KR100983922B1 - 방오 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 방오 성분을 함유하는 도료 조성물에 관한 것으로서, 제1의 방오 유효 성분으로 트리페닐보란-피리딘 혼합체, 제2의 방오 유효성분으로 동 피리치온 또는 아연 피리치온 중 최소 1종을 이용하고, 제3의 방오 유효 성분으로 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 비스 디메틸 디티오카바모일 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아산화동, 티오 시안산동, N-(플루오르 디클로로 메틸 티오)-프탈이미드, N-(디클로로 플루오르 메틸 티오)-N',N'-디메틸 N-페닐 술파미도, 4,5-디클로로 2-n-옥틸 이소티아졸린 3-온, 2,3,5,6-테트라 클로로 4-메틸 술포닐 피리딘, 3-아이오도 2-프로피닐 부틸 카바메이트 중의 최소 1종을 방오 유효성분으로 포함하고, 폴리에스테르의 수성 에멀젼, 특히 알키드 수지라고도 알려진 오일-변성된 폴리에스테르 수지를 바인더 수지로 이용함으로써 기존의 방오 도료 조성물에 비해 저독성이며, 방오 지속성이 향상된 방오 도료 조성물을 제공할 수 있다.

Description

방오 도료 조성물{Composition of antifouling paints}
본 발명은 선박 덮개 및 해양 구조물이나 어망 등과 같이 때때로 또는 연속적으로 물에 잠기는 구조물 표면의 부착(fouling: 오염)을 방지하거나 감소시키는 방오 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수생 생체의 부착 및 정착을 저해하는 관점에서 효과적인 트리페닐보란-피리딘 혼합체와 제2종, 제3종의 방오성분을 포함하고 알키드 수지 에멀젼을 함유하는 방오 도료 조성물에 관한 것이다.
모든 수중 환경의 표면은 박테리아, 원생동물, 해조류 및 무척추 동물에 의한 맹렬한 부착 압박을 받는다. 이하에서 이 과정을 부착이라 지칭한다.
부착의 방지는 해양 운송작업 및 해양 공학, 예를 들어 앞바다 건설, 열교환기, 해양 감지기, 수중 삽입물, 양식장 건설 등에서 특히 관심이 크다.
예를 들어 선박 덮개상의 부착은 마찰성 끌림을 증가시켜서 대응하는 속도와 이동성을 감소시키고 연료를 소모를 증가시키며, 부착을 제거해야 하므로 유지비의 증가를 가져오는 문제가 있다. 더욱이, 배의 프로펠러에 아주 작은 수의 생체가 부착되는 것만으로도 프로펠러의 효율을 현저히 감소시키거나 부식 등의 문제를 일으 킨다.
한편, 부착 과정에 관여하는 해양 생체의 중요한 군은 만각류로 통칭되는 갑각류에 속하는 생체이다. 이들 중 따개비 또는 암각류로 불리우는 생체가 선박 덮개와 같이 잠긴 표면의 부착에 일반적으로 관여한다.
이와같은 문제를 해소하기 위해서 방오 도료가 사용되고 있는데, 최근까지 방오도료의 유효 성분으로는 주석이 사용된 트리부틸틴이나 트리페닐틴을 이용하였다. 그러나 이 경우 독성 물질이 지속적으로 축적되므로 해양 생태계에 큰 혼란을 발생시켜 현재는 다수의 국가에서 그 사용이 금지된 상태이다.
이에 본 발명자들은 방오 성능이 향상되면서도 저독성을 갖는 방오 도료 조성물에 대해 연구한 결과, 트리페닐-보란 피리딘 혼합체를 제1 방오 유효성분으로 하고, 아연 피리치온이나 동 피리치온을 제2의 방오 유효성분으로 하며, 그 외에 제3의 방오 유효성분으로 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 비스 디메틸 디티오카바모일 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아산화동, 티오시안산 동, N-(플루오르 디클로로 메틸 티오)-프탈이미드, N-(디클로로 플루오르 메틸 티오)-N,N'-디메틸 N-페닐 술파미도, 4,5-디클로로 2-n-옥틸이소티아졸린 3-온, 2,3,5,6-테트라 클로로 4-메틸 술포닐 피리딘 또는 3-아이오도 2-프로피닐 부틸 카바메이트를 사용한 경우 약제간의 상승 효과가 발휘되고 히드라 등의 부착 생물의 부착방지에 큰 효과가 있으며, 또한 이와같은 물에 불용성 인 방오 성분을 특정한 계면활성제와 동시에 분산시키면 만족할 만한 방오 성능을 가지는 조성물이 됨을 확인하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 저장 안정성이 우수하고, 환경에 미치는 영향이 적으며, 미생물, 히드라, 후지츠보 등의 해서 생물, 아오사 등이 어망이나 선박의 표면에 부착되는 것을 효과적으로 방지하는 것을 가능하게 하는 방오성이 우수한 수계 방오 도료 조성물을 제공하는 데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 방오 도료 조성물은 바인더 수지에 방오 유효성분을 포함하는 것으로서, 바인더 수지는 알키드 수지이고, 방오 유효성분은 제1 유효성분으로서 다음 화학식 1로 표시되는 트리페닐보란-피리딘 혼합체; 제2 유효성분으로서 다음 화학식 2로 표시되는 금속 피리치온; 및 제3 유효성분으로서 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 비스 디메틸 디티오카바모일 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아산화동, 티오 시안산 동, N-(플루오르 디클로로 메틸 티오)-프탈이미드, N-(디클로로 플루오르 메틸 티오)-N',N'-디메틸 N-페닐술파미도, 4,5-디클로로 2-n-옥틸이소티아졸린 3-온, 2,3,5,6-테트라 클로로 4-메틸 술포닐 피리딘 및 3-아이오도 2-프로피닐 부틸 카바메이트 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것임을 그 특징으로 한다.
Figure 112003015534678-pat00001
Figure 112003015534678-pat00002
상기 식에서, M은 Cu 또는 Zn이다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 수계 방오 도료 조성물, 수계 방오 도료 조성물로부터 형성된 도막, 해수계 방오 도료 조성물을 도포한 어망 및 선박, 해수계 방오 도료조성물을 이용한 어망 및 선박의 방오 방법에 관한 것이다.
(1)바인더 수지
본 발명의 방오 도료 조성물은 바인더 수지로서 알키드 수지를 포함한다.
알키드 수지는 코팅 산업에서 사용되는 합성 수지 중 가장 큰 군이고, 다염기, 보통은 이염기 산 및 폴리하이드록시, 보통은 트리- 이상의 히드록시 알코올의 잔기를 포함하며, 일염기성 지방산 잔기를 포함하는 폴리에스테르 수지이다. 일염기성 잔기는 오일(지방산 트리글리세리드)로부터 유도될 수 있고, 알키드 수지도 또한 오일 개질된 폴리에스테르 수지를 의미한다.
알키드 수지는 최종 용도에 따라 특정 관능기를 제공하는 다른 잔기 및/또는 첨가제를 포함할 수 있으며, 예를 들어 수 혼합성을 개선시키기 위해 추가의 카르복실기를 제공하는 화합물을 포함할 수 있다.
알키드는 페인트, 특히 용매계 페인트에 널리 사용되어 왔는데, 보통은 페인트에 혼합하기 전에 에멀젼으로 형성하고, 이러한 에멀젼화를 통해 전형적으로 알키드가 수성 상에 균일하고도 전반적으로 가능한 미세하게 분산되어 있는 수중 알키드 에멀젼을 형성하게 된다. 이러한 에멀젼화를 위해, 통상적으로는 에멀젼화제를 단독 성분으로 또는 조합하여 사용한다.
본 발명에서는 에멀젼화제로서 다음 화학식 3으로 표시되는 분지형 1급 알코올을 기재로 하는 알코올 알콕실레이트를 에멀젼화제 중 포함하여 낮은 평균 입자크기와 좁은 입자크기 분포를 갖는 수중 알키드 수지 에멀젼을 제조할 수 있다.
[CH3(CH2)n][CH3(CH2)m][H(AO)p O(CH2)q]CH
상기 식에서, n과 m은 각각 1∼15의 정수이고, p는 2∼50의 정수이며, AO는 탄소수 2∼4의 알킬렌 옥사이드 잔기이고, q는 1∼2의 정수이다.
알콕시레이트가 모두 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 경우, 사용된 알코올은 게르베 공정에 의해 제조될 수 있는 실질적으로 모두가 분지형 1급 알코올이다. 알콕실레이트가 상기 화학식 3의 알콕실레이트와 선형 1급 알코올의 유사한 알콕실레이트와의 조합물인 경우, 사용된 알코올은 유사한 개수의 탄소원자를 포함 하는 분지형 1급 알코올과 선형 1급 알코올의 혼합물일 수 있다.
구체적으로, 본 발명에서 사용되는 알키드 수지는 전형적으로 1종 이상의 다염기성 유기산/무수물; 1종 이상의 다가 알코올, 예를 들어 글리세롤; 및 1종 이상의 일염기성 지방산, 보통은 불포화 지방산, 또는 1종 이상의 에스테르, 특히 상기 지방산의 트리글리세리드, 예를 들어 대두유, 톨유(toll oil) 지방산의 반응 생성물인 수지이다. 이들 성분 단량체의 몰비는 얻어진 폴리에스테르의 바람직한 물리적 특성 및 분자량 분포가 제공되어지도록 선택되어질 수 있다. 일염기성 지방산 또는 트리글리세리드는 종종 불포화 화합물, 예를 들어 식물성 오일 또는 지방산을 포함하고, 불포화는 이들 물질 등의 공기-경화 특성을 야기한다. 대부분 알키드는 비교적 낮은 유리전이온도, 전형적으로 0℃ 미만을 갖는 도막-형성성 중합체이고, 이들은 쉽게 착색되고 일반적으로 첨가제를 가하여 넓은 범위의 외관, 성능 및 사용 특성을 갖는 코팅을 형성한다.
본 발명에서 사용되는 알키드 수지는 전형적으로 표면 코팅의 분야에 사용되는 공기-경화 유형이다. 전형적으로 본 발명에 사용된 알키드 수지는 25∼100%의 유장을 가질 것이다. 실리콘화 알키드 또한 사용할 수 있다. 적합한 알키드는 표면 코팅 분야에서 널리 사용되어지며 쉽게 구할 수 있다.
한편, 알키드 수지의 에멀젼화에는 상기 화학식 3으로 표시되는 에멀젼화제와 더불어서 계면활성제의 조합을 사용하는 바, 계면활성제로는 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 조합물일 수 있다. 여기서, 비이온성 계면활성제란 용어는 본 명세서에서 때로는 분지형 알콕실레이트, 또는 분지형과 선형 알코올 알콕 실레이트의 혼합물을 의미하는데 사용된다.
구체적으로는, 상기 화학식 3으로 표시되는 에멀젼화제를 계면활성제로 사용하는 것만으로도 효과적인 에멀젼화를 달성할 수 있지만, 음이온성 계면활성제, 특히 포스페이트 에스테르, 에테르 카르복실레이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 아릴 술포네이트 또는 이러한 유형의 음이온성 계면활성제의 혼합물를 조합하여 사용할 수 있다.
여기서, 에테르 카르복실레이트의 바람직한 예로는 다음 화학식 4와 같다.
R1O-(EO)n-CH2CO2M
상기 식에서, R1은 탄소원자수 10∼25인 히드로카르빌기이고, EO는 에틸렌옥시기이고, n은 2∼1의 정수이며, M은 수소, 알칼리 금속 또는 암모늄(아민 오늄을 포함)이다.
알킬 술포네이트는 선형 알킬 벤젠 술포네이트를 포함하는 데, 이들은 공지된 계면활성제이고, 보통 적합한 염기와의 염으로서 판매된다.
바람직하게는, 본 발명의 방오도료 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는 분지형 1급 알코올 알콕실레이트 1종 이상을 음이온성 계면활성제, 특히 알킬벤젠 술포네이트, 상기 화학식 4의 에테르 카르복실레이트 계면활성제, 또는 이들 음이온성 계면활성제의 혼합물과 함께 에멀젼화제로서 포함하며, 이때 특히 화학식 3의 화합물을 포함하는 비이온성 계면활성제 대비 음이온성 계면활성제의 중량비가 80:20∼20:80 되도록 사용하여 알키드 수지의 수성에멀젼을 얻을 수 있다.
본 발명에서 에멀젼화제로 사용되는 비이온성 및 음이온성 계면활성제의 총함량은 0.4∼8중량%, 더욱 바람직하게는 0.8∼5중량%이다.
상기 알키드 수지 에멀젼에 방오유효성분, 안료, 그 밖의 첨가제를 첨가하여 균일하게 혼합하면 저독성과 방오지속성을 동시에 만족시키는 방오 도료를 제조할 수 있다. 이때, 첨가제로는 예를 들어 산화방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 방부제 등을 함유하는 것이 가능하다.
(2)방오유효성분
한편, 본 발명 도료 조성물 중에 포함되는 방오유효성분을 크게 나누면 제1 유효성분, 제2 유효성분 및 제3 유효성분으로 나눌 수 있다.
제1 유효성분은 상기 화학식 1로 표시되는 트리페닐보란-피리딘 혼합체이고, 제2 유효성분은 상기 화학식 2로 표시되는 금속 피리치온이며, 제3 유효성분은 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 비스 디메틸 디티오카바모일 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아산화동, 티오 시안산 동, N-(플루오르 디클로로 메틸 티오)-프탈이미드, N-(디클로로 플루오르 메틸 티오)-N',N'-디메틸 N-페닐술파미도, 4,5-디클로로 2-n-옥틸이소티아졸린 3-온, 2,3,5,6-테트라 클로로 4-메틸 술포닐 피리딘 및 3-아이오도 2-프로피닐 부틸 카바메이트 중에서 선택된 것을 들 수 있다.
제1 유효 성분인 트리페닐보란-피리딘 혼합체는 수중에서 벤젠, 붕산, 피리딘으로 분해되는데, 이들 분해 생성물은 모두 생분해되기 때문에 환경오염의 위험 이 적은 화합물이다. 그러나 트리페닐보란-피리딘 혼합체는 우수한 방오 방조 활성을 갖고 있지만, 그 단독으로 사용할 경우에는 방오 효과의 지속성이 불충분하여 사용에 어려움이 있다.
그리고, 제2 유효성분만을 단독 방오 성분으로 사용할 수도 있으나, 환경오염적인 면에서 완전히 자유롭지는 못하며 단독으로 사용한 경우보다 다른 방오제와 동시에 사용한 경우 다양한 부착 생물에 대하여 높은 방오 활성을 가지게 되며, 제1 방오 유효성분과 혼합하지 않는 경우에는 아산화동 등과 동시에 사용하여 방오 효과를 높일 수도 있다.
한편, 제3 유효성분으로 예시된 각각의 성분들을 단독으로 사용할 경우에는 높은 농도로 사용하여 방오, 방조 활성을 높일 수는 있으나, 환경오염의 문제점이 남는다. 환경오염의 문제를 일으키지 않는 저농도로 사용할 경우에는 제3 유효성분은 수중 방오제로서의 실용성이 부족할 정도로 방오, 방조 활성이 낮다. 그렇지만, 제1 유효성분과 제2 유효성분을 동시에 사용하고, 낮은 비율로 제3 유효성분을 도료에 배합하면, 상승적으로 방오 활성이 개선되고 또 방오 효과에 잔효성이 생기게 되며, 환경 오염 문제도 크게 줄일 수 있다.
이와같은 점을 감안하여, 제1 방오 유효성분은 전체 도료 조성 중 5∼25중량%로, 제2 방오 유효성분을 4∼15중량%로, 그리고 제3 방오 유효성분을 1∼7중량%로 포함하는 것이 바람직하다.
방오도료를 제조하기 위해서는 제1 유효성분에 제2 유효성분을 혼합하고 제3의 유효성분 중에서 선택된 1종 이상을 통상의 수단으로 혼합한다. 이들 방오 유효 성분을 혼합하는 방법은, 이들 유효성분 화합물을 용해할 수 있는 공통의 유기 용매에 각각 용해시켜 혼합하거나, 또는 공통의 용매가 없는 경우에는 이들 화합물을 각각 혼합 분쇄기에 넣고 기계적으로 균일하게 분쇄 혼합하는 방법을 사용할 수 있다.
이와같이 얻어진 방오 유효성분의 용액 또는 분말 혼합물을 상기한 바와 같이 알키드 수지 에멀젼과 안료, 그밖의 성분과 혼합하면 본 발명의 방오 도료 조성물을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
얻어진 방오 도료의 저장안정성 및 도막의 방오 성능은 다음과 같은 방법에 의해 평가하였다.
평가방법
(1)저장 안정성
조제한 방오도료를 상온(20℃)에서 3개월간 저장한 후 육안에 의해 상태계를 평가하였다. 3개월 후에도 분리 침강이 보여지지 않고 재분산성이 양호한지를 판단하였다.
(2)도막의 방오성능
조제한 방오도료를 건조 부착량이 어망 중량의 8∼20중량% 되도록, 폴리에틸렌제 어망에 침지도장하고 건조하였다. 이와같이 방오도료를 도포한 어망을 40cm×60cm의 스테인레스의 틀에 고정하고, 수심 1.5m 지점에 침지하고 방오성능을 시험하였다. 3개월간 침지한 후, 끌어올린 다음 육안에 의해, 해서 동식물 및 슬라임의 부착상태를 관찰하고 아래와 같은 5단계에 의해 평가하였다.
A: 해서 동식물 및 슬라임의 부착없슴
B: 해서 동식물의 부착은 있지만, 슬라임의 부착이 없슴
C: 어망 면적의 10% 미만의 해서 동식물의 부착 있음
D: 어망 면적의 10∼50%의 해서 동식물의 부착 있음
F: 어망 면적의 50% 이상의 동식물의 부착 있음
실시예 1∼27
250㎖ 용기내에 기계식 교반기를 사용하여 회전속도 2,000rpm으로 교반하면서 반전 에멀젼화 방법에 의해 알키드 수지 에멀젼을 제조하였다. 여기에 트리페닐보란-피리딘 혼합체(TPBP), 아연 피리치온(ZPT) 또는 동 피리치온(CPT), 그리고 제 3의 방오 유효성분을 첨가하였다.
이들 조성물의 배합비를 다음 표 1∼3에 나타내었다.
조 성(잔량은 물임) 방오력 저장
안정성
실시예 에멀젼화제
(계면활성제)
(중량%)		 알키드 수지
(중량%)		 방오유효성분(중량%)
AS1 AS2 RA2 TPBP ZPT CPT 제3방오 유효 성분
1 3.75 1.25 25 10 10 - 아산화 동(5) B Good
2 3.75 1.25 25 10 - 10 아산화 동(5) A "
3 3.75 1.25 25 15 10 - - C "
4 2.5 2.5 25 10 10 - 아산화 동(5) A "
5 2.5 2.5 25 10 - 10 아산화 동(5) A "
6 2.5 2.5 25 15 10 - - C "
7 1.25 3.75 25 10 10 - 아산화 동(5) B "
8 1.25 3.75 25 10 - 10 아산화 동(5) B "
9 1.25 3.75 25 15 10 - - C "
10 2.5 2.5 25 25 - - - D "
11 2.5 2.5 25 10 10 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트(5) A "
12 2.5 2.5 25 10 10 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트(5) A "
13 2.5 2.5 25 10 10 티오 시안산 동(5) B "
14 2.5 2.5 25 10 10 티오 시안산 동(5) A "
15 2.5 2.5 25 10 10 4,5-디클로로 2-옥틸 이소- 티아졸린 3-온(5) A "
AS1: C14/15 알코올 6-에톡실레이트 에테르카르복실레이트(산 형태) 90% 활성
AS2: 에트서프(Atsurf) 3300B 음이온성 계면활성제-알킬 아릴 술포네이트 95% 활성, 유니케마(Uniqema)
RA2: 장유 알키드 수지, 약 72%의 유장(100% 활성)
TPBP: 트리페닐보란-피리딘 혼합체
ZPT:아연 피리치온, CPT: 동 피리치온
조 성(잔량은 물임) 방오력 저장안정성
실시예 에멀젼화제
(계면활성제)
(중량%)		 알키드 수지
(중량%)		 방오유효성분(중량%)
AS1 AS2 RA1 TPBP ZPT CPT 아산화동
16 2 3 25 10 10 - 5 B Good
17 2 3 25 10 - 10 5 A "
18 2 3 25 15 10 - - C "
19 3 2 25 10 10 - 5 B "
20 3 2 25 10 - 10 5 B "
21 3 2 25 15 10 - - C "
22 2.5 2.5 25 10 10 - 5 B "
23 2.5 2.5 25 10 - 10 5 B "
24 2.5 2.5 25 15 10 - - C "
25 3 2 25 25 - - - D "
AS1: C14/15 알코올 6-에톡실레이트 에테르카르복실레이트(산 형태) 90% 활성
AS2: 에트서프(Atsurf) 3300B 음이온성 계면활성제-알킬 아릴 술포네이트 95% 활성, 유니케마(Uniqema)
RA1: 장유(long oil) 톨유 알키드 수지, 72% 톨유 지방산, 이소프탈산(100%)
TPBP: 트리페닐보란-피리딘 혼합체
ZPT: 아연 피리치온, CPT: 동 피리치온
조성(잔량은 크실렌임) 방
오
력
 저장
안정성

실시예		 바인더 수지 방오유효성분
아연 메타크릴레이트 20%+올레인산 20%+이소부틸아크릴레이트 45%의 공중합체+크실렌 15%
(중량%)		 트리페닐보란-
피리딘 혼합체
(중량%)		 아연 피리치온
(중량%)		 아산화동
(중량%)
26 50 10 10 5 C Good
27 50 25 - - D "
상기 표 1 내지 2의 결과로부터, 실시예 3, 6, 9, 18, 21, 24 등과 같이 제3 방오 유효성분을 함유하지 않는 경우 방오성이 떨어지며, 특히 제2 유효성분도 포함하지 않는 실시예 10이나 25의 경우는 방오성능이 현격히 떨어짐을 알 수 있다.
그리고, 표 3의 결과로부터, 제1, 제2 및 제3 유효성분을 모두 포함한다고 하더라도 알키드 수지가 아닌 바인더 수지를 사용하는 경우에도 방오성능이 떨어지며(실시예 26), 알키드 수지가 아닌 바인더 수지를 사용하고 방오성분도 충족시키 지 못하는 경우는 방오성능이 현격히 떨어짐을 알 수 있다(실시예 27).
이상의 결과로부터, 제1, 제2 및 제3 유효성분을 모두 방오 유효성분으로 포함하고 바인더 수지로는 알키드 수지를 사용하는 경우 최적의 방오성능과 저장안정성을 나타냄을 알 수 있다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 트리페닐보란-피리딘 혼합체를 제1 방오 유효성분으로 하고, 아연 피리치온이나 동 피리치온을 제2 방오 유효성분으로 하며, 아산화 동 등을 제3 방오 유효성분으로 포함하고, 알키드 수지를 바인더 수지로 포함하는 방오 도료 조성물은 해서 생물 등에 대한 방오성이 우수하며 저장안정성 또한 우수하고 저독성이어서 어망이나 선박, 수중 삽입물, 양식장 건설 등의 방오도료로 유용하다.

Claims (5)

  1. 다음 화학식 3으로 표시되는 분지형 1급 알코올 알콕실레이트를 에멀젼화제로 사용하여 에멀젼화된 수성에멀젼인 알키드 수지를 바인더 수지로 하고;
    제1 방오 유효성분으로서 다음 화학식 1로 표시되는 트리페닐-보란 피리딘 혼합체; 제2 방오 유효성분으로서 다음 화학식 2로 표시되는 금속 피리치온; 및 제3 방오 유효성분으로서 망간 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 비스 디메틸 디티오카바모일 아연 에틸렌 비스 디티오카바메이트, 아산화동, 티오 시안산 동, N-(플루오르 디클로로 메틸 티오)-프탈이미드, N-(디클로로 플루오르 메틸 티오)-N',N'-디메틸 N-페닐술파미도, 4,5-디클로로 2-n-옥틸이소티아졸린 3-온, 2,3,5,6-테트라 클로로 4-메틸 술포닐 피리딘 및 3-아이오도 2-프로피닐 부틸 카바메이트 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 방오 유효성분으로 포함하는 방오도료 조성물:
    화학식 1
    Figure 112010017985634-pat00003
    화학식 2
    Figure 112010017985634-pat00004
    상기 식에서, M은 Cu 또는 Zn이고,
    화학식 3
    [CH3(CH2)n][CH3(CH2)m][H(AO)pO(CH2)q]CH
    상기 식에서, n과 m은 각각 1∼15의 정수이고, p는 2∼50의 정수이며, AO는 탄소수 2∼4의 알킬렌 옥사이드 잔기이고, q는 1∼2의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 알키드 수지는 25 내지 100%의 유장을 가지는 방오도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 에멀젼화제는 상기 화학식 3으로 표시되는 분지형 알코올 알콕실레이트를 포함하는 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 조합인 것임을 특징으로 하는 방오도료 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제는 80:20∼20:80중량비가 되도록 조합된 것임을 특징으로 하는 방오도료 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 제1 방오 유효성분은 전체 조성 중 5∼25중량%, 제2 방오 유효성분은 전체 조성 중 4∼15중량%, 및 제3 방오 유효성분은 전체 조성 중 1∼7중량%로 포함되는 것임을 특징으로 하는 방오도료 조성물.
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