KR100990482B1 - ｐＨ 감응 변색성 나노섬유 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 염료고착제 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 pH 감응 변색성 나노섬유 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 pH 감응 변색성 나노섬유는 pH 감응 변색성 물질이 액상조건이나 고온 조건에서 용출되지 않아서 내구성이 우수하며, 체적대비 비표면적이 커서 pH 변화에 따라 신속, 정확한 감도를 나타낸다.
pH 감응, 변색, 나노, 섬유

Description

ｐＨ 감응 변색성 나노섬유 및 그의 제조방법{pH chromic nanofiber and preparation method thereof}
본 발명은 pH 감응 변색성 나노섬유 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
범용 합성섬유는 용융방사(melt-spinning)나 용액방사(solution-spinning)에 의해 고분자 용융체나 용액을 노즐을 통해 압출시킨 후, 연신, 응고, 혹은 고화과정을 거쳐 직경이 수십~수백 ㎛ 정도의 섬유로 제조된다. 극세섬유(fine denier fiber)의 필라멘트사는 직접방사나 복합방사에 의해 제조되며, 스테이플사의 경우 멜트블로운(melt-blown spinning), 젯방사, 원심방사, 고분자 혼합방사, 피브릴화, 플래쉬 방사, 전기방사(electrospinning) 등에 의해 제조되는 것이 일반적이다.
그러나 섬유의 직경을 1㎛미만으로 줄이는 나노섬유(nanofiber)의 제조에 가장 효과적인 기술은 전기방사 방법이며, 전기방사는 고분자 용융물에 고전압을 인가하여 형성된 전계(電界)에 의해 나노섬유를 얻는 기술이다. 전기방사에서 주 공정변수는 용액특성(농도, 점도, 표면장력 등), 모세관 끝에서 집전판까지의 거리, 전기장 세기, 방사시간, 방사환경 등을 들 수 있으며, 최근 전기방사에 의한 기능성 나노섬유에 대한 개발 및 연구가 활발하게 진행되고 있다. 이러한 나노섬유는 기존 범용 합성섬유에 비해 섬유의 굵기를 수백에서 수천 배까지 가늘게 조절할 수 있어 각종 센서나 방호용 의류소재, 필터, 바이오메디컬(bio-medical) 분야 등에 응용의 폭이 매우 넓다.
pH 감응 변색성 섬유의 경우, 기존 범용 합성섬유의 제조방법으로 제조시 섬유의 굵기가 수십~수백㎛로 구성되어 있어 변색성 지시약이 섬유 내부에 함침되어 특성을 발휘하지 못하거나, 용융방사(melt-spinning)시 높은 열로 인해 지시약의 변질, 분해 등으로 인해 제조가 불가능 하였다. 따라서, 가공시 지시약을 염료형태로 염착시키는 방법을 사용할 수밖에 없었다. 그러나, 이러한 방법은 감도가 낮을 뿐만 아니라 액상조건이나 고온 조건에서 용출되는 단점을 갖는다. 또한, 2차 가공에 의한 비용의 상승 등의 문제도 있다.
본 발명은, 종래기술의 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, pH 감응 변색성 물질이 액상조건이나 고온 조건에서 용출되지 않고, pH 변화에 따라 신속, 정확한 감도를 나타내며, 경제적으로 제조되는 pH 감응 변색성 나노섬유 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 염료고착제, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 pH 감응 변색성 나노섬유를 제공한다.
본 발명은 또한,
(a) 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 및 염료고착제를 용매에 용해시켜 방사용액을 제조하는 단계; 및
(b) 상기에서 제조된 방사용액에 1.5kV~100kV의 고전압을 인가하고 전기방사하여 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 pH 감응 변색성 나노섬유의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 pH 감응 변색성 나노섬유는 pH 감응 변색성 물질이 액상조건이나 고온 조건에서 용출되지 않아서 내구성이 우수하며, 체적대비 비표면적이 커서 pH 변화에 따라 신속, 정확한 감도를 나타내며, 2차 가공 없이 경제적으로 제조될 수 있다. 또한, 투습방수효과, 미세오염원 차단은 물론 수분과 기체투과성이 우수하여 각종 대기 및 수질 정화용 pH 지시용(indicator) 필터, 미생물이나 세포 배양용 pH 지시용 배지, 바이오 필터용 배지, 버섯 등의 균주나 수경 재배용 배지 및 각종 발효식품의 산도 지시용 포장재, 각종 항생제 진단 키트(kit) 등 다양한 산업분야에 활용이 가능하다.
본 발명은
섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 염료고착제, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 pH 감응 변색성 나노섬유에 관한 것이다.
본 발명pH 감응 변색성 나노섬유에 포함되는 섬유 형성 고분자로는 전기방사에 의해 섬유상 구조를 형성하는 것이라면 어느 것이든 사용할 수 있다. 구체적인 일례로 폴리우레탄(polyurethane), 나일론(Nylon), 폴리메칠메타크릴레이트(polymethylmetacrylate), 폴리비닐알콜(polyvinylalcohol), 폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile,), 폴리비닐리덴프로라이드 (polyvinylidene fluoride), 폴리이미드(polyimide), 폴리스타이렌(Polystyrene), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리카보네이트(polycarbonate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 폴리유산계(polylatic acid)고분자, 전분(starch), 키토산(chitosan) 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.
본 발명pH 감응 변색성 나노섬유에 포함되는 pH 감응 변색성 물질로는 크레졸레드, 티몰블루, 브롬페놀블루, 메칠오렌지, 브롬크레졸그린, 메칠레드, 브롬티몰블루, 페놀프탈레인, 알리자린엘로, 알카리블루, 리트머스, 콩고레드 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.
또한, pH 감응 변색성 물질로서 꽃류, 과일류, 채소류 등으로부터 얻은 식물 추출물이 사용될 수 있으며, 구체적으로는 빨간 카네이션, 제라늄, 포인세티아, 흑장미, 맨드라미, 사루비아, 백일홍, 주황금송화, 능수화, 코스모스, 노란 채송화, 호박꽃, 노란 국화, 다알리아, 노란 장미, 분홍 카네이션, 분홍 장미, 분홍 채송화, 산당화, 옅은 봉숭아, 분꽃, 짙은 봉숭아, 글라디올러스, 나팔꽃, 연보라 코스모스, 접시꽃, 나리꽃, 자주 국화, 페추니아, 패랭이꽃, 무궁화, 방울맨드라미, 양란, 도라지, 베고니아, 달개비, 수국, 용담초, 노란 금송화, 천인국, 달맞이꽃, 해바라기, 포도, 가지, 자주색 양배추, 대추, 양자두, 치자, 당근, 귤, 팥, 수박, 자두, 붉은 피망, 레드리, 레디쉬, 토마토, 오미자, 강낭콩, 천도복숭아, 고구마, 붉은 고추, 구기자, 푸른 고추, 푸른 사과, 깻잎, 오이, 미나리, 시금치, 부추, 파, 호박, 키위, 피망, 쑥갓, 청포도, 포고버섯, 검은 콩, 밤, 석류 등의 추출물을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다.
특히, pH 감응 변색성 물질로 상기와 같은 식물 추출물을 사용하는 경우, 생분해성 고분자나 생체적합성 고분자를 이용하여 미생물이나 세포, 버섯용 균 재배용 배양 배지 등과 관련된 제품에 응용할 경우 효과를 극대화 시킬 수 있는 장점이 있다. 표 1에는 식물 추출물의 종류와 pH영역에 따른 변색영역을 나타냈다.
pH 범위 식물 추출물 변색
꽃류 채소, 과일류
2 오미자 산성에서 붉은색,

염기성에서 푸른색
3 제라늄, 베고니아 포도, 자주색 양배추, 양자두, 치자, 자두, 키위, 청포도, 석류
4 빨간 카네이션, 포인세티아, 흑장미, 분홍 카네이션, 해바라기 당근, 귤, 팥, 수박, 붉은 피망, 레드리, 토마토, 천도복숭아, 붉은 고추, 구기자, 푸른 고추, 푸른 사과, 오이, 파, 피망, 검은콩,
5 주황 금송화, 호박꽃, 노란 장미, 분홍 장미, 옅은 봉숭아, 분꽃, 짙은 봉숭아, 나팔꽃, 용담초, 노란 금송화 가지, 미나리,
6 맨드라미, 백일홍, 능수화, 코스모스, 노란 채송화, 노란 국화, 다알리아, 분홍 채송화, 산당화, 글라디올러스, 연보라 코스모스, 나리꽃, 자주 국화, 패랭이꽃, 양란, 수국, 천인국, 달맞이꽃 대추, 강낭콩, 고구마, 부추, 호박, 쑥갓, 밤
7 사루비아, 접시꽃, 페추니아, 방울맨드라미, 도라지 레디쉬, 깻잎, 시금치, 표고버섯
8 달개비, 무궁화
상기 pH 감응 변색성 물질의 함량은 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 1~20중량부가 바람직하며, 1중량부 미만이면 pH 감응, 변색의 정도를 육안으로 확인하기가 곤란하며, 20중량부를 초과하면 농도가 너무 진해 정확한 색감을 인식하기가 어려울 수 있다.
본 발명의 pH 감응 변색성 나노섬유에 포함되는 염료고착제는 pH 감응 변색성 물질의 고정에 사용되는 것으로서 예컨대, BN-98S(일신화학 제), HS NY-2000, HS FIX(화성케미칼 제), Cartafix F liquid, Cartafix FF liquid, Cartafix DNS liquid, Cartafix FRZ liuqid, Cartafix WA liquid, Cartafix WEM liquid, Cartaretin K liquid(클라리언트 제), HEXA FIX NWN, HEXA FIX AC800B, HEXA FIX AC600B, HEXA FIX 400(F), HEXA FIX DH400, HEXA FIX 500, HEXA FIX 400, HEXA FIX CH300(풍림유화공업주식회사 제), NEOFIX-500, NEOFIX-TK(동성유화 제), HANPELE ST(㈜P.Y.C 제) 등을 사용할 수 있으며, pH 감응 변색성 물질과의 상용성을 고려하여 선택하는 것이 바람직하다. 상기의 성분들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 염료고착제의 함량은 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 0.1~10 중량부가 바람직하며, 염료고착제의 함량이 0.1중량% 미만으로 포함되는 경우 미고착pH 감응 변색성 물질의 탈리, 용출이 생길 염려가 있으며, 10중량%를 초과하면 pH 감응 변색성 물질에 대해 함량이 과도하게 많아 pH 감응 변색성 물질의 고정에 기여하지 못하고 비용만 상승시키는 결과를 초래할 수 있다.
본 발명pH 감응 변색성 나노섬유에 포함되는 용매는 섬유 형성 고분자 pH 감응 변색성 물질, 및 염료고착제를 용해할 수 있는 것이라면 아무런 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 용매의 구체적인 예로는 DMA(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran), EC(ethylene carbonate), DEC(diethyl carbonate), DMC(dimethyl carbonate), EMC (ethyl methyl carbonate), PC(propylene carbonate), 아세톤(acetone) 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다.
본 발명pH 감응 변색성 나노섬유에서 방사용액의 점도는 방사가 원활하게 진행되는 50~50,000CPS가 바람직하다. 방사용액의 점도가 50,000 CPS를 초과하면 전기방사가 곤란하게 되며, 방사가 되더라도 섬유의 굵기가 3㎛ 이상이 되며, 또한, 방사용액의 점도가 50 CPS미만이 되면 점도가 너무 낮아서 전기방사가 사실상 불가능하다.
본 발명의 pH 감응 변색성 나노섬유에는 상기의 성분 외에 나노섬유의 제조시 방사용액에 통상적으로 첨가되는 첨가제 예컨대, 점도 조절제 등의 성분이 추가적으로 포함될 수 있다.
본 발명의 pH 감응 변색성 나노섬유는 직경이 1㎛ 미만이기 때문에 체적대비 비표면적이 커서 pH 변화에 따라 신속, 정확한 감도를 나타낸다.
본 발명은 또한,
(a) 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 및 염료고착제를 용매에 용해시켜 방사용액을 제조하는 단계; 및
(b) 상기에서 제조된 방사용액에 1.5kV~100kV의 고전압을 인가하고 전기방사하여 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 pH 감응 변색성 나노섬유의 제조방법에 관한 것이다.
상기 제조 방법에서 pH 감응 변색성 나노섬유의 구성요소의 구체적인 성분 및 함량은 상기에서 상술한 바와 같다.
상기 (a) 단계의 방사용액은 섬유 형성 고분자를 먼저 용매에 용해시킨 후, pH 감응 변색성 물질 및 염료고착제를 혼합하여 제조된다.
상기 (b) 단계에서 전기 방사는 방사용액을 공급 장치를 이용하여 전기방사 노즐에 공급하고, 노즐과 집전체 사이에 고전압 발생장치를 이용하여 고전계(高電界, 1.5kV~100kV)를 형성시켜 실시한다. 전계의 크기는 노즐과 집전체 사이의 거리와 관계가 있으며, 전기방사를 용이하게 하기 위하여 이들 사이의 관계를 조합하여 사용한다. 이 때, 사용되는 전기방사장치로는 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 일렉트로-브로운법이나 원심전기방사 방법 등을 사용할 수도 있다. 상기와 같은 방법에 의해 제조된 나노섬유는 직경이 대부분 1㎛미만으로 구성된 부직포 형태이다.
이하, 본 발명을 실시예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.
실시예 1.
폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile, PAN)을 고형분을 기준으로 고분자 용액 총 중량에 대하여 10중량%가 되도록 용매인 DMF(dimethylformamide)에 혼합하여 60℃온도에서 교반하면서 24시간 용해한 후 상온으로 냉각하여 고분자 용액을 제조하였다. 이렇게 제조된 고분자 용액에 콩고레드(congo red)와 염료고착제(BN-98S, 일신화학 제품)를 PAN 고분자 고형분 100중량부에 대하여 각각 5중량부, 0.1중량부가 되도록 혼합, 교반하여 pH 감응 변색성 염료가 함유된 방사용액을 제조하였다. 상기 제조된 방사용액에 인가전압 25kV, 방사구와 집전체와의 거리 20㎝의 조건으로 전기방사하여 나노섬유를 제조하였다.
콩고레드가 함유된 방사용액을 전기방사한 나노섬유의 사진과 주사전자현미경 사진을 도 1a 및 1b에 나타냈다. 상기 나노섬유는 평균 300㎚의 직경 분포를 나타냈다. 상기 나노섬유를 0.1M HCl 용액에 침지했을 때 색상이 변화된 모습을 도 2에 나타냈다.
실시예 2.
섬유형성 고분자로 폴리우레탄(polyurethane, PU), pH 감응 변색성 물질로 페놀프탈레인 용액을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 함량과 방법으로 방사용액을 제조하고 인가전압 20kV, 방사구와 집전체와의 거리 25㎝ 조건으로 전기방사하여 페놀프탈레인 용액이 함유된 PU 나노섬유를 제조하였다.
페놀프탈레인이 함유된 방사용액을 전기방사한 나노섬유의 사진과 주사전자현미경 사진을 도 3a 및 3b에 나타냈다. 상기 나노섬유는 평균 300㎚의 직경 분포를 나타냈다. 상기 나노섬유를 0.1M NaOH 용액에 침지했을 때 색상이 변화된 모습을 도 4에 나타냈다.
실시예 3.
섬유형성 고분자로 셀룰로오스아세테이트(cellulose acetate), 용매로 DMAc(Dimethylacetamide)와 아세톤(2:8)의 혼합물, pH 감응 변색성 물질로 BTB(Bromotymol Blue solution)용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 함량과 방법으로 방사용액을 제조하고 동일한 조건으로 전기방사하여 BTB용액이 함유된 셀룰로오스아세테이트 나노섬유를 제조하였다.
상기 실시예 1, 2 및 3에서 제조된 pH 감응 변색성 나노섬유를 0.1M HCl 용액에 침지했을 때의 색상변화를 도 5에 함께 나타내었다.
도 1의 (a)는 실시예 1에서 제조된 콩고레드가 함유된 방사용액을 전기방사한 pH 감응 변색성 나노섬유의 사진이다.
도 1의 (b)는 실시예 1에서 제조된 콩고레드가 함유된 방사용액을 전기방사한 pH 감응 변색성 나노섬유의 주사전자현미경 사진이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 pH 감응 변색성 나노섬유를 0.1M HCl 용액에 침지했을 때 색상이 변화된 모습을 나타내는 사진이다.
도 3의 (a)는 실시예 2에서 제조된 페놀프탈레인이 함유된 방사용액을 전기방사한 pH 감응 변색성 나노섬유의 사진이다.
도 3의 (b)는 실시예 2에서 제조된 페놀프탈레인이 함유된 방사용액을 전기방사한 pH 감응 변색성 나노섬유의 주사전자현미경 사진이다.
도 4는 실시예 2에서 제조된 pH 감응 변색성 나노섬유를 0.1M NaOH 용액에 침지했을 때 색상이 변화된 모습을 나타내는 사진이다.
도 5는 상기 실시예 1, 2 및 3에서 제조된 pH 감응 변색성 나노섬유를 0.1M HCl 용액에 침지했을 때의 색상변화를 나타내는 사진이다.

Claims (12)

  1. 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 염료고착제, 및 용매를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조되는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 섬유 형성 고분자가 폴리우레탄(polyurethane, PU), 폴리메칠메타크릴레이트(polymethylmetacrylate, PMMA), 폴리비닐알콜(polyvinylalcohol, PVA), 폴리아크릴로 나이트릴(polyacrylonitrile, PAN), 폴리비닐리덴프로라이드 (polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리스타이렌(Polystyrene, PS), 나일론(Nylon), 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone, PVP), 폴리비닐클로라이드(polyvinyl chloride, PVC), 폴리카보네이트(polycarbonate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 폴리유산계(polylatic acid)고분자, 전분(starch), 및 키토산(chitosan)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 pH 감응 변색성 물질이 크레졸레드, 티몰블루, 브롬페놀블루, 메칠오렌지, 브롬크레졸그린, 메칠레드, 브롬티몰블루, 페놀프탈레인, 알리자린엘로, 알카리블루, 리트머스, 및 콩고레드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 pH 감응 변색성 물질이 꽃류, 과일류, 및 채소류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 식물 추출물인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 꽃류, 과일류, 및 채소류가 빨간 카네이션, 제라늄, 포인세티아, 흑장미, 맨드라미, 사루비아, 백일홍, 주황금송화, 능수화, 코스모스, 노란 채송화, 호박꽃, 노란 국화, 다알리아, 노란 장미, 분홍 카네이션, 분홍 장미, 분홍 채송화, 산당화, 옅은 봉숭아, 분꽃, 짙은 봉숭아, 글라디올러스, 나팔꽃, 연보라 코스모스, 접시꽃, 나리꽃, 자주 국화, 페추니아, 패랭이꽃, 무궁화, 방울맨드라미, 양란, 도라지, 베고니아, 달개비, 수국, 용담초, 노란 금송화, 천인국, 달맞이꽃, 해바라기, 포도, 가지, 자주색 양배추, 대추, 양자두, 치자, 당근, 귤, 팥, 수박, 자두, 붉은 피망, 레드 리, 레디쉬, 토마토, 오미자, 강낭콩, 천도복숭아, 고구마, 붉은 고추, 구기자, 푸른 고추, 푸른 사과, 깻잎, 오이, 미나리, 시금치, 부추, 파, 호박, 키위, 피망, 쑥갓, 청포도, 포고버섯, 검은 콩, 밤, 및 석류인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 섬유 형성 고분자가 생분해성 고분자나 생체적합성 고분자이고 pH 감응 변색성 물질이 꽃류, 과일류, 및 채소류로 이루어진 군으로부터 선택되는 식물 1종 이상의 식물 추출물인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 염료고착제가 BN-98S(일신화학 제), HS NY-2000, HS FIX(화성케미칼 제), Cartafix F liquid, Cartafix FF liquid, Cartafix DNS liquid, Cartafix FRZ liuqid, Cartafix WA liquid, Cartafix WEM liquid, Cartaretin K liquid(클라리언트 제), HEXA FIX NWN, HEXA FIX AC800B, HEXA FIX AC600B, HEXA FIX 400(F), HEXA FIX DH400, HEXA FIX 500, HEXA FIX 400, HEXA FIX CH300(풍림유화공업주식회사 제), NEOFIX-500, NEOFIX-TK(동성유화 제), 및 HANPELE ST(㈜P.Y.C 제)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 pH 감응 변색성 물질은 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 1~20중량부, 상기 염료고착제는 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 0.1~10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 방사용액의 점도는 50~50,000CPS인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유.
  10. (a) 섬유 형성 고분자, pH 감응 변색성 물질, 및 염료고착제를 용매에 용해시켜 방사용액을 제조하는 단계; 및
    (b) 상기에서 제조된 방사용액에 1.5kV~100kV의 고전압을 인가하고 전기방사하여 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 청구항 1의 pH 감응 변색성 나노섬유의 제조방법.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 섬유 형성 고분자가 생분해성 고분자나 생체적합성 고분자이고 pH 감응 변색성 물질이 꽃류, 과일류, 및 채소류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 식물 추출물인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유의 제조방법.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 pH 감응 변색성 물질은 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 1~20중량부, 상기 염료고착제는 섬유 형성 고분자 고형분 100중량부에 대하여 0.1~10 중량부로 포함되며, 상기 방사용액의 점도는 50~50,000CPS인 것을 특징으로 하는 pH 감응 변색성 나노섬유의 제조방법.
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