KR100994881B1 - 꼬인, 컬화 섬유 제조 방법 - Google Patents

Abstract

습윤 플러핑 방법 또는 화학적 가교제의 보조 없이 습윤 목재 펄프로부터 꼬인, 컬화 섬유(20)를 형성하는 방법이 개시된다. 상기 방법은 습윤 목재 펄프로 섬유 다발을 형성한 후 섬유 다발을 열 건조시키는 것을 포함한다. 또한, 본 발명은 본 발명의 방법으로부터 유도된 컬화 섬유(20)를 포함한다.

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Description

꼬인, 컬화 섬유 제조 방법{METHOD OF PRODUCING TWISTED, CURLY FIBERS}

본 발명은 습윤 목재 펄프로부터 꼬인, 컬화(curly) 섬유를 제조하는 방법에 관한 것이다.

목재 펄프는 종이, 뿐만 아니라 흡수 용품을 제조하는 데 통상 사용된다. 목재 펄프 섬유가 편평한 경우 꼬인 또는 컬화된 목재 펄프 섬유에 비해 흡수성 및 연성이 떨어진다.

과거에, 섬유의 컬화는 주로 기계적 수단에 의해 행해졌으며, 이는 섬유 벽 부분의 고밀도화 및 섬유에 기계적 손상을 일으켰다. 또한, 과거에 많은 가교의 노력들은 섬유의 팽창성을 감소시키는 경향이 있었다.

건조된 적이 없는(never-been-dried) 목재 펄프는 세포벽 내에 다중층상 방식의 많은 미세 세공을 갖는다. 세공은 통상 개개의 섬유 사이에 형성되는 섬유간 모세관과 대조를 이루는 내부 섬유 모세관으로 지칭된다. 건조된 적이 없는 펄프의 내부 섬유 모세관은 외력, 예를 들면 물의 표면 장력, 전해질, 기계적 및 열 처리 등에 매우 취약하다. 특히, 내부 섬유 모세관은 통상적인 열 건조, 예를 들면 드럼 건조 도중 쉽게 붕괴된다. 건조된 적이 없는 펄프의 내부 섬유 모세관이 건조 도중 붕괴하는 경우, 개개의 섬유의 폭 또는 직경은 수축한다. 그 결과, 1회 건조된 목재 펄프의 형태는 편평한 리본형이 되기 쉽고, 내부 섬유 모세관은 사실상 사라진다.

1회 건조된 섬유는 재습윤되어 팽창하기 시작하고 팽창성을 증가시킬 수 있다. 섬유가 건조 도중 균일하게 수축하지 않는 경우, 그의 섬유 형태는 통상적인 리본형 섬유 형태와는 매우 상이하게 된다. 이러한 비균일하게 수축하는 섬유는 감기거나(coiled) 꼬이기 쉽다. 개개의 섬유 당 감김도 또는 꼬임도는 목재 펄프 내의 내부 섬유 모세관 수 및 그들의 섬유 축에 따라, 즉 섬유 직경 방향에 수직인 섬유 직경의 비균일한 수축도에 따라 좌우된다.

열 건조 방법, 예를 들면 순간(flash) 건조 동안 짧은 건조 시간을 얻기 위해, 통상적으로 습윤 펄프를 건조 전에 저 밀도, 개개의 섬유로 탈섬유화(defiberization)시켜 가장 큰 가능한 펄프 표면을 고온 건조 공기에 노출시킨다. 이러한 탈섬유화는 습윤 플러핑(fluffing)으로 공지되어 있다. 상기 플러핑 조작이 성공적인 순간 건조 시스템의 해답일 것으로 생각되고 있다. 그러나, 불행히도, 철저한 습윤 플러핑은 일반적으로 다단계를 필요로 하기 때문에 달성하기 어렵다. 예를 들면, 한 특정 플러핑 방법은 습한 셀룰로오스 펄프 섬유를 기계적 충격, 기계적 교반, 공기 교반 및 제한된 양의 공기 건조의 조합으로 처리하여 플러프 섬유를 생성한다.

컬화, 꼬인 셀룰로오스 섬유는 순간 건조 전에 내부 섬유 모세관을 화학적 가교제와 영구적으로 상호 체결시킴으로써 제조될 수 있다. 다수의 이유로 화학적 가교제의 사용은 불리하다. 특히, 화학적 가교제의 사용은 화학적 가교제가 일반 적으로 위험하고 유해하기 때문에 안전성 문제를 수반한다. 따라서, 화학적 가교제의 사용은 안전성을 위해 반응하지 않은 화학적 가교제의 철저한 세척을 필요로 한다. 또한, 화학적 가교제의 사용은 섬유 사이의 상호 체결을 일으키기 쉬워 제품 적용을 위해 개개의 섬유로 탈섬유화시키기 어려울 것이다. 섬유의 상호 체결로 인해 탈섬유화 스테이지(stage) 동안 섬유에 대한 잠재적인 손상이 발생할 수 있다. 이러한 섬유의 상호 체결로 인해 흡수 물품을 형성하기 어려울 수 있다. 또한, 화학적 가교제의 사용은 이러한 화학적 가교제의 취급의 복잡성으로 인해 그다지 경제적이지 못하다. 상기 발명에 대해, 이러한 영구적 상호 체결 내부 섬유 모세관 구조체는 섬유를 강성화시키고 유체 채널로서의 모든 유용한 모세관을 파괴하기 쉽다.

습윤 플러핑 방법 또는 화학적 가교제의 보조 없이 목재 펄프 섬유를 개질시켜 꼬인, 컬화 섬유를 형성하는 방법에 대한 필요 또는 요구가 있다.

발명의 개요

선행 기술이 당면하였던 상기 논의한 어려움 및 문제점에 대응하여 본 발명자들은 꼬인, 컬화 섬유의 신규한 제조 방법을 발견하였다.

본 발명은 습윤 목재 펄프로부터의 꼬인, 컬화 섬유의 제조 방법에 관한 것이다. 본 방법은 펄프를 습윤 플러핑하지 않고, 대신에 열 건조 전에 습윤 섬유 다발(bundle), 또는 집합체를 형성하고, 섬유 다발을 열 건조시킨 후 탈섬유화하는 것을 포함한다.

본 방법은 습윤 목재 펄프 이외에, 다른 친수성 물질, 예를 들면 미세결정성 셀룰로오스, 마이크로피브릴화(microfibrillated) 셀룰로오스, 초흡수 물질, 목재 펄프 섬유 및 이들의 임의의 조합물의 슬러리를 사용하여 수행될 수 있다. 적절하게는 습윤 목재 펄프 또는 슬러리는 약 1 % 내지 약 15 %의 농도(consistency)를 갖는다. 슬러리를 형성한 후, 섬유를 약 15 % 내지 약 60 %의 농도가 되도록 탈수시키거나 또는 습식 프레스(wet-press)할 수 있다.

기계적 장치, 예를 들면 분산기를 사용하여 습윤 목재 펄프를 섬유 다발로 압출시키거나 또는 형성시킬 수 있다. 섬유 다발의 크기는 약 200 내지 약 5000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상(convoluted) 폭이 적절하다.

섬유 다발은 순간 건조 또는 다른 적합한 열 건조 방법에 의해 건조될 수 있다. 임의의 경우, 열 건조는 적절하게는 약 120 내지 약 400 ℃의 온도에서 약 0.1 내지 약 60 초 동안 수행된다. 필요에 따라 다중 스테이지를 사용하여 약 90 % 내지 약 95 %의 바람직한 농도를 얻을 수 있다.

섬유 다발이 열 건조된 후, 다발을 개개의 섬유로 탈섬유화할 수 있다. 습식 레이드(wetlaid) 또는 건식 성형(airformed) 방법을 통해 종이 및 흡수 물품 제조에 적합한 셀룰로오스 섬유 물질을 형성하는 데 섬유를 사용할 수 있다.

상기를 염두할 때, 본 발명의 특성 및 이점은 습윤 플러핑 방법 또는 화학적 가교제의 보조 없이 목재 펄프 섬유를 개질하여 꼬인, 컬화 섬유를 형성하는 방법을 제공하는 것이다.

도면의 간단한 설명

도 1은 섬유 꼬임의 사시도이다.

정의

본 명세서의 내용 중에서, 하기 각각의 용어 또는 구는 하기 의미 또는 의미들을 포함하게 된다.

"셀룰로오스계" 또는 "셀룰로오스"는 주요 구성성분으로 셀룰로오스를 갖고 구체적으로, 50 중량% 이상의 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체를 포함하는 임의의 물질을 포함한다. 따라서, 상기 용어는 면직물, 전형적인 목재 펄프, 셀룰로오스 아세테이트, 레이온, 열기계적 목재 펄프, 화학적 목재 펄프, 박리된 화학적 목재 펄프, 밀크위드 솜(milkweed floss), 미세결정성 셀룰로오스, 마이크로피브릴화 셀룰로오스 등을 포함한다.

섬유의 "컬" 또는 "컬값"은 섬유 내 엉클림(kink), 꼬임 및(또는) 휨으로 인한 섬유의 단축됨을 분수로 나타낸 측정값이다. 본 발명을 위해, 섬유의 컬값은 섬유를 2차원 평면에서 관찰함으로써 결정되는 2차원 평면으로 측정된다. 섬유의 컬값을 결정하기 위해서는, 섬유를 둘러싸는 2차원 직사각형의 최장 치수로서의 섬유의 투영 길이 l, 및 섬유의 실제 길이 L을 모두 측정한다. 영상 분석 방법을 사용하여 L 및 l을 측정할 수 있다. 적합한 영상 분석 방법은 미국 특허 제 4,898,642호에 기재되어 있으며, 상기 문헌의 전문은 본 명세서에 참고문헌으로 인용된다. 그 다음, 섬유의 컬값을 하기 등식으로부터 산정할 수 있다.

컬값 = (L/l)-1

"탈섬유화하다" 또는 "탈섬유화"는 섬유의 군 또는 다발을 70 % 이상의 개개의 섬유로 분리시키는 방법을 지칭한다.

"건조 탈섬유화"는 당업자에게 공지된 임의의 장치 및 방법을 사용하여 섬유 다발을 건조 상태에서, 필수적으로 개개의 섬유로 기계적으로 분리시키는 탈섬유화 방법을 지칭한다.

"건조제"는 섬유의 내부 섬유 모세관으로부터 물의 제거를 가속시키는 임의의 물질, 예를 들면 계면활성제를 지칭한다.

"섬유" 또는 "섬유성"은 길이 대 직경비가 약 5를 초과하는 미립자 물질을 지칭한다. 반대로, "비섬유" 또는 "비섬유성" 물질은 길이 대 직경비가 약 5 이하인 미립자 물질을 지칭하는 의미를 갖는다.

"섬유 다발"은 일반적으로 필수적으로 얽힌 섬유로 이루어진 미립자 물질을 지칭한다. 이와 같이, 섬유 다발은 일반적으로 섬유 다발을 형성하는 얽힌 섬유 사이의 섬유 다발의 구조체 내에 모세관 또는 공극도 포함하게 된다. 섬유 다발은 당업계에 공지된 다른 용어, 예를 들면 섬유 니트(nit) 또는 섬유 조각으로도 불릴 수 있다. 당업자에게 인식되는 바와 같이, 섬유 다발은 일반적으로 불규칙적인, 비구형 형상을 갖게 된다. 또한, 당업자에게 인식되는 바와 같이, 일반적으로 섬유 다발의 생성으로 균일한 섬유 다발이 얻어지는 것이 아니기 때문에 섬유 다발 샘플을 포함하는 섬유 다발은 크기 범위를 나타내게 된다.

"섬유 꼬임"은 도 1에 도시한 바와 같이 감긴 또는 꼬인 섬유의 섬유 형태를 지칭한다.

"순간 건조기" 및 "순간 건조"는 습윤 물질을 습윤 물질을 건조시키는 수단으로서 열기 (또는 기체)류에 매우 짧은 체류 시간으로 노출시키는 열 건조 방법을 지칭한다.

"친수성"은 섬유과 접촉하는 수성 액체에 의해 습윤화된 섬유 또는 섬유의 표면을 설명한다. 상기 물질의 습윤도는 순차로 접촉각 및 포함된 물질과 액체의 표면 장력의 식으로 설명될 수 있다. 특정 섬유 물질 또는 섬유 물질의 블렌드의 습윤성을 측정하기 적합한 장치 및 기술은 칸(Cahn) SFA-222 서페이스 포스 에널라이저 시스템(Surface Force Analyzer System), 또는 실질적으로 등가의 시스템에 의해 제공될 수 있다. 이 시스템을 사용하여 측정하는 경우, 90 °미만의 접촉각을 갖는 섬유를 "습윤성" 또는 친수성이라 정하며, 90 °초과의 접촉각을 갖는 섬유를 "비습윤성" 또는 소수성이라 정한다.

"개별화된"은 섬유의 70 % 이상이 군 또는 다발부가 아니며 별개의 섬유로 존재하도록 군 또는 다발로부터 탈섬유화되거나 또는 분리된 섬유를 지칭한다.

"건조된 적이 없는"은 건조 방법, 예를 들면 열 건조 또는 송풍 건조에 노출된 적이 없는 섬유를 설명하는 데 사용된 용어이다.

"재펄핑(repulping)"은 건조된 섬유 다발을 수중에 스며들게 하고 기계적 교반을 스며든 다발에 가하는 탈섬유화 방법을 지칭한다.

"열 건조"는 가열을 사용하여 건조를 가속화시키는 섬유 또는 다른 물질의 건조 방법을 지칭한다.

"꼬임 수(twist count)"는 섬유의 특정한 길이에 걸쳐 섬유의 세로축을 따라 존재하는 꼬임 마디(node)의 수를 지칭한다. 꼬임 수는 섬유가 그의 세로축에 대해 회전하는 정도를 측정하는 데 사용된다. 용어 "꼬임 마디"는 실질적으로 섬유의 세로축에 대한 180 °축 회전을 지칭하며, 이 때 투과 광선을 사용하여 현미경 하에서 관찰하는 경우 투과 광선이 상기 회전으로 인해 추가의 섬유 벽을 통과하기 때문에 섬유의 한 부분(즉, "마디")은 섬유의 나머지에 비해 어둡게 보인다.

"물 보유 값(WRV)"은 섬유 내 내부 모세관의 부피를 지칭한다. 이는 통상적으로 하기 방법에 따라 결정된다: 샘플 중 0.700 ±0.100의 오븐 건조 g을 뚜껑이 있는 견본 용기에 넣는다. 정제(증류 또는 탈이온)수를 사용하여 용기 내 총 부피를 100 ml가 되게 한다. 섬유의 니트 또는 덩어리가 존재하지 않을 때까지 온화한 분산 기술을 견본에 가한다. 진공 하에서 여과 시스템을 사용하여 과량의 물을 제거함으로써 분산된 섬유를 수집한다. 그 다음, 섬유를 스크린을 구비한 원심분리 튜브 안에 놓고 30 분 동안 900 중력의 상대 원심력에서 섬유를 원심분리시킨다. 원심분리가 완결된 때, 절개 바늘을 사용하여 튜브 마개를 제거하여 섬유를 튜브 중의 여과지부터 회수한다. 칭량 접시의 무게를 잰 후, 섬유의 중량을 재고 섬유의 습윤 중량을 기록한다. 그 다음, 105±2 ℃ 오븐에서 최소한 12 시간 동안 칭량 접시를 섬유와 함께 놓는다. 그 다음, 건조된 섬유의 중량을 잰다. 물 보유 값(WRV)을 다음의 등식을 사용하여 산정한다: WRV =(W-D)/D(여기서, W는 섬유의 습윤 중량이고, D는 섬유의 건조 중량임). WRV는 건조 섬유 g 당 물 g의 단위이다.

이들 용어는 본 명세서의 나머지 부분에서 추가의 표현으로 정의될 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태의 상세한 설명

일반적으로 본 발명은 목재 펄프 섬유 형태를 개질하여 습윤 목재 펄프로부터 3차원의 꼬인, 컬화 섬유를 제조하는 방법에 관한 것이다. 화학적 가교제를 사용하는 것 대신에, 다발화(bundling) 및 열 건조 기술, 예를 들면 순간 건조를 사용하여 섬유를 개질시킬 수 있다. 본 발명의 방법은 다른 방법, 특히 습윤 플러핑을 포함하는 방법에 비해 고도의 컬을 갖는 섬유를 생산한다.

본 발명의 방법의 한 양태는 화학적 가교제 또는 습윤 플러핑의 사용 없이 2차원의 편평한, 리본형 섬유 형태로 된 건조된 적이 없는 목재 펄프를 3차원의 꼬인, 컬화 섬유 형태로 개질시키는 것을 포함한다. 대신, 본 발명의 방법은 먼저 섬유를 다발로 형성한 후에 열 건조시킴으로써 수행된다.

본 발명의 방법은 화학적 펄프, 예를 들면 술피트 및 술페이트 (때때로 크라프트(Kraft)로 불림) 펄프, 뿐만 아니라 기계적 펄프, 예를 들면 쇄목, 열기계적 펄프 및 화학열기계적 펄프를 포함하며 이에 한정되지 않는 사실상 임의의 타입의 목재 펄프를 개질시키는 데 사용될 수 있다. 낙엽수 및 침엽수 양쪽 모두로부터 유도된 펄프가 사용될 수 있다. 비록 본 발명은 목재 펄프 섬유 형태의 개질에 관한 것이지만, 슬러리 중 다른 친수성 물질의 형태를 개질시키는 데에도 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명은 친수성 물질, 예를 들면 미세결정성 셀룰로오스, 마이크로피브릴화 셀룰로오스, 초흡수 물질 또는 임의의 이들 물질의 조합물, 또는 목재 펄프 섬유와 병용되는 임의의 이들 물질에 사용될 수 있다.

본 발명에 내제된 원리는 건조 도중 균일하게 수축하지 않는 건조된 적이 없는 섬유가 통상적인 리본형 섬유 형태와는 상당히 상이한 섬유 형태를 가지게 된다는 것이다. 비균일하게 건조된 섬유는 감기거나 또는 꼬이기 쉽고, 개개의 섬유 당 감김도 또는 꼬임도는 목재 펄프의 내부 섬유 모세관의 양 및 그들의 섬유 축에 따라, 즉 섬유 직경 방향에 수직인 섬유 직경의 비균일한 수축도에 따라 좌우된다. 건조된 적이 없는 펄프가 플러핑되지 않고 다발로 형성되고, 상기 다발이 극히 높은 건조 온도 및 매우 짧은 건조 시간에서 열 건조된 경우 섬유 감김을 유도하는 섬유 수축의 비균일도가 증가할 것으로 예상된다.

기계적 장치, 예를 들면 분산기를 사용하여 습윤 목재 펄프를 하나 이상의 다발 또는 집합체로 형성시킬 수 있다. 먼저 습윤 목재 펄프를 약 1 % 내지 약 15 %, 또는 약 3 % 내지 약 10 중량%의 농도를 갖는 슬러리로 형성시킨다. 다발을 형성하기 전에 건조제 또는 박리제를 슬러리에 첨가할 수 있다. 건조제로서, 내부 섬유 모세관으로부터 물의 제거를 가속시키는 임의의 물질을 사용할 수 있다. 적합한 건조제는 계면활성제, 예를 들면 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 또는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제의 조합물 및 비이온성 계면활성제를 포함한다. 상업적으로 입수가능한 건조제의 예로는 상표명 아도겐(ADOGEN) 442 하의 오하이오주 두블린 소재의 골드슈미트 케미칼(Goldschmidt Chemical)로부터 입수가능한 양이온성 계면활성제가 있다. 상업적으로 입수가능한 건조제의 또다른 예로는 상표명 에어로졸(AEROSOL) OT-75 하의 뉴저지주 모리스타운 소재의 사이텍 인더스트리(Cytec Industry)로부터 입수가능한 음이온성 계면활성제가 있다.

임의의 적합한 기전, 예를 들면 여과 프레스 또는 원심분리를 사용하여 습윤 펄프 탈수시켜 적합한 수준의 농도, 예를 들면 약 15 % 내지 약 60 %, 또는 약 25 % 내지 약 40 %를 획득할 수 있다. 그 다음, 습윤 목재 펄프 슬러리를 분산기 또는 다른 적합한 다발 형성 장치를 통해 처리할 수 있고 다발의 형태로 분산기로부터 압출시킨다. 다발의 크기는 적절하게는 약 200 내지 약 5000, 또는 약 1000 내지 약 2000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상 폭이다.

본 발명의 섬유 다발을 형성하기 적합한 고에너지 분산기의 일례는 명칭 GRII 하의 이탈리아 토리노 소재의 Ing. S. 마울레(Maule) & C. S.p.A.로부터 입수가능한 것이 있고, 적합한 분산기의 또다른 예로는 명칭 비비스(Bivis) 하의 프랑스 피르미니 세텍스 소재의 슬렉스트랄 캄파니(Clextral Company)로부터 입수가능한 고에너지 분산기가 있다. 상기 비비스 고에너지 분산기는 이축(twin screw) 분산기이다. 습윤 목재 펄프 또는 다른 친수성 섬유의 슬러리를 혼합물이 짧은 이송 스크류를 만나게 되는 입구를 통해 도입시킨다. 상기 이송 스크류는 섬유 혼합물을 제 1 작업 대역으로 옮긴다. 상기 작업 대역은 원통형 하우징 중에 놓인 한 쌍의 인터매싱(intermeshing) 스크류로 이루어져 있다. 스크류들은 함께 회전하여 분산기를 통해 섬유 혼합물을 축 방향으로 수송한다. 고 에너지 분산은 이행(flight) 중에 기계화된 작은 슬롯을 갖는 역이행(reverse-flighted) 스크류를 사용함으로써 달성된다. 역이행 스크류를 양쪽 스크류의 길이를 따라 주기적으로 위치시키고 상기 기계를 통해 섬유 혼합물의 흐름을 역류시키는 작용을 함으로써 배압을 도입시킨다. 압력은 이 대역에 형성되고, 섬유 혼합물을 가압하여 역 이행 중에서 슬롯을 통해, 저압에 있는 다음의 전방 이행 스크류 구획으로 흐르게 한다. 이 압축/팽창 작용은 분산 동안 고 에너지를 섬유 혼합물에 제공한다. 증기를 섬유 혼합물에 주입하여 고온 분산을 수행할 수 있다. 이러한 분산기를 사용하기 위한 전형적인 조건은 섬유의 혼합물 1 톤 당 약 15 내지 약 300 킬로와트시의 에너지 수준을 포함한다.

습윤 목재 펄프가 하나 이상의 다발로 형성되면, 다발을 열로 가열한다. 보다 특히, 열 건조는 120 내지 400 ℃의 온도에서 수행된다. 상기 온도는 주로 농도에 따라 좌우되며, 고온일수록 저 농도 펄프에 적합하다. 열 건조는 약 0.1 내지 약 60 초 동안 수행된다.

특히 적합한 열 건조 기술 중 하나는 순간 건조이다. 순간 건조는 다양한 물질, 예를 들면 목재 펄프, 석고 및 천연 전분을 건조시키는 데 사용되는 공지된 열 건조 방법이다. 순간 건조시, 습윤 물질은 매우 단시간, 예를 들면 몇 초 동안 어떤 제약도 없이 매우 고온의 건조 공기 (또는 기체) 환경에 노출된다. 목재 펄프 섬유용 순간 건조기에 대한 이러한 건조 조건들은 섬유를 건조 도중 비평형 상태에 있게 하여 섬유가 비균일하게 수축할 수 있다. 이는 감긴 구조를 갖는 섬유를 유발한다. 또한, 이러한 짧은 건조 시간은 섬유내 세공이 붕괴되는 기회를 매우 적게 제공하여 섬유의 흡수 성질을 향상시킨다.

열 건조된 섬유 다발은 개개의 섬유로 탈섬유화될 수 있다. 탈섬유화는 섬유 다발을 건조 탈섬유화시키거나 또는 수중에서 섬유 다발을 재펄핑함으로써 달성될 수 있다. 또다른 별법으로, 재펄핑한 다음, 개개의 습윤 섬유를 통상적인 펄프 건조 방법을 사용하여 건조시킨 후에, 건조 탈섬유화에 의해 건조 펄프 시트를 개개의 섬유로 분리시킴으로써, 섬유 다발을 개개의 섬유로 분리시킬 수 있다. 탈섬유화에 적합한 장치는 햄머밀(hammermill), 바우어 밀(Bauer mill), 프리츠 밀(Fritz mill), 한 쌍의 역회전 톱니 롤(counter-rotating toothed roll), 디스크 리파이너(disc refiner), 카딩(carding) 장치 등을 포함한다.

섬유가 본 발명의 방법에 따라 개질되면, 처리된 섬유의 70 % 이상, 또는 80 % 이상, 또는 85 % 이상이 섬유 꼬임을 포함한다. 꼬인 섬유(20)의 도해를 도 1에 도시한다. 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 섬유 꼬임 내 내부 섬유 모세관은 본연대로 남는다. 보다 특히, 본 발명에 따라 개질된 섬유는 1 밀리미터 당 약 1.5 이상의 꼬임 마디, 또는 1 밀리미터 당 약 2.0 이상의 꼬임 마디, 또는 1 밀리미터 당 약 2.5 이상 꼬임 마디의 평균 건조 섬유 꼬임 수, 및 1 밀리미터 당 약 1.5 이상의 꼬임 마디, 또는 1 밀리미터 당 약 2.0 꼬임 마디의 평균 습윤 섬유 꼬임 수를 가질 수 있다. 꼬임 수는 하기 시험 방법을 사용하여 결정할 수 있다.

물 보유 값(WRV)은 본 발명의 목적에 유용한 일부 섬유들을 특성화하는 데 사용될 수 있는 측정값이다. 보다 특히, 본 발명의 방법으로부터 생성되는 섬유는 적절하게는 건조 섬유 g 당 0.7 g 이상의 물, 또는 0.8 grams/gram 내지 1.5 grams/gram, 또는 0.9 grams/gram 내지 1.3 grams/gram의 WRV를 갖는다.

컬값 또는 컬 지수는 섬유의 컬 수준을 결정하는 데 사용될 수 있는 측정값이다. 본 발명의 섬유는 적절하게는 0.15 이상, 또는 약 0.15 내지 약 0.50, 또는 약 0.2 내지 약 0.3의 평균 컬 지수를 갖는다.

본 발명에 따라 개질된 목재 펄프 또는 다른 친수성 섬유는 흡수성이 상당하고, 매우 벌키(bulky)하며, 연성 및 압축성을 갖기 때문에, 종이, 티슈, 타월, 흡수 물질, 및 기저귀, 배변연습용 팬츠, 수영복, 여성 위생 물품, 실금자용 물품, 다른 개인 위생 또는 의료용 의복을 비롯한 보건 위생 의복 등을 비롯한 흡수 용품에 사용하기 특히 적합한 셀룰로오스 섬유 물질로 형성될 수 있다. 본 발명의 방법에 따라 개질될 수 있는 흡수 섬유를 혼입시킨 다른 구조체, 복합체 또는 물품에 사용된 섬유에 본 발명을 적용할 수 있다는 점이 이해되어야 한다.

샘플 1-캐나다 온타리오주 테라스 베이 밀 소재의 킴벌리 클락 코퍼레이션(Kimberly-Clark Corp.)으로부터 입수가능한 마켓 펄프 LL-19 섬유. 이 펄프는 대조군으로 사용된다.

샘플 2-순간 건조된 분산된 LL-19

본 실시예는 샘플 2의 순간 건조된 분산된 섬유의 제조를 예시한다. 캐나다 온타리오주 테라스 베이 밀 소재의 킴벌리 클락 코퍼레이션으로부터 입수가능한 LL-19 크라프트 펄프 대략 1000 kg을 고 농도 펄퍼(모델(Model) ST-C-W, 독일 웨스트 라벤스버그 소재의 전 술저 에셔-비스 게엠베하(Sulzer Escher-Wyss Gmbh)인 보이쓰-술저 페이퍼테크(Voith-Sulzer PaperTech))에 공급하고 농도 약 12 % 내지 14 %에 도달하도록 희석수를 첨가하였다. 펄프를 대략 30 분 동안 펄퍼 중에서 처리하였다. 펄핑 말에, 펄프를 대략 4 %의 농도로 추가 희석시키고, 교반기가 운전되는 덤프 체스트에 펄퍼 덤프 펌프를 통해 펌핑하였다. 그 다음, 펄프를 대략 4 %의 농도에서 벨트 프레스(컨티뉴어스 벨트 프레스(Continuous Belt Press), 모델 CPF 0.5 미터, P3, 미국 텍사스주 아링톤 소재의 안드리츠-루트너, 인크.(Andritz- Ruthner, Inc.))의 헤드박스(headbox)로 펌핑하였다. 약 30 %의 농도에서 벨트 프레스로부터 펄프를 벨트 프레스의 말단에서 브레이크업(break-up) 스크류로 배출시킨 다음, 마울레 분산기 (이탈리아 토리노 소재의 GR II, Ing. S. 마울레 & C. S.p.A.)로 옮겼다. 스크류를 가열함으로써, 입구 온도를 대략 80 ℃로 상승시켰다. 마울레 출구 온도는 대략 100 ℃였다. 슬러리를 약 100 kW-h/ton의 표적화된 에너지 입력을 사용하여 마울레 분산기를 통해 가공하여 분산기로부터 압출된 섬유 다발을 형성하였다.

섬유 다발의 크기 및 형상 측정값을 표 1에 나타낸다. 이들 측정값은 이하에서 상세하게 설명되는 섬유 다발 특성화 시험 방법(Test Method for Characterizing Fiber Bundles)을 사용하여 얻었다.

영상 처리를 통해 돌출 섬유를 제거하기 전에 형상 측정(환형(circularity), 조인스 앤드 포크스(joins & forks))을 니트에 수행하였다는 점을 주목해야 한다. 대조적으로, 크기 측정(회선상 길이 및 폭)은 영상 처리를 통해 돌출 섬유를 제거한 후에 니트에서 행하였다. 영상 처리 전후 주연 측정값을 사용하여 헤어리니스(hairiness) 인자를 결정하였다. 대략 130의 랜덤하게 분취된 섬유 니트로부터 데이터를 얻었다.

LL-19 섬유 다발의 크기 및 형상 측정값
측정 매개변수 (단위) & 설명	평균	표준편차	최대값	최소값
환형-형상 π×(길이)2/4×면적	3.81	2.04	11.68	1.45
면적 가중치 회선상 폭(um) 0.9×(4×면적/주연 2)×(4×π×면적/(주연 2)2)0.25	1727.00	704.94	3789.00	480.71
무게조정(count-wt.) 회선상 폭 (um) 0.9×(4×면적/주연 2)×(4×π×면적/(주연 2)2)0.25	1326.56	581.17	3789.00	480.71
회선상 길이 (um) (주연 2/2)- (2×면적/주연 2)	6006.73	4454.34	24197.84	1211.48
포크스 앤드 조인스-형상 (포크스+조인스)/2	4.84	3.15	19.00	0.50
헤어리니스 인자-형상 (주연 1-주연 2)/주연 2	0.42	0.51	3.22	0.01
주연 1 = 초기 검출 후 주연("헤어(hair)" 함유) 주연 2 = 영상 처리 후 주연("헤어" 비함유)

그 다음, 섬유 다발을 (9 인치×12 인치) 덕트(캐나다 사스카체완 사스카툰 이노베이션 플레이스에 소재함) 및 1 시간 당 400 킬로그램의 설계된 물 증발 용량을 구비한 실험 규모 바-로진 링(Barr-Rosin Ring) 순간 건조기(캐나다 퀘벡 볼스브리안드 소재의 바-로진 인크.(Barr-Rosin Inc.)에 의해 제조됨)에 공급하였다. 입구 공기 온도는 약 235 ℃이고 출구 공기 온도는 약 150 ℃였다. 95 % 농도에서 순간 건조된 LL-19 섬유는 꼬이고 컬화된 것으로 발견되었다.

샘플 3-화학적 가교된 순간 건조된 섬유

본 실시예에서는, 화학적 가교된 순간 건조된 섬유를 미국 오하이오주 신시내티 소재의 프록터 앤드 갬블(Procter & Gamble)에 의해 제조된 팸퍼스(PAMPERS) 기저귀로부터 얻었다. WRV 및 꼬임수를 결정하였으며, 하기 표 2에 제공한다.

샘플 4-순간 건조된 LL-19

캐나다 온타리오주 테라스 베이 밀 소재의 킴벌리 클락 코퍼레이션으로부터 입수가능한 마켓 펄프 LL-19 섬유. 이 펄프를 실험실에서 펄프 슬러리로 제펄핑하였다. 원심분리를 사용하여 펄프 슬러리를 약 35 % 농도로 탈수시켰다. 35 % 농도의 펄프 패드를 작은 단편으로 절단시켰다. 작은 단편의 습윤 펄프 패드를 공기 노즐로부터의 공기를 사용하여 추가로 붕해시켰다. 붕해된 섬유를 동일한 조건 하에서 동일한 장치를 사용하여 약 93 % 농도로 순간 건조시켰다. 순간 건조된 LL-19 섬유를 표 2에 나타낸 바와 같이 WRV, mm 당 꼬임 수 및 섬유 컬 지수에 대해 시험하였다.

물 보유 값, 섬유 꼬임 데이터 및 섬유 컬 지수
샘플	WRV (g 물/g 건조 섬유)	밀리미터 당 꼬임 수	섬유 컬 지수
1	1.14	---	0.11
2	1.24	2.59	0.26
3	0.45	3.21	0.28
4	1.16	2.16	0.14

샘플 5-순간 건조된 분산된 LL-19

샘플 2에 기재한 바와 같이 제조된 LL-19 섬유 다발을 실험 규모 케이지 밀(Cage Mill) 순간 건조 시스템 (일리노이부 리슬 소재의 알스톰 파워 인크.(Alstom Power Inc.)로부터 입수가능함)에 공급하였다. 다음과 같이 조작을 수행하였다.

제 1 스테이지: 입구 온도 1035 ℉

출구 온도 375 ℉

출구 농도 44.5 %

공급률: 270 lb/Hr

제 2 스테이지: 입구 온도 850 ℉

출구 온도 350 ℉

출구 농도 - 86.3 %

공급률: 116 lb/Hr

제 3 스테이지: 입구 온도 760 ℉

출구 온도 350 ℉

출구 농도 97 %

공급률: 측정되지 않음

순간 건조된 분산된 LL-19는 1 밀리미터 당 2.54의 섬유 꼬임을 가졌다.

섬유 다발 특성화 시험 방법

섬유 다발 (또는 니트)을 5 인치×5 인치 유리판에 분산시켰다. 그 다음, 뾰족한 탐침을 사용하여 함께 느슨하게 응집되어 있는 임의의 니트를 조심스럽게 떼어내었다. 상기 판을 크레오나이트(Kreonite)(등록 상표) 마크로뷰어(Macroviewer) (캔사스주 위치타)에 위치해 있는 미시시피주 프랭클린 소재의 DCI로부터 입수가능한 오토 스테이지(auto-stage)에 놓았다. 콴티메트(Quantimet) 600 IA 시스템(영구 캠브리지 소재의 레이카, 인크.(Leica, Inc.)로부터 입수가능함)을 사용하여 섬유 다발 또는 니트에서 분석을 수행할 수 있다. 콴티메트 600 시스템은 QWIN 버젼 1.06A 시스템 소프트웨어를 구비하고 있다. 광학적 구성(configuration)은 하기를 포함한다.

- 소니(SONY)(등록 상표) 3CCD 비디오 카메라 모델 #DXC-930P(미주리주 칸자스 시티 소재의 소니(등록 상표) 일렉트로닉스(Electronics))

- f-스톱(f-stop) 설정 = 4를 갖는 35-mm 조정가능한 니콘(Nikon) 렌즈(일본 도쿄 소재의 니콘 코퍼레이션(Nikon Corp.))

- 크로마프로(ChromaPro) 45(제이스 인크.(Zeiss Inc.))를 통한 투과 광선 및 광원에 위치한 5 인치 x 5 인치 개구를 구비한 블랙 마스크(black mask). 오토 스테이지는 스페이서로 작용한다.

- 마크로뷰어 폴 위치는 69.6 cm로 설정된다.

상기 제작된(customized) 매개변수를 사용하는 데이터를 얻기 위해, 콴티메트 600 시스템 중에 속하는 콴티메트 유저 인터엑티브 프로그래밍 시스템(Quantimet User Interactive Programming System (QUIPS)) 언어를 실행함으로써'FIBNIT1'로 표제화된 프로그램을 개발하고 작성하였다. 상기 프로그램 루틴을 하기 첨부된 코드 실시예(Appended Code Example)에 나타낸다. 상기 프로그램을 작성하여 표 1에 기재된 각각의 측정 매개변수에 대한 데이터를 얻었을 뿐만 아니라 분석 동안 시스템을 제어하였다.

꼬임 수 영상 분석 방법

건조 섬유를 슬라이드 위에 놓은 다음, 커버 슬립(cover slip)으로 덮었다. 컴퓨터 제어 현미경(올림푸스(Olympus) BH2)을 포함하는 영상 분석기(콴티메트 970), 및 비디오 카메라를 사용하여 섬유 길이 1 밀리미터 당 꼬임 수를 결정한다.

스크린 필드(field) 내 섬유의 섬유 길이를 영상 분석기에 의해 측정한다. 현미경을 100 배에서 사용하여 조작자에 의해 동일한 섬유의 꼬임 마디를 확인하고 센다. 하나 이상의 꼬임 마디를 갖는 랜덤하게 선택된 100 개의 섬유가 분석될 때까지 섬유를 랜덤하게 한번에 한 섬유로 선택하고, 섬유 길이를 측정하고 각각의 섬유의 꼬임 마디를 셈으로써 이 절차를 계속한다. 꼬임 마디가 없는 섬유의 수도 기록한다. 1 밀리미터 당 꼬임 마디의 수를 세어진 총 꼬임 마디 수(N)를 총 섬유 길이 (L)로 나눔으로써 데이터로부터 산정하고(하거나) 하기 등식으로 표현할 수 있다.

1 밀리미터 당 꼬임 마디의 수 = N/L

꼬임 섬유의 수율을 다음과 같이 결정한다.

% 수율= 100*(1-(Tn/(Tn+100)))(여기서, Tn은 꼬임 마디가 없는 섬유의 수임)

습윤 컬값 결정 시험 방법

섬유에 대한 습윤 컬값을 섬유의 품질을 신속하게, 정확하게, 자동으로 결정하는 장치를 사용하여 결정하였으며, 상기 장치는 명칭 화이버 콸러티 에널라이저(Fiber Quality Analyzer), 오프테스트 프로덕트 코드(OpTest Product Code) DA93 하의 캐나다 온타리오주 혹키스베리 소재의 오프테스트 이큅먼트, 인크.(OpTest Equipment Inc.)로부터 입수가능하다.

건조된 셀룰로오스 섬유의 샘플을 얻었다. 상기 셀룰로오스 섬유 샘플을 화이버 콸러티 에널라이저에서 사용될 600 밀리미터 플라스틱 샘플 비이커에 부었다. 화이버 콸러티 에널라이저에 의한 평가중 비이커 중의 섬유 농도가 1 초 당 약 10 내지 약 25 섬유가 될 때까지 비이커 중의 섬유 샘플을 수돗물을 사용하여 희석하였다. 빈 플라스틱 샘플 비이커를 수돗물로 충전시키고 화이버 콸러티 에널라이저 시험 챔버에 놓았다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 시스템 체크(System Check) > 버튼을 눌렀다. 수돗물로 충전된 플라스틱 샘플 비이커가 시험 챔버에 적합하게 놓이면, 화이버 콸러티 에널라이저의 < OK > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저는 자가 시험을 수행한다. 자가 시험 후 스크린에 경고 표시되지 않으면, 상기 기계를 섬유 샘플 시험 준비시켰다.

수돗물로 충전된 플라스틱 샘플 비이커를 시험 챔버로부터 제거하고 섬유 샘플 비이커로 대체하였다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 측정(Measure) > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 새 측정(New Measurement) > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 섬유 샘플의 신원을 화이버 콸러티 에널라이저에 타이핑하였다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < OK > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 옵션스(Options) > 버튼을 눌렀다. 섬유 수를 4,000으로 설정하였다. 인쇄할 그래프의 스케일링(scaling)의 매개변수는 자동적으로 또는 원하는 값으로 설정할 수 있다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 이전(Previous) > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 시작(Start) > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 섬유 샘플 비이커가 시험 챔버에 적합하게 놓이면, 화이버 콸러티 에널라이저의 < OK > 버튼을 눌렀다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저는 시험을 시작하고 흐름 셀을 통과하는 섬유를 표시하였다. 또한, 화이버 콸러티 에널라이저는 흐름 셀을 통과하는 섬유 빈도를 표시하였으며, 이는 1 초 당 약 10 내지 약 25 섬유이어야 한다. 섬유 빈도가 이 범위 밖인 경우, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 정지(Stop) > 버튼을 눌러야 하고, 섬유 샘플을 희석시키거나 또는 섬유를 더 첨가하여 원하는 범위 내의 섬유 빈도로 만들어야 한다. 섬유 빈도가 충분한 경우, 화이버 콸러티 에널라이저는 4000 개의 섬유수에 도달할 때가지 섬유 샘플을 시험하며, 이 때 화이버 콸러티 에널라이저는 자동적으로 정지된다. 그 다음, 화이버 콸러티 에널라이저의 < 결과(Results) > 버튼을 눌렀다. 화이버 콸러티 에널라이저는 섬유 샘플의 습윤 컬값을 산정하며, 이는 화이버 콸러티 에널라이저의 < 완료(Done) > 버튼을 누름으로써 인쇄된다.

상기 실시양태의 상세한 설명은 본 발명을 예시할 목적으로 제공된 것이며 이에 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다는 점이 인식될 것이다. 비록 본 발명의 극히 소수의 예시적인 실시양태만이 앞서 상세히 기재되었지만, 당업자는 본 발명의 신규한 교시 및 이점으로부터 실질적으로 벗어남이 없이 예시적인 실시양태 안에서 많은 변형이 가능하다는 점을 능히 인식할 것이다. 따라서, 모든 이러한 변형은 하기 청구 범위 및 이의 모든 등가물에 정의된 본 발명의 범위 내에 포함되는 것으로 의도된다. 또한, 많은 실시양태들이 일부 실시양태, 특히 바람직한 실시양태의 모든 이점을 달성하지 못하는 것으로 생각될 수는 있지만, 특정 이점의 부재가 반드시 이러한 실시양태가 본 발명의 범위 밖에 존재하는 것을 의미한다고 해석되어서는 안 될 것으로 인정된다.

첨부 코드 실시예

명칭: FIBNIT1

목적: 섬유 니트 특성화 - 크기 및 형상

조건: 소니 3CCD 비디오 카메라; 35-mm 조정가능한 니콘 렌즈 (f/4); 투과 광선 w/ 마스크; 5"×5" 유리판; 랜덤 드롭 데포지션(random drop deposition); 마크로뷰어 폴= 69.6

작성자: D. G. BIGGS

날짜: 2002년 12월 17일

Claims (31)

1. 친수성 물질의 슬러리를 제공하고,

   상기 친수성 물질의 슬러리로 다수의 섬유 다발(bundle)을 형성하고,

   상기 섬유 다발을 열 건조시키고,

   건조된 섬유 다발을 건조 탈섬유화시키는

   것을 포함하는 꼬인, 컬화(curly) 섬유 제조 방법.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 친수성 물질이 미세결정성 셀룰로오스, 마이크로피브릴화 셀룰로오스, 목재 펄프 섬유 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 슬러리를 10 % 내지 60 %의 농도(consistency)로 탈수시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 슬러리를 25 % 내지 40 %의 농도로 탈수시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
5. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 분산기를 통해 압출시켜 섬유 다발을 형성하는 것을 포함하는 방법.
6. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 다발이 200 내지 5000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상(convoluted) 폭을 갖는 것인 방법.
7. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 다발이 1000 내지 2000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상 폭을 갖는 것인 방법.
8. 제 1 항에 있어서, 상기 열 건조가 순간 건조를 포함하는 것인 방법.
9. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 120 내지 400 ℃의 온도에서 열 건조시키는 것을 포함하는 방법.
10. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 0.1 내지 60 초 동안 열 건조시키는 것을 포함하는 방법.
11. 제 1 항 기재의 방법에 따라 개질된 섬유를 포함하는 셀룰로오스 섬유 물질.
12. 친수성 물질의 슬러리를 제공하고,

    상기 친수성 물질의 슬러리로 다수의 섬유 다발을 형성하고,

    상기 섬유 다발을 열 건조시키고,

    건조된 섬유 다발을 수중에서 재펄핑(repulping)하여 탈섬유화시키는

    것을 포함하는 꼬인, 컬화 섬유 제조 방법.
13. 제 12 항에 있어서, 상기 친수성 물질이 미세결정성 셀룰로오스, 마이크로피브릴화 셀룰로오스, 목재 펄프 섬유 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
14. 제 12 항에 있어서, 상기 슬러리를 10 % 내지 60 %의 농도로 탈수시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
15. 제 12 항에 있어서, 상기 슬러리를 25 % 내지 40 %의 농도로 탈수시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
16. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 분산기를 통해 압출시켜 섬유 다발을 형성하는 것을 포함하는 방법.
17. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유 다발이 200 내지 5000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상 폭을 갖는 것인 방법.
18. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유 다발이 1000 내지 2000 마이크로미터의 면적 가중치 평균 회선상 폭을 갖는 것인 방법.
19. 제 12 항에 있어서, 상기 열 건조가 순간 건조를 포함하는 것인 방법.
20. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 120 내지 400 ℃의 온도에서 열 건조시키는 것을 포함하는 방법.
21. 제 12 항에 있어서, 상기 섬유 다발을 0.1 내지 60 초 동안 열 건조시키는 것을 포함하는 방법.
22. 제 12 항 기재의 방법에 따라 개질된 섬유를 포함하는 셀룰로오스 섬유 물질.
23. 건조 섬유 1 g 당 0.8 내지 1.5 g 물의 평균 물 보유 값, 0.15 이상의 평균 습윤 컬 지수, 1 밀리미터 당 1.5 이상 꼬임 마디의 평균 건조 섬유 꼬임 수, 및 1 밀리미터 당 1.5 이상 꼬임 마디의 평균 습윤 섬유 꼬임 수를 가지며, 건조 섬유의 재습윤화 후에 건조 섬유 꼬임 수의 70 % 이상을 유지하는 다수의 개별화된 건조된 섬유를 포함하는 셀룰로오스 섬유 물질.
24. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 건조 섬유 1 g 당 0.9 내지 1.3 g 물의 평 균 물 보유 값을 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
25. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 0.15 내지 0.50의 평균 습윤 컬 지수를 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
26. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 0.2 내지 0.3의 평균 습윤 컬 지수를 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
27. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 1 밀리미터 당 2.0 이상 꼬임 마디의 평균 건조 섬유 꼬임 수를 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
28. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 1 밀리미터 당 2.5 이상 꼬임 마디의 평균 건조 섬유 꼬임 수를 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
29. 제 23 항에 있어서, 상기 섬유가 1 밀리미터 당 2.0 이상 꼬임 마디의 평균 습윤 섬유 꼬임 수를 갖는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
30. 제 23 항에 있어서, 건조 섬유가 재습윤화된 후 상기 섬유가 건조 섬유 꼬임 수의 80 % 이상을 유지하는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.
31. 제 23 항에 있어서, 건조 섬유가 재습윤화된 후 상기 섬유가 건조 섬유 꼬임 수의 85 % 이상을 유지하는 것인 셀룰로오스 섬유 물질.

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