건조형 수지상 폴리머, 또는 이들의 혼합물 중에 잔류하는 산성 기를 중화하기 위해, 아민 및 암모니아로 구성되는 군으로부터 선택되는 중화제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 제조 방법.
  15. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머가 단유성, 중유성 또는 장유성 알키드에 대한 수분산성 수지(water dispersing resin)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 양친성 공기 건조형 수지상 폴리머가 안료 또는 충전제용 분산성 수지로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
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