KR100969261B1 - 안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성점증제 및 이것의 용도 - Google Patents

안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성점증제 및 이것의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100969261B1
KR100969261B1 KR1020037016513A KR20037016513A KR100969261B1 KR 100969261 B1 KR100969261 B1 KR 100969261B1 KR 1020037016513 A KR1020037016513 A KR 1020037016513A KR 20037016513 A KR20037016513 A KR 20037016513A KR 100969261 B1 KR100969261 B1 KR 100969261B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
group
tsp
silk
symbol
Prior art date
Application number
KR1020037016513A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040010730A (ko
Inventor
루를망드니
수오쟝-마르
Original Assignee
코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에 filed Critical 코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에
Publication of KR20040010730A publication Critical patent/KR20040010730A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100969261B1 publication Critical patent/KR100969261B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/001Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/283Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2612Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33348Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing isocyanate group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/43Thickening agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

본 발명은 작은 전단 응력 구배 및 중간 전단 응력 구배에서 높은 점도 및 매우 우수한 안료 상용성을 제공하는 페인트용 안료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는, 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물의 점증제로서의 사용되는 알킬렌 옥사이드 사슬을 지닌 화합물의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 비이온성 점증제 뿐만 아니라 상기 비이온성 점증제를 함유하면서 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물에 관한 것이다.

Description

안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성 점증제 및 이것의 용도{NON-IONIC THICKENERS FOR PIGMENT COMPOSITIONS, IN PARTICULAR PAINTS AND APPLICATIONS THEREOF}
본 발명은 안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물 및 유사 조성물, 훨씬 더 정확하게는 착색하기 위한 페인트용 안료 베이스의 기술 분야에 관한 것이다.
많은 안료 조성물의 분야에서, 그러나 보다 특히 페인트용 안료 조성물 및 베이스의 분야에서, 조성물 또는 베이스의 유동학적 프로필은 충전제를 함유하는 백색 수성 조성물인 베이스 또는 착색된 안료 조성물의 베이스에 중요한 역할을 한다.
그러한 충전제를 함유하는 백색 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 착색 수성 조성물은 물이거나, 물과 혼화성이 있는 유기 용매이거나, 또는 기타 이들 2가지의 혼합물일 수 있는 액체 상, "결합제"라고 칭하는 액체 상 내의 현탁된 1종 이상 중합체, 충전제 및/또는 안료, 수용성(hydrosoluble) 중합체 또는 수용성 공중합체일 수 있는 충전제 및/또는 안료를 위한 1종 이상의 분산제, 합체제(coalescence agent), 살생제, 소포제 등과 같은 다양한 첨가제, 및 최종적으로 천연 또는 합성 중합체 또는 공중합체인 1종 이상의 점증제로부터 형성된다.
유동학적 프로필은 해당 기술 분야의 당업자에게 잘 알려져 있으며, 속도 구배 D의 함수로서 점도 η의 곡선에 의해 표현된다.
해당 기술 분야의 당업자에게 공지되어 있는 것을 중복하지 않더라도, 상기 유동학적 프로필은 다음과 같이 신속하게 나타낼 수 있다.
η(Pa.s) = 응력(Pa)/구배 D(s-1)
상기 응력은 조성물 또는 베이스(달리 특별하게 언급하지 않는 한, "조성물"이라는 용어는 이하에서 상기 정의한 바와 같이 수성이고 충전제를 함유하는 페인트 등을 위한 임의의 조성물 또는 임의의 베이스, 및/또는 착색된 그러한 임의의 조성물 또는 임의의 베이스를 나타내는 데 사용됨)에 가해지는 압력의 측정값이다.
페인트의 분야에서는 (주요 난제가 나타내는) 다음과 같은 것들, 즉
- (기재 상에 페인트 도포시 낮은 점도의 요건을 실제로 나타내며, 상기 도포가 높은 전단 응력을 자연스럽게 암시하는 것인) 우수한 "동적(dynamic)" 성능, 즉 큰 구배에서 낮은 점도, 및
- 작은 속도 구배 또는 중간 속도 구배에서 우수한 저장 및 "저장 수명(pot life)" 조건을 제공하는 원하는 높은 점도 (및 다른 원하는 "저장 용기내" 특성)에 실제로 이르는 우수한 "정지(static)" 성능, 즉 저장 조건 하에서 정지 성능
이 동시에 얻어져야 한다.
백색 안료 조성물의 한가지 중요한 특질은 정확하게는 그 착색된 안료 성분이 그 조성물에 첨가될 때 판단된다. 일반적인 규칙으로서, 조성물의 색도는 안료 농도가 증가할 때 증가한다.
그러나, 유의적인 문제점은 전단 응력의 존재 하에, 즉 매우 정확하게는 기재에 대한 페인트의 도포 조건 하에 나타난다. 왜냐하면, 나머지 조성물로부터 안료(들)의 해리가 발생할 수 있기 때문이다. 해당 기술 분야의 당업자는 이러한 특징을 "색상 수용성(colour acceptance)"이라고 칭하며, 본 명세서에서는 관련 조성물의 "안료 상용성(pigmentary compatibility)"이라고 칭한다.
실제로, 최종 페인트 조성물(및/또는 착색된 안료(들)을 아직 함유하지 않기 때문에 "백색 베이스"라고 칭하는 페인트용 베이스)이 부적합한 안료 상용성을 갖고 있는 경우, 도포는 조성물의 해리 또는 불균일성을 야기하고, 따라서 색상의 측면에서 밀도가 부족하고 원하는 목적이 명백히 아닌 상이한 색상 밀도 영역, 예를 들면 조흔을 발생시킨다.
그러므로, 본 발명은 매트 피니시 페인트(matt finish paint) 및 실크 피니시 페인트(silk finish paint) 상에서 모두 안료 착색제와 매우 우수한 상용성을 갖는 페인트용 백색 베이스 및/또는 안료 조성물(이들은 앞에서 이미 언급한 바와 같이 청구의 범위를 비롯한 이하 설명에서 함께 "조성물"이라고 칭함)을 제시하는 데 그 목적이 있다.
본 발명은 특히 매트 피니시 페인트 및 실크 피니시 페인트 상에서 모두 속도 구배라고도 칭하기도 하는 작은 전단 응력 구배 및 중간 전단 응력 구배에서, 즉 특히 대략 0~20 s-1("작은" 속도 구배) 및 대략 100 s-1("중간" 속도 구배) 사이에 놓여 있는 속도 구배(D)의 장에서 높은 점도를 갖고 매우 우수한 안료 상용성을 제공하는 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
백색 베이스는, 해당 기술 분야의 당업자에게 공지되어 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 사용 가능한 탄산염, 특히 탄산칼슘, 티탄 산화물, 카올린과 같은 충전제 및 잘 알려진 유사한 충전제를 함유한다.
또한, 안료 착색제는 해당 기술 분야의 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들면 특히 카본 블랙, 프탈로시아닌 블루, (황색, 적색 등의 색조를 부여하는) 철 산화물, 및 디아조 염 중에서 선택된다.
또한, 이후에 사용하게 되는 용어 "문지름(rub out)"으로 해당 기술 분야의 당업자에게 공지된 "손가락으로 문지르는 시험"이라고 칭하는 단순하고 실제적인 시험을 수행하는 공정도 알려져 있다. 이러한 시험은 브러쉬 등으로 도포함으로써 발생된 전단 응력을 정확하게 재현한다.
이 시험은 전단 응력 없이, 즉 서서히 그리고 전단 응력 없이 기재에 페인트의 코트를 도포하는 단계, 이어서 상기 페인트의 코트에 가해진 손가락의 회전 운동으로 전단 응력을 가하는 단계로 구성된다.
조성물이 우수하거나 매우 우수한 안료 상용성을 갖는 경우, 손가락으로 문지른 영역 상에서 색도는 문지르지 않은 영역과 비교하여 일정하거나 "균질한" 상태를 유지하며, 반대의 경우, 문지른 영역은 문지르지 않은 영역과 비교하여 색도의 불균일성을 갖는다.
이러한 불균일성은 Spectro-penTM이라고 칭하는 분광색도계(spectrocolorimeter)에 의해 측정된 색도차(colorimetric difference)로 표현된다.
현재까지 작은 속도 구배에서 효과적인 조성물은 단지 일명 비이온성 점증제라고 하는 것과 반대인 이온성 점증제로서 언급되는 아크릴 궁중합체 화학에서 공지되어 있다.
그러한 조성물의 주요 단점은 제제가 7 이상의 pH에서 이루어져야 한다는 점이다. 왜냐하면, 아크릴 점증제는 효과적이기 위해서는 중화되어야 하기 때문이다.
또 다른 단점은 상기 아크릴 점증제를 수성 페인트 내로 도입시키는 것이 상기 페인트의 내수성을 감소시킨다는 점이다.
또 다른 단점은 그러한 제품이 페인트 및 유사 제품의 분야에서 심각한 단점으로 명백하게 나타나는 전연성(spreading)에 대한 낮은 경향을 갖고 있다는 점이다.
마지막으로, 아크릴 회합성(associative) 중합체 유형 제품은 염에 대하여 고도로 민감하다. 또한, 폴리우레탄 점증제는 수성 페인트에 있어서 큰 속도 구배에서 높은 점도를 얻는 것을 가능하게 하지만, 높은 브룩필드(Brookfield)TM 점도를 전개할 수 없는 것으로 공지되어 있다.
일반적으로, 이러한 제품은 짧은 탄화수소 사슬 말단부, 즉 14개 이하의 탄소 원자를 갖는 것에 의해 작용화되어 있다. 이러한 화합물은 특정한 안료 상용성을 보유하는 이점을 갖지만, 작은 전단 응력 구배에서 높은 브룩필드tm 점도를 얻을 수 없다.
또한, 작은 전단 응력 구배에서 높은 브룩필드tM 점도를 전개하는 폴리우레 탄이 공지되어 있다[Synthesis and Characterization of Model Associative Polymers, Richard D. Jenkins, David R. Bassett, Cesar A. Silebi 및 Mohamed S. El-Aasser, J. of Applied Polymer Science, vol. 58, p 209~230(1995); Polymeric Mat. Sci. and Engineering vol. 59, p 1033(1988); Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol. 61, p 533(1989); Polymeric Paint Colour Journal, vol. 176, n°4169, P 459(June 1986)].
현재, 폴리우레탄 사슬을 작용화하는 탄화수소 사슬 내에 존재하는 탄소 원자의 수가 증가하면 증가할 수록, 작은 전단 응력 구배에서 브룩필드TM 점도가 더욱더 증가하는 것으로 입증되어 있다.
작은 전단 응력 구배에서 높은 브룩필드TM 점도를 제공하는 상기 그러한 폴리우레탄은 도입되는 수성 제제에서 안료 상용성을 현저히 감소시키는 주요한 단점을 갖는다.
앞에서 언급한 바와 같이, 본 발명은 특히 매트 피니시 페인트 및 실크 피니시 페인트 상에서 모두 매우 우수한 안료 상용성을 제공하고 작은 전단 응력 구배 및 중간 전단 응력 구배에서 높은 점도를 가지며, 일명 이온성 아크릴 공중합체를 사용하는 것과 관련된 단점들, 즉 7 이상의 pH에서 제제를 제조해야 하는 강제성, 낮은 내수성, 전연성에 대한 낮은 경향, 또는 염에 대한 매우 높은 민감성을 갖지 않는 조성물을 공급하는 데 그 목적이 있다.
그러므로, 본 발명은 사용자가 종종 만나게 되는 매우 어려운 문제점을 해 결하는 데 그 목적이 있다.
그러므로, 매트 피니시 페인트 및 실크 피니시 페인트 상에서 모두 작은 전단 응력 구배에서 높은 브룩필드 점도 및 매우 우수한 안료 상용성을 동시에 갖는 "조성물"(상기 언급한 일반적인 의미에서, 특히 백색 베이스, 구체적으로 페인트용 백색 베이스)을 제조하는 것을 가능하게 하는 비이온성 점증제에 대한 중요하게 인지되는 요건이 여전히 존재한다.
현재, 매트 피니시 페인트 및 실크 피니시 페인트 상에서 모두 동시에 그러한 2가지 특질을 조합한 제품이 전혀 존재하지 않고 있다.
이하 설명하는 바와 같이, 본 발명은 그러한 문제점에 대한 해결책을 제공하는 것뿐만 아니라 또한 종래 기술의 것보다 우수한 점증제인 점증제를 제시한다.
본 발명은 일반적인 원칙으로 상기 특징들을 갖는 점증제이고, 알킬렌 옥사이드 사슬, 특히 에틸렌 옥사이드(EO) 사슬 또는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드(PO) 사슬을 지닌 중합체의 유형에 속하는 분자에 관한 것으로, 상기 분자는 폴리이소시아네이트 단위, 특히 디이소시아네이트 단위를 주성분으로 하고, 사슬 말단부에서 치환되거나 비치환되어 있는, 3개 이상의 방향족 고리를 갖는 탄화수소기를 갖는 것을 특징으로 한다.
물론, 사슬 말단부에서 탄화수소기를 갖는 점증제는 이미 공지되어 있으며, 이러한 기는 매우 큰 사슬 길이 및 경우에 따라서는 방향족 또는 시클릭 기를 갖고 있지만, 본 발명에서는 상기 선택 기준을 정의할 수 있다.
이러한 점증제는 비이온성이다.
본 발명은 특히 하기 화학식(I)에 해당하는 점증제에 관한 것이다.
화학식(I)
R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP) y'-(OE)z'-O-R'
상기 식 중,
DI는 디이소시아네이트기, 예컨대 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트이고,
PEG는 6,000 내지 20,000 범위의 분자량을 지닌 폴리에틸렌 글리콜기이며,
n은 1 내지 40이고,
x, z, x', z'는 1 내지 40이며,
y, y'는 0 내지 40이고,
x + y + z + x' + y' + z'는 4 내지 80이다.
한가지 바람직한 실시양태에 따르면, PEG의 분자량은 6,000 내지 15,000, 바람직하게는 약 10,000이다.
또 다른 바람직한 실시양태에 따르면, n은 약 1이다.
또 다른 바람직한 실시양태에 따르면, x + y + z + x' + y' + z' 는 2 내지 약 50이며, 이 경우 y = y' = z = z' = 0이다.
한가지 전적으로 바람직한 실시양태에 따르면, x = x' = 1.3이다.
한가지 전적으로 바람직한 실시양태에 따르면, n = x = x' = 1이고, y = y' = z = z' = 0이다.
R 또는 R'는 치환되거나 비치환되어 있는, 3개 이상의 방향족 고리를 갖는 탄화수소기이며, 동일하거나 상이하다.
종래 기술에서 공지된 회합성 중합체는 적합하지 않다는 것을 유의해야 한다. 예를 들면 순수한 회합성 중합체인 8개의 탄소 원자를 갖는 기로 작용화된 제품은 확실히 적합한 안료 상용성을 제공하지만, 적합한 점증제가 아니며, 작은 전단 응력 구배 또는 중간 전단 응력 구배에서 훨씬 더 적합한 점증제가 아니다.
또한, 사슬 길이를 8개의 탄소 원자 초과하여 증가시키고자 하는 시도가 이루어지는 경우, 작은 구배 또는 중간 구배에서 점도는 예지할 수 있는 바와 같이 정말로 증가하지만, 안료 상용성은 점차적으로 상실된다.
그러므로, 본 발명은 화학적 정의 및 놀라운 특성의 양쪽 측면에서 잘 정의된 선택을 수행한 것이다.
한가지 바람직한 실시양태에 따르면, R기는 하기 화학식 1을 지닌 트리스티릴페닐(TSP)기이며, 이 경우 x + x' + y + y' + z + z' = 4 내지 80이다.
화학식 1
Figure 112003048157002-pct00001
또 다른 바람직한 실시양태에 따르면, R기는 하기 화학식 2 또는 3을 지닌 디스티릴페닐(DSP)기이다.
화학식 2
Figure 112003048157002-pct00002
화학식 3
Figure 112003048157002-pct00003
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, R기는 치환되어 있다.
R기의 치환체는 특히 다음과 같은 기들, 즉 어떠한 임의 수의 탄소 원자를 갖든지 간에 페닐, 벤질 또는 알킬(선형 또는 분지형) 중에서 선택하는 것이 바람직하다.
또 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 상기 치환체(들)는 가능한 자체 치환된 방향족기 상에 배치되어 있다.
한가지 전적으로 바람직한 실시양태에 따르면, TSP기의 한개의 페닐기는 1개 이상의 페닐기에 자체 치환되어 있다.
본 발명에 따른 한가지 유리한 경우는 TSP기 중 한개의 스티릴기가 스티릴기에 의해 자체 치환되어 있고, 이어서 R기가 테트라스티릴페닐기인 경우이다.
TSP가 페닐 상에서 시클로헥사닐기에 의해 치환되어 있는 경우는 이미 상기 언급되어 있다.
또한, 본 발명은 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물의 점증제로서 본 발명에 따른 화합물의 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명은 본 발명에 따른 점증성 화합물을 함유하며, 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 점증성 화합물은 조성물의 총 질량에 대하여 건조 중량에 의해 백분율로서 표현된 정량, 0.1% 내지 2.0%의 비율, 바람직하게는 0.2% 내지 1.0%의 비율로 상기 조성물 내에 도입된다.
본 발명에 따르면, 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물은 그 조성물이 본 발명에 따른 점증성 공중합체를 조성물의 총 질량에 대하여 건조 중량에 의해 백분율로서 표현된 정량, 바람직하게는 0.1% 내지 2.0%의 비율, 매우 바람직하게는 0.2% 내지 1.0%의 비율로 함유한다는 점을 특징으로 한다.
페인트의 분야에서는, 해당 기술 분야의 당업자에게 잘 알려진 브룩필드TM 점도 측정을 통상적으로 이용한다.
"작은" 전단 응력 구배에서 측정은 10 및 100 회전/분으로 설정된 장치의 속도에 해당한다. 이러한 다양한 브룩필드TM 점도 측정은 정지 상태에서 24 시간 후에, 정지 상태에서 1주일 후에 그리고 정지 상태에서 1개월 후에 수행한다.
또한 (Krebs Units "KU"로 표현되는) 스토머(Stormer) 점도의 측정도 이용된다. 마찬가지로, 이러한 측정값도 해당 기술 분야의 당업자에게 잘 알려져 있다. 이러한 스토머 점도는 "중간" 전단 응력 구배에서의 측정값에 적용된다.
산업 분야에서는 먼저 작은 전단 응력 구배에서 가능한 높은 점도(저장 수명) 및 높은 전단 응력 구배에서 가능한 낮은 점도(도포)에 관심이 있다. 그러므로, 가장 중요한 측정값은 10 회전/분에서 브룩필드TM 점도이다.
그러나, 특정한 특수 페인트의 경우에는, (중간 전단 응력 구배에서) 가능한 높은 스토머 점도를 갖는 것이 유리하다.
본 발명에 따르면, 충전제를 함유하는 수성 조성물 및/또는 충전제 및 안료를 함유하는 수성 조성물, 즉 백색 수성 조성물 및/또는 착색 수성 조성물은 이 조성물이 본 발명에 따른 점증성 공중합체를 조성물의 총 질량에 대하여 건조 중량에 의해 백분율로서 표현된 정량, 바람직하게는 0.1% 내지 2.0%의 비율, 매우 바람직하게는 0.2% 내지 1.0%의 비율로 함유한다는 점에서, 그리고 기호들의 합(ΔEmatt + ΔEsilk + ηmatt + ηsilk)이 하기 기호들을 사용하여 3 이상, 매우 바람직하게는 4이다는 점에서 그 특징이 있다. 그러한 기호들은 다음과 같다.
매트 제제의 경우, 값은
+ 1, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηmatt )가 3,000 mPa.s 이상인 경우,
0, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηmatt )가 800 mPa.s 이상 내지 3,000 mPa.s 미만인 경우,
- 1, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηmatt )가 800 mPa.s 미만인 경우, 그리고,
+ 1, ΔEmatt < 1인 경우,
0, ΔEmatt가 1 이상 내지 2 이하인 경우,
- 1, ΔEmatt > 2인 경우이다.
실크 피니시 제제의 경우, 값은
+ 1, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηsilk )가 2,000 mPa.s 이상인 경우,
0, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηsilk )가 800 mPa.s 이상 내지 2,000 mPa.s 미만인 경우,
- 1, 10 회전/분에서 24 시간 후 브룩필드TM 점도(기호 ηsilk )가 800 mPa.s 미만인 경우, 그리고,
+ 1, ΔEsilk < 1.5인 경우,
0, ΔEsilk가 1.5 이상 내지 3 이하인 경우,
- 1, ΔEsilk > 3인 경우이다.
매트 피니시 착색 수성 제제 또는 실크 피니시 착색 수성 제제의 델타 E(ΔE)의 값의 측정은 검정색 안료 5 중량%, 즉 백색 페인트 190 g 중의 검정색 안료(COLANYLtm Black, CLARIANT 시판) 10 g을 백색 베이스에 첨가함으로써 수행한다.
이러한 ΔE 측정 시험은 "문지름"이라는 용어로 해당 기술 분야의 당업자에게 공지된, "손가락으로 문지르는 시험"이라고 칭하며 이미 앞에서 언급한 것이다.
이 시험은 콘트라스트 카드 상에 시험하고자 하는 매트 피니시 착색 페인트 또는 실크 피니시 착색 페인트의 제제 150 마이크로미터를 필모그래프(filmograph)에 의해 전단 응력 없이, 즉 서서히 그리고 전단 응력 없이 도포하여 45초 동안 방치하는 단계, 및 어떠한 임의의 장소에서든지 간에 30초 동안 페인트의 보다 점성인 필름을 손가락으로 문지름으로써 전단 응력을 가하는 단계로 구성된다.
필름을 건조시킨 후, Spectro-penTM이라고 칭하는 분광색도계에 의해 측정한 전단 응력 가해진 영역(문지른 필름 영역)과 전단 응력이 가해지지 않은 영역(문지르지 않은 필름 영역) 사이의 색도차는 시험된 페인트 조성물이 우수한 안료 상용성을 갖는지의 여부를 (ΔE의 값으로서) 평가하는 것을 가능하게 한다.
본 발명은 이상의 상세한 설명 및 이하의 제한되는 것이 아닌 실시예를 독해함으로써 보다 용이하게 이해할 수 있을 것이다.
실시예 1
본 실시예의 목적은 일정한 용량 하에 용매를 사용하는 페인트용 매트 제제의 경우 본 발명에 따른 점증제에 의해 제공된 유동학적 특성 및 안료 상용성 특성을 나타내기 위한 것이다.
이러한 페인트용 제제는 해당 기술 분야의 당업자에게는 인지되어 있어 있는 백색 베이스를 구성하는 표 1a, 1b, 1c 및 1d의 제1 부분에 열거된 성분 및 첨가제를 포함한다.
그러한 표 1a, 1b, 1c 및 1d의 제1 부분에서
- COATEX P 90은 명칭 COATEX P 90 하에 COATEX가 시판하는 폴리아크릴레이트 유형 분산제를 나타낸다.
- Byk 034TM은 BYK가 시판하는 소포제를 나타낸다.
- 모노에틸렌 글리콜은 합체제이다.
- 제품 Mergal K6NTM은 TROY가 시판하는 살생제를 나타낸다.
- 제품 TiO2 RL 68은 MILLENNIUM이 시판하는 티탄 산화물을 나타낸다.
- 제품 HydrocarbTM은 OMYA이 시판하는 천연 CaCO3 유형의 공지된 미세 충전제이다.
- 제품 DurcalTM은 OMYA이 시판하는 천연 CaCO3 유형의 마찬가지로 공지된 보다 조잡한 충전제이다.
- Rhodopas DS 910TM은 RHODIA이 시판하는 스티렌-아크릴 결합제이다.
- 제품 "White Spirit"는 용매 기능을 갖는 알 알려진 석유 분류물이다.
각각의 시험을 위해서는, 시험하고자 하는 점증제를 첨가한 상기 언급한 매트 페인트 제제의 제조를 수행하였다.
이어서, 각각의 시험을 위해서는, 얻어진 제제의 브룩필드TM 점도 측정 및 스토머 점도 측정을 수행하였다.
이러한 브룩필드TM 점도 측정은 주위 온도에서 저장 24 시간 후(표시 점도 T = 24 시간), 주위 온도에서 저장 1 주일 후(표시 점도 T = 1 주일), 50℃의 오븐에서 저장 1주일 후(표시 점도 T = 1 주일, 50℃), 주위 온도에서 저장 1개월 후(표시 점도 T = 1 개월), 및 50℃의 오븐에서 저장 1개월 후(표시 점도 T = 1 개월, 50℃)의 상이한 시험들의 대표적인 각각의 샘플 상에서 적당한 모빌을 구비한 RVT 유형 브룩필드TM 점도계에 의해 수행하였다.
크렙스 유니트(KU)로 표시되는 스토머 점도는 스토머 점도계에 의해 측정하였다.
표 1a, 1b, 1c 및 1d의 제2 부분에는 명칭된 안료 상용성, L 및 델타 E의 결과가 기재되어 있다.
Spectro-penTM 분광색도계의 사용으로 측정한 L은 콘트라스트 카드 상에 도포된 제제의 백색도를 측정한 것이다. 그 값이 100에 가까우면 가까울 수록 상용성이 더욱더 불량해진다.
이 값은 단지 예시하기 위한 것이다.
시험 1
본 시험은 종래 기술을 예시한 것이며, 16개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 톨루엔 디이소시아네이트 및 분자량이 10,000인 폴리에틸렌 글리콜의 축합반응 생성물을 주성분으로 하는 잘 알려진 폴리우레탄을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 2
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 3
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 4
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 5이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대 하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 5
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 15이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 6
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 7
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 40이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 8
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 15이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = DSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대 하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 9
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 7이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = DSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 10
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 23이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 12개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 11
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 16개 내지 18개의 탄소 원자의 분절로 이루어진 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 12
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아 네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 20이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = 18개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 13
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 22개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 14
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 32개의 탄소 원자를 지닌 분지형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 15
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 30이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 노닐페닐기인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 16
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 20이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 아비에테이트기(abietate group)인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 17
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = z' = 8.3이며, x' = z = 0이고, y = y' = 12.8이며, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 18
본 시험은 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 6.4이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 베타-나프틸기인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 19
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 6,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 20
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 8,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 21
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 20,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
시험 22
본 시험은 본 발명을 예시한 것이며, DI가 톨루엔 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.57 건조중량%로서 사용하였다.
착색된 베이스 제제의 경우 상기 언급한 시험에 관한 모든 (10 및 100 회전/분에서) 브룩필드TM 점도 및 스토머 점도의 결과 뿐만 아니라 L 및 델타 E(ΔE)의 값은 하기 표 1a, 1b, 1c 및 1d에 요약 기재되어 있다.
종래기술 본 발명 본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 1 2 3 4 5 6
미처리된 물
Coatex P90(40%)
액상 암모나아(28%)
Byk 034
모노에틸렌 글리콜
Mergal K6N
TiO2 RL68
Hydrocarb
Durcal 2
Rhodopas DS 910
White Spirit
276.9
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
점증제 C16
OE = 0
TSP
OE1
TSP
OE1.3
TSP
OE5
TSP
OE15
TSP
OE25
양(g) 11.4 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57
pH 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
12300
2800
107
17300
5900
122
31500
11400
>141
12500
5700
122
3600
2700
104
2400
1800
95
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
12400
2800
104
17800
5990
124
30900
10100
>141
11000
5400
125
3700
2600
108
2700
1900
99
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
12500
3400
111
12400
5100
122
27100
9000
>141
10900
5100
124
3200
2500
106
2100
1500
97
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
12600
2900
106
18100
6000
125
32100
12000
>141
12900
5600
126
3900
2800
107
2600
2000
101
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
13100
3600
115
15600
6200
128
33400
11200
>141
11600
5200
127
3800
2700
110
2900
2100
103
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 8.2 0.6 0.5 0.6 0.4 0.5
L 40.3 28.7 29.4 29.2 28.7 28.5
본 발명 본 발명
본 발명 본 발명
이외
본 발명
이외
본 발명
이외
시험 번호 7 8 9 10 11 12
미처리된 물
Coatex P90(40%)
액상 암모나아(28%)
Byk 034
모노에틸렌 글리콜
Mergal K6N
TiO2 RL68
Hydrocarb
Durcal 2
Rhodopas DS 910
White Spirit
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
점증제 TSP
OE40
DSP
OE15
DSP
OE7
C12
OE23
C16C18
OE25
C18
OE20
양(g) 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57
pH 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
1300
900
87
1100
800
81
4800
3500
109
1000
500
73
4100
2800
102
29500
11300
>141
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
1400
900
87
1000
800
84
5300
3600
111
1100
600
77
4600
2900
106
30400
11600
>141
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
1000
700
84
1100
800
87
5600
3700
118
1300
700
81
4900
3200
110
35400
13100
>141
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
1300
1100
89
1200
800
83
6100
3700
116
1200
700
79
5800
3300
117
31800
12700
>141
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
1200
800
88
1400
900
91
6400
3900
121
1600
900
85
5300
3400
113
37800
1400
>141
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 0.7 0.9 0.6 1.2 1.5 1.1
L 28.6 28.3 29.2 27.4 29.0 30.2
본 발명
이외
본 발명
이외
본 발명
이외
본 발명
이외
본 발명
본 발명
이외
시험 번호 13 14 15 16 17 18
미처리된 물
Coatex P90(40%)
액상 암모나아(28%)
Byk 034
모노에틸렌 글리콜
Mergal K6N
TiO2 RL68
Hydrocarb
Durcal 2
Rhodopas DS 910
White Spirit
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
점증제 C22
OE25
C32
OE25
NP30
아비에테이트 TSP
OE8.3
OP12.8
베타 N.
OE6.4
양(g) 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57 0.57
pH 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
9700
2400
100
400
200
63
600
400
69
400
300
64
1000
700
72
300
200
63
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
10100
2600
110
400
200
65
700
400
71
500
400
69
1100
700
74
400
300
65
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
12600
3100
116
400
300
69
800
400
75
500
300
69
1300
800
79
400
200
67
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
11000
2800
115
500
200
68
900
500
75
400
300
66
1100
900
73
600
400
67
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
13100
3300
121
500
400
71
1000
600
77
500
300
68
1200
900
81
500
300
69
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 2.4 2.1 0.7 0.5 0.8 0.6
L 33.7 30.2 26.6 28.3 27.6 28.8
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 19 20 21 22
미처리된 물
Coatex P90(40%)
액상 암모나아(28%)
Byk 034
모노에틸렌 글리콜
Mergal K6N
TiO2 RL68
Hydrocarb
Durcal 2
Rhodopas DS 910
White Spirit
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
272
3
2.3
1
10.2
2
40
207
316
120
10.2
점증제 TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
양(g) 16.3 16.3 16.3 16.3
총량(g) 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.57 0.57 0.57 0.57
pH 9.6 9.6 9.6 9.6
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
11300
3200
113
26100
8700
141
3800
2000
92
1400
1100
81
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
9000
2700
101
22300
7100
133
2300
1600
89
1000
700
78
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
9700
2900
105
18500
6300
137
2100
1500
91
500
300
72
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
9100
2600
100
22100
7200
131
2400
1500
88
1000
600
76
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
1050
3500
107
19700
6300
138
1900
1300
92
300
200
70
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 0.3 0.2 0.5 0.7
L 29.3 29.0 28.0 28.2

표 1a, 1b, 1c 및 1d의 판독치는 기호 ΔEmatt 및 ηmatt를 상이한 시험에 지정하는 것을 가능하게 한다.
따라서,
시험 1의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 2의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 3의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 4의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 5의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 6의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 7의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 8의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 9의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 10의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 0이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 11의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 0이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 12의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 0이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 13의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 14의 경우: 기호 ηmatt는 - 1이고, 기호 ΔEmatt 는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 - 2이다.
시험 15의 경우: 기호 ηmatt는 - 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 16의 경우: 기호 ηmatt는 - 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 17의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 18의 경우: 기호 ηmatt는 - 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 0이다.
시험 19의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 20의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 21의 경우: 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
시험 22의 경우: 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt 는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
실시예 2
본 실시예의 목적은 일정한 용량 하에 용매를 사용하는 페인트용 실크 피니스 제제의 경우 본 발명에 따른 점증제에 의해 제공된 유동학적 특성 및 안료 상용성 특성을 나타내기 위한 것이다.
이러한 페인트용 제제는 해당 기술 분야의 당업자에게는 인지되어 있어 있는 백색 베이스를 구성하는 표 2a, 2b, 2c 및 2d의 제1 부분에 열거된 성분 및 첨가제를 포함한다.
이러한 표 2a, 2b, 2c 및 2d의 제1 부분에서
- COATEX BR3은 명칭 COATEX BR3 하에 COATEX가 시판하는 폴리아크릴레이트 유형 분산제를 나타낸다.
-Tego 1488은 TEGO가 시판하는 소포제를 나타낸다.
- BDG는 합착제인 부틸 디글리콜을 나타낸다.
- MPG는 합착제인 모노프로필렌 글리콜을 나타낸다.
- 제품 Mergal K6NTM은 TROY가 시판하는 살생제를 나타낸다.
- 제품 HydrocarbTM은 OMYA이 시판하는 천연 CaCO3 유형의 공지된 미세 충전제이다.
- 제품 TiO2 RHD2는 ELEMENTIS가 시판하는 티탄 산화물을 나타낸다.
- Acronal 290DTM은 BASF가 시판하는 스티렌-아크릴 결합제를 나타낸다.
- EASTMAN CHEMICAL이 시판하고 있는 Texanol은 용매 기능을 갖고 있는 잘 알려진 석유 분류물이다.
각각의 시험을 위해서는, 시험하고자 하는 점증제를 첨가한 상기 언급한 실크 페인트 제제의 제조를 수행하였다.
이어서, 각각의 시험을 위해서는, 얻어진 제제의 브룩필드TM 점도 측정 및 스토머 점도 측정을 실시예 1에서 사용된 동일한 장비 및 동일한 조건에 따라 수행하였다.
실시예 1에서와 같이 동일한 검정색 안료 페이스트 5 중량%를 시험하고자 하는 백색 베이스에 첨가함으로써 얻어지는 검정색 안료 페이스트 상에서 ΔE의 값을 측정하기 위해서는 동일하게 적용하였다.
시험: 23
본 실시예는 종래 기술을 예시한 것이며, 16개의 탄소 원자를 지닌 알콜, 톨루엔 디이소시아네이트 및 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜의 축합반응 생성물을 주성분으로 하는 잘 알려진 폴리우레탄을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 24
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 25
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 26
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 5이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 27
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 15이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 28
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 29
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 40이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 30
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 15이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = DSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 31
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 7이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = DSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 32
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 23이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 12개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 33
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 16개 내지 18개의 탄소 원자의 분절 로 이루어지는 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 34
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 20이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 18개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 35
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 22개의 탄소 원자를 지닌 선형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 36
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 25이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 32개의 탄소 원자를 지닌 분지형 알킬 사슬인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 37
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 30이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 노닐페닐기인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 38
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 20이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 39
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = z' = 8.3이며, x' = z = 0이고, y = y' = 12.8이며, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 40
본 실시예는 본 발명 이외의 분야를 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 6.4이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = 베타-나프틸기인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 41
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 6,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 42
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 8,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 43
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 20,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 44
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 톨루엔 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.22 건조중량%로서 사용하였다.
착색된 베이스 제제의 경우 상기 언급한 시험에 관한 모든 (10 및 100 회전/분에서) 브룩필드TM 점도 및 스토머 점도의 결과 뿐만 아니라 L 및 델타 E(ΔE)의 값은 하기 표 2a, 2b, 2c 및 2d에 요약 기재되어 있다.
종래기술 본 발명 본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 23 24 25 26 27 28
미처리된 물
Coatex BR3(40%)
Tego 1488
B.P.G
M.P.G
Mergal K6N
TiO2 RHD2
Hydrocarb
Acronal 290D
Texanol
135.5
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
점증제 C16
OE = 0
TSP
OE1
TSP
OE1.3
TSP
OE5
TSP
OE15
TSP
OE25
양(g) 4.5 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22
pH 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
7700
3500
106
14800
6000
125
21600
8700
140
10000
4900
121
4100
2000
97
3300
1600
92
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
7400
3500
106
15200
6000
124
22100
8800
139
9800
4900
120
4500
2200
101
3600
1700
95
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
8600
3800
113
16700
6700
135
23500
9200
>141
12100
5500
130
5200
2500
106
4100
1800
100
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
7600
3500
106
15400
6100
125
22800
8900
140
10200
5000
122
4700
2200
104
4000
1900
98
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
8900
4100
115
17400
6900
140
25000
9600
>141
12800
5500
131
5500
2600
110
4700
2000
105
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 16.2 0.4 0.4 0.5 0.4 1.1
L 58.1 39.9 39.5 39.6 38.6 38.8
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
이외
본 발명
이외
본 발명
이외
시험 번호 29 30 31 32 33 34
미처리된 물
Coatex BR3(40%)
Tego 1488
B.P.G
M.P.G
Mergal K6N
TiO2 RHD2
Hydrocarb
Acronal 290D
Texanol
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
점증제 TSP
OE40
DSP
OE15
DSP
OE7
C12
OE23
C16C18
OE25
C18
OE20
양(g) 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22
pH 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
2400
1100
82
2400
1000
80
5300
2600
101
1600
600
70
2400
1300
83
6300
3200
106
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
2600
1000
82
2900
1100
80
5900
2800
103
1700
650
72
2800
1300
84
7100
3400
106
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
3300
1200
86
3600
1300
83
6400
3300
107
2200
800
77
3500
1600
90
7900
3600
114
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
3000
1200
86
3100
1200
81
6600
3200
105
2100
800
74
3400
1700
89
8000
3600
110
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
3900
1500
91
4400
1400
89
7100
3500
111
2600
900
81
4200
1900
96
8300
3700
119
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 1.3 1.3 0.7 1 1.7 13.4
L 38.7 38.8 39.2 38.5 40.5 52.9
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
이외
본 발명 본 발명
이외
시험 번호 35 36 37 38 39 40
미처리된 물
Coatex BR3(40%)
Tego 1488
B.P.G
M.P.G
Mergal K6N
TiO2 RHD2
Hydrocarb
Acronal 290D
Texanol
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
점증제 C22
OE25
C32
OE25
NP30 아비에테이트 TSP
OE8.3
OP12.8
베타 N.
OE6.4
양(g) 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4
총량(g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22 0.22
pH 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
6600
2100
91
3300
800
70
1300
500
65
1100
400
63
2700
1400
84
1200
400
68
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
7300
2200
92
3400
1000
74
1700
800
71
1300
500
66
2700
1500
84
1400
500
71
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
10200
2600
99
5000
1100
76
1700
600
68
1500
500
66
3600
1700
92
2100
700
75
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
8100
2400
98
3700
1100
76
1900
800
73
1400
500
67
3100
1500
85
1500
500
74
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
12600
2900
110
5800
1400
83
2200
800
70
1700
600
69
4400
1900
101
2700
800
81
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 23.2 13 1.4 1.8 1.2 1.3
L 62.4 53.4 38.3 37.8 38.9 38.6
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 41 42 43 44
미처리된 물
Coatex BR3(40%)
Tego 1488
B.P.G
M.P.G
Mergal K6N
TiO2 RHD2
Hydrocarb
Acronal 290D
Texanol
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
133.6
5
2
25
15
3
200
150
450
10
점증제 TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
TSP
OE1.3
양(g) 6.4 6.4 6.4 6.4
총량(g) 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.22 0.22 0.22 0.22
pH 8.4 8.4 8.4 8.4
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
20700
7600
137
24800
9300
>141
6800
2800
101
5300
2300
98
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
20200
7400
139
26300
9200
>141
7400
2900
102
5900
2600
100
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
21500
7400
>141
24700
9100
>141
8100
3100
108
5800
2300
102
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
20500
7400
138
27200
9300
>141
7700
3100
103
5800
2700
101
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
22400
7600
>141
25100
9200
>141
8500
3200
108
5800
2400
102
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 0.6 0.4 0.3 0.1
L 37.5 36.6 35.4 36.0

표 2a, 2b, 2c 및 2d의 판독치는 기호 ΔEsilk 및 ηsilk를 상이한 시험에 지정하는 것을 가능하게 한다.
따라서,
시험 23의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 0이다.
시험 24의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 25의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 26의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 27의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 28의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 29의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 30의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 31의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 32의 경우, 기호 ηsilk는 0이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 1이다.
시험 33의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 0이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 1이다.
시험 34의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 0이다.
시험 35의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 0이다.
시험 36의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 - 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 0이다.
시험 37의 경우, 기호 ηsilk는 0이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 1이다.
시험 38의 경우, 기호 ηsilk는 0이고, 기호 ΔEsilk는 0이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 0이다.
시험 39의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 40의 경우, 기호 ηsilk는 0이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 1이다.
시험 41의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 42의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 43의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 44의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
매트 페인트에 관한 실시예 1의 총 기호 합과 실크 피니시 페인트에 관한 실시예 2의 총 기호 합의 전체 합계는 하기 표 3에 요약 기재되어 있다.
R기 x+y+z
=
x'+y'+z'
매트 페인트 실크 피니시 페인트 전체
시험
번호
기호
ηmatt
기호
ΔEmatt
시험
번호
기호
ηsilk
기호
ΔEsilk
martt + ΔEmatt)
+
silk + ΔEsilk)
종래
기술
C16 0 1 + 1 - 1 19 + 1 - 1 0
본 발명 TSP 1 2 + 1 + 1 20 + 1 + 1 + 4
본 발명 TSP 1.3 3 + 1 + 1 21 + 1 + 1 + 4
본 발명 TSP 5 4 + 1 + 1 22 + 1 + 1 + 4
본 발명 TSP 15 5 + 1 + 1 23 + 1 + 1 + 4
본 발명 TSP 25 6 0 + 1 24 + 1 + 1 + 3
본 발명 TSP 40 7 0 + 1 25 + 1 + 1 + 3
본 발명 DSP 15 8 0 + 1 26 + 1 + 1 + 3
본 발명 DSP 7 9 + 1 + 1 27 + 1 + 1 + 4
본 발명
이외
C12 23 10 0 0 28 0 + 1 + 1
본 발명
이외
C16C18 25 11 + 1 0 29 + 1 0 + 2
본 발명
이외
C18 20 12 + 1 0 30 + 1 - 1 + 1
본 발명
이외
C22 25 13 + 1 - 1 31 + 1 - 1 0
본 발명
이외
C32 25 14 - 1 - 1 32 + 1 - 1 - 2
본 발명
이외
NP 30 15 - 1 + 1 33 0 + 1 + 1
본 발명
이외
아비에테이트 20 16 - 1 + 1 34 0 0 0
본 발명 TSP 21.1 17 0 + 1 35 + 1 + 1 + 3
본 발명
이외
β나프틸 6.4 18 - 1 + 1 36 0 + 1 + 1
표 3의 판독치는 단지 3개 이상의 방향족 고리를 함유하는 기에 의해 작용화된 폴리우레탄만이, 즉 단지 R 및 R'가 치환되거나 비치환되어 있는, 3개 이상의 방향족 고리를 갖는 탄화수소기인 화학식(I)에 해당하는 화합물만이 안료 상용성(이러한 특성은 매트 피니시 페인트 또는 실크 피니시 페인트 어떤 것이든지 간에 보유되어 있는 것임)을 상실하는 일 없이 중요한 작은 전단 응력 구배에서 점도를 발생시키는 것을 가능하게 한다는 점을 이해할 수 있게 해준다.
시험 1-23, 10-32, 11-33, 12-34, 13-35, 14-36, 15-37, 16-38 및 18-40은 엄격하게 정의된 기준(3 미만인 총 기호 값)을 달성하는 것을 불가능하게 하고, 반면에 본 발명의 시험 2-24, 3-25, 4-26, 5-27, 6-28, 7-29, 8-30, 9-31, 17-39, 19-41, 20-42, 21-43 및 22-44는 상기 기준(3 이상인 총 기호 값)을 만족시키는 것을 가능하게 한다.
실시예 3
본 실시예의 목적은 가변적 용량 및 일정한 유동학에서 용매를 사용하는 페인트용 매트 제제의 경우 본 발명에 따른 점증제에 의해 제공된 유동학적 특성 및 안료 상용성 특성을 나타내기 위한 것이다.
이를 수행하기 위해서는, 하기 표 4에서 기재한 제제의 경우, 본 실시예의 다양한 시험에 이용된 조작 조건 및 장비를 실시예 1에 이용된 것들과 동일하게 하였다.
시험: 45
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 헥사메틸렌 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.60 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 46
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 톨루엔 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.75 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 47
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 20,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.56 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 48
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.13 건조중량%로서 사용하였다.
착색된 베이스 제제의 경우 상기 언급한 시험에 관한 모든 (10 및 100 회전/분에서) 브룩필드TM 점도 및 스토머 점도의 결과 뿐만 아니라 L 및 델타 E(ΔE)의 값은 하기 표 4에 요약 기재되어 있다.
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 45 46 47 48
미처리된 물
Coatex P90(40%)
NH4OH
Mergal K6N
Byk 034
TiO2 RL68
Hydrocarb
Durcal 2
Rhodopas DS 910
모노에틸렌 글리콜
White Spirit
271.3
3
2.3
2
1
40
207
316
120
10.2
10.2
266.8
3
2.3
2
1
40
207
316
120
10.2
10.2
272.3
3
2.3
2
1
40
207
316
120
10.2
10.2
284.5
3
2.3
2
1
40
207
316
120
10.2
10.2
점증제 TSP OE1.3
HDI
PEG 10000
TSP OE1.3
TDI
PEG 10000
TSP OE1.3
IPDI
PEG 20000
TSP OE1.3
IPDI
PEG 10000
양(g) 17 21.5 16 3.8
총량(g) 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.6 0.75 0.56 0.13
pH 9.6 9.6 9.6 9.6
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
2700
2100
97
2500
1500
89
2800
1700
88
3700
900
71
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
3200
2400
100
3300
2100
86
3100
1700
89
4600
1200
78
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
3500
2600
104
3400
2500
91
2900
1800
92
3900
1000
76
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
2800
2000
96
2400
1500
88
2700
1500
86
3200
1000
75
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
3100
2400
102
3200
2100
90
2800
1700
89
3100
800
75
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 0.3 0.4 1.4 0.3
L 31.9 32.0 30.2 32.8

표 4의 판독치는 기호 ΔEmatt 및 ηmatt를 상이한 시험에 지정하는 것을 가능하게 한다.
따라서,
시험 45의 경우, 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 46의 경우, 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 47의 경우, 기호 ηmatt는 0이고, 기호 ΔEmatt는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 1이다.
시험 48의 경우, 기호 ηmatt는 + 1이고, 기호 ΔEmatt는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEmatt + ηmatt)은 + 2이다.
실시예 4
본 실시예의 목적은 가변적인 용량 및 일정한 유동학에서 용매를 사용하는 페인트용 실크 피니스 제제의 경우 본 발명에 따른 점증제에 의해 제공된 유동학적 특성 및 안료 상용성 특성을 나타내기 위한 것이다.
이를 수행하기 위해서는, 하기 표 5에서 기재한 제제의 경우, 본 실시예의 다양한 시험에 이용된 조작 조건 및 장비를 실시예 2에 이용된 것들과 동일하게 하였다.
시험: 49
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 헥사메틸렌 디이소시아네이트이 고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.12 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 50
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 톨루엔 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.12 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 51
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 20,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.105 건조중량%로서 사용하였다.
시험: 52
본 실시예는 본 발명을 예시한 것이며, DI가 이소포론 디이소시아네이트이고, PEG가 분자량 10,000의 폴리에틸렌 글리콜이며, n = 1이고, x = x' = 1.3이며, y = y' = z = z' = 0이고, R = R' = TSP인 화학식(I)의 화합물을 제제의 총 중량에 대하여 0.04 건조중량%로서 사용하였다.
착색된 베이스 제제의 경우 상기 언급한 시험에 관한 모든 (10 및 100 회전/분에서) 브룩필드TM 점도 및 스토머 점도의 결과 뿐만 아니라 L 및 델타 E(ΔE)의 값은 하기 표 5에 요약 기재되어 있다.
본 발명 본 발명 본 발명 본 발명
시험 번호 49 50 51 52
미처리된 물
Coatex BR3(40%)
Tego 1488
B.D.G
M.P.G
Mergal K6N
TiO2 RHD2
Hydrocarb
Acronal 290D
Texanol
136.5
5
2
25
15
3
200
150
450
10
136.5
5
2
25
15
3
200
150
450
10
137
5
2
25
15
3
200
150
450
10
135
5
2
25
15
3
200
150
450
10
점증제 TSP OE1.3
HDI
PEG 10000
TSP OE1.3
TDI
PEG 10000
TSP OE1.3
IPDI
PEG 20000
TSP OE1.3
IPDI
PEG 10000
양(g) 3.5 3.5 3 1
총량(g) 1000 1000 1000 1000
건조중량% 점증제/총 제제 0.12 0.12 0.105 0.04
pH 8.4 8.4 8.4 8.4
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 24 시간 스토머 점도(KU)
3100
1500
85
2700
1100
79
3000
1200
80
3100
1200
81
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일 스토머 점도(KU)
3400
1700
86
3100
1200
80
3300
1300
81
3200
1300
81
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 주일,50℃ 스토머 점도(KU)
4100
1900
92
3400
1200
85
4000
1400
87
3700
1400
86
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월 스토머 점도(KU)
3500
1800
86
3500
1300
81
3400
1400
82
3300
1300
81
브룩필드 점도 10 회전/분
(mPa.s) 100 회전/분
T = 1 개월,50℃ 스토머 점도(KU)
4400
2000
91
3600
1200
84
4200
1500
88
3800
150
87
안료 상용성(검정색 안료 페이스트 5 중량% 첨가)
델타 E 0.4 0.4 0.2 0.4
L 35.1 35.9 35.0 35.0

표 5의 판독치는 기호 ΔEsilk 및 ηsilk를 상이한 시험에 지정하는 것을 가능하게 한다.
따라서,
시험 49의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 50의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 51의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
시험 52의 경우, 기호 ηsilk는 + 1이고, 기호 ΔEsilk는 + 1이며, 총 기호 합( ΔEsilk + ηsilk)은 + 2이다.
매트 페인트에 관한 실시예 3의 총 기호 합과 실크 피니시 페인트에 관한 실시예 4의 총 기호 합의 전체 합계는 하기 표 6에 요약 기재되어 있다.
R기 x+y+z
=
x'+y'+z'
매트 페인트 실크 피니시 페인트 전체
시험
번호
기호
ηmatt
기호
ΔEmatt
시험
번호
기호
ηsilk
기호
ΔEsilk
martt + ΔEmatt)
+
silk + ΔEsilk)
본 발명 TSP 1.3 45 0 + 1 49 + 1 + 1 + 3
본 발명 TSP 1.3 46 0 + 1 50 + 1 + 1 + 3
본 발명 TSP 1.3 47 0 + 1 51 + 1 + 1 + 3
본 발명 TSP 1.3 48 + 1 + 1 52 + 1 + 1 + 4
표 6의 판독치는 본 발명에 따른 화합물이 상이한 용량, 보다 특히 조성물의 총 질량에 대하여 상기 점증성 화합물 0.1~2 건조중량%의 다양한 용량에 엄격하게 적용된 기준을 달성하는 것을 가능하게 한다는 것을 이해하게 해준다.
또한, 본 발명은 본 출원의 독해로부터, 당업자의 지식으로부터, 그리고 단순한 일상적인 시험으로부터 해당 기술 분야의 당업자가 직접 용이하게 접근 가능한 모든 적용예 및 모든 실시양태를 포함한다.

Claims (41)

  1. 폴리알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 점증제 화합물을, 충전제, 안료 또는 이의 조합을 함유하고 백색 또는 착색된 수성 조성물에 첨가하는 단계로서, 상기 점증제 화합물은 폴리이소시아네이트 화합물내 반응성 이소시아네이트 기와 폴리알킬렌 옥사이드 화합물의 히드록실 기와의 반응에 의해 형성되고, 탄화수소기를 보유하는데, 각각의 탄화수소기는 폴리알킬렌 옥사이드 단위의 말단에서 3개 이상의 방향족 고리를 가지며, 상기 점증제 화합물은 0~20 s-1의 작은 속도 구배와 100 s-1의 중간 속도 구배 사이의 속도 구배의 장에서, 10 rpm에서 측정된 브룩필드 점도가 800 mPa.s 이상의 점도 및 델타 E 측정값 1 이하의 안료 상용성을 가지는 점증된 조성물을 제공하고, 페인트 배합물 내에 혼입하기 위한 착색된 조성물로서 생성된 수성 조성물은 페인트 도포된 대상에 매트 피니쉬(matt finish) 또는 실크 피니쉬(silk finish)를 제공하는 것인 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점증제 화합물은 하기 화학식(I)에 해당하는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법:
    화학식(I)
    R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z'-O-R'
    상기 식 중,
    R 및 R'는 치환되거나 비치환되어 있는, 3개 이상의 방향족 고리를 갖는 탄화수소기이고, 상이하거나 동일하며,
    DI는 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트로 구성되는 군에서 선택되는 디이소시아네이트기이고,
    OE는 에틸렌 옥사이드이고,
    OP는 프로필렌 옥사이드이고,
    PEG는 6,000 내지 20,000 범위의 수 평균 분자량을 지닌 폴리에틸렌 글리콜기이며,
    n은 1 내지 40이고,
    x, z, x', z'는 1 내지 40이며,
    y, y'는 0 내지 40이고,
    x + y + z + x' + y' + z'는 4 내지 80이다.
  3. 제2항에 있어서, PEG의 수평균 분자량이 6,000 내지 15,000인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, n이 1인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  5. 제4항에 있어서, R 및 R' 기가 하기 화학식 1을 지닌 트리스티릴페닐(TSP)기이거나(이 경우, x + x' + y + y' + z + z' = 4 내지 80임), 또는 하기 화학식 2 또는 화학식 3을 지닌 디스티릴페닐(DSP)기인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법:
    화학식 1
    Figure 112009010637044-pct00004
    화학식 2
    Figure 112009010637044-pct00005
    화학식 3
    Figure 112009010637044-pct00006
  6. 제5항에 있어서, R = R' = 트리스티릴페닐(TSP)이고, x + y + z + x' + y' + z' = 4 내지 50인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  7. 제6항에 있어서, x = x' = 1.3인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  8. 제2항에 있어서, n = x = x' = 1인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  9. 제8항에 있어서, R 및 R' 기는 페닐, 벤질 및 선형 알킬 또는 분지형 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 치환체는 방향족 고리 상에 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  11. 제10항에 있어서, R 및 R' 기의 방향족 고리에 의해 보유된 치환체는 자체 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  12. 제5항에 있어서, 트리스티릴페닐(TSP)기는 스티릴기에 의해 자체 치환되어 있고, R기가 테트라스티릴페닐기인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  13. 제5항에 있어서, 트리스티릴페닐(TSP)기는 시클로헥사닐기에 의해 스티릴기 상에서 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  14. 충전제, 안료 또는 이의 조합을 함유하고, 백색 또는 착색된 수성 조성물의 비이온성 점증제로서,
    상기 점증제는 하기 화학식(I)의 화합물인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제:
    화학식(I)
    R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z'-O-R'
    상기 식 중,
    R 및 R'는 치환되거나 비치환되어 있는, 3개 이상의 방향족 고리를 갖는 탄화수소기이고, 상이하거나 동일하며,
    DI는 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트로 구성되는 군에서 선택되는 디이소시아네이트기이고,
    OE는 에틸렌 옥사이드이고,
    OP는 프로필렌 옥사이드이고,
    PEG는 6,000 내지 20,000 범위의 수 평균 분자량을 지닌 폴리에틸렌 글리콜기이며,
    n은 1 내지 40이고,
    x, z, x', z'는 1 내지 40이며,
    y, y'는 0 내지 40이고,
    x + y + z + x' + y' + z'는 4 내지 80이다.
  15. 삭제
  16. 제14항에 있어서, PEG의 수평균 분자량이 6,000 내지 15,000인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  17. 제14항 또는 제16항에 있어서, n이 1인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  18. 제17항에 있어서, R 및 R' 기가 하기 화학식 1을 지닌 트리스티릴페닐(TSP)기이거나(이 경우, x + x' + y + y' + z + z' = 4 내지 80임), 또는 하기 화학식 2 또는 화학식 3을 지닌 디스티릴페닐(DSP)기인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제:
    화학식 1
    Figure 112009010637044-pct00007
    화학식 2
    Figure 112009010637044-pct00008
    화학식 3
    Figure 112009010637044-pct00009
  19. 제18항에 있어서, R = R' = 트리스티릴페닐(TSP)이고, x + y + z + x' + y' + z' = 4 내지 50인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  20. 제19항에 있어서, x = x' = 1.3인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  21. 제14항에 있어서, n = x = x' = 1인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  22. 제21항에 있어서, R 및 R' 기는 페닐, 벤질 및 선형 알킬 또는 분지형 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  23. 제22항에 있어서, 상기 치환체는 방향족 고리 상에 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  24. 제23항에 있어서, R 및 R' 기의 방향족 고리에 의해 보유된 치환체는 자체 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  25. 제18항에 있어서, 트리스티릴페닐(TSP)기는 스티릴기에 의해 자체 치환되어 있고, R기가 테트라스티릴페닐기인 것을 특징으로 비이온성 점증제.
  26. 제18항에 있어서, 트리스티릴페닐(TSP)기는 시클로헥사닐기에 의해 스티릴기 상에 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  27. 충전제, 안료 또는 이의 조합을 포함하고 백색 또는 착색된 수성 조성물로서, 상기 조성물은 제14항의 비이온성 점증제를 상기 조성물 총 질량에 대하여 0.1~2 건조 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 조성물.
  28. 제2항 또는 제3항에 있어서, R 및 R' 기가 하기 화학식 1을 지닌 트리스티릴페닐(TSP)기이거나(이 경우, x + x' + y + y' + z + z' = 4 내지 80임), 또는 하기 화학식 2 또는 화학식 3을 지닌 디스티릴페닐(DSP)기인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법:
    화학식 1
    Figure 112009010637044-pct00010
    화학식 2
    Figure 112009010637044-pct00011
    화학식 3
    Figure 112009010637044-pct00012
  29. 제2항 또는 제3항에 있어서, R = R' = 트리스티릴페닐(TSP)이고, x + y + z + x' + y' + z' = 4 내지 50인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  30. 제2항 또는 제3항에 있어서, x = x' = 1.3인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  31. 제3항에 있어서, n = x = x' = 1인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  32. 제2항 또는 제3항에 있어서, R 및 R' 기는 페닐, 벤질 및 선형 알킬 또는 분지형 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  33. 제14항 또는 제16항에 있어서, R 및 R' 기가 하기 화학식 1을 지닌 트리스티릴페닐(TSP)기이거나(이 경우, x + x' + y + y' + z + z' = 4 내지 80임), 또는 하기 화학식 2 또는 화학식 3을 지닌 디스티릴페닐(DSP)기인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제:
    화학식 1
    Figure 112009010637044-pct00013
    화학식 2
    Figure 112009010637044-pct00014
    화학식 3
    Figure 112009010637044-pct00015
  34. 제14항 또는 제16항에 있어서, R = R' = 트리스티릴페닐(TSP)이고, x + y + z + x' + y' + z' = 4 내지 50인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  35. 제14항 또는 제16항에 있어서, x = x' = 1.3인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  36. 제16항에 있어서, n = x = x' = 1인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  37. 제14항 또는 제16항에 있어서, R 및 R' 기는 페닐, 벤질 및 선형 알킬 또는 분지형 알킬로 구성되는 군으로부터 선택된 치환체에 의해 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  38. 충전제, 안료 또는 이의 조합을 포함하고 백색 또는 착색된 수성 조성물로서, 상기 조성물은 제16항의 비이온성 점증제를 상기 조성물 총 질량에 대하여 0.1~2 건조 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 조성물.
  39. 제3항에 있어서, PEG의 수평균 분자량이 6,000인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
  40. 제16항에 있어서, PEG의 수평균 분자량이 6,000인 것을 특징으로 하는 비이온성 점증제.
  41. 제1항에 있어서, 상기 브룩필드 점도가 2000 mPa.s 이상인 것을 특징으로 하는 수성 조성물의 점증 방법.
KR1020037016513A 2001-06-19 2002-06-06 안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성점증제 및 이것의 용도 KR100969261B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR01/08062 2001-06-19
FR0108062A FR2826014B1 (fr) 2001-06-19 2001-06-19 Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications
PCT/FR2002/001939 WO2002102868A1 (fr) 2001-06-19 2002-06-06 Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040010730A KR20040010730A (ko) 2004-01-31
KR100969261B1 true KR100969261B1 (ko) 2010-07-14

Family

ID=8864520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037016513A KR100969261B1 (ko) 2001-06-19 2002-06-06 안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성점증제 및 이것의 용도

Country Status (9)

Country Link
US (2) US7217761B2 (ko)
EP (1) EP1425325B1 (ko)
KR (1) KR100969261B1 (ko)
CA (1) CA2446454C (ko)
DK (1) DK1425325T3 (ko)
ES (1) ES2498367T3 (ko)
FR (1) FR2826014B1 (ko)
MX (1) MXPA03010238A (ko)
WO (1) WO2002102868A1 (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2826014B1 (fr) * 2001-06-19 2007-04-13 Coatex Sas Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications
US7803864B2 (en) 2006-01-05 2010-09-28 Rohm And Haas Company Associative thickener compositions and methods of use
US7906577B2 (en) * 2008-01-18 2011-03-15 Rhodia Operations Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw stability and methods for using same
FR2931161B1 (fr) 2008-05-14 2010-04-23 Coatex Sas Utilisation d'un couple dispersant acrylique-epaississant associatif dans une peinture alkyde pour ameliorer la retention du niveau de brillant
FR2933098B1 (fr) * 2008-06-26 2010-08-20 Coatex Sas Utilisation comme agents epaississants pour peinture aqueuse de polyethers a base d'epoxyde d'alpha olefines ou de glycidyl ether en presence de tensio-actifs
FR2949783B1 (fr) * 2009-09-10 2012-08-17 Coatex Sas Polyurethanes associatifs a base de cardanol, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations.
FR2956862B1 (fr) 2010-02-26 2013-03-15 Coatex Sas Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue.
FR2956863B1 (fr) 2010-02-26 2013-02-08 Coatex Sas Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion.
FR2976579B1 (fr) 2011-06-14 2013-07-05 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations
FR2976580B1 (fr) 2011-06-14 2013-05-31 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations.
FR2982867B1 (fr) 2011-11-18 2013-12-20 Coatex Sas Epaississants ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant
FR2982863B1 (fr) * 2011-11-18 2013-11-29 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant
FR3014874B1 (fr) * 2013-12-16 2016-01-01 Coatex Sas Agent epaississant hydrosoluble pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
FR3030531B1 (fr) * 2014-12-19 2016-12-09 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
EP3234034A4 (en) * 2014-12-19 2018-08-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition with rheology modifier
AU2017239546B2 (en) 2016-10-21 2022-01-13 Rohm And Haas Company Deep base paint formulation
BR102020001678A2 (pt) 2019-02-15 2020-09-15 Rohm And Haas Company Polímero de óxido de alquileno capeado com um copolímero em bloco de alcoxilato de éter arílico
CN109880038B (zh) * 2019-03-05 2021-09-28 广州浦利姆环保科技有限公司 水性聚氨酯及其制备方法、水性色浆

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11263961A (ja) * 1998-03-16 1999-09-28 Sanyo Chem Ind Ltd エマルション型感圧接着剤組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
DE3048021A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung
JP2555735B2 (ja) * 1989-08-01 1996-11-20 東レ株式会社 ブロックドポリイソシアネート分散液
DE4101239C1 (ko) * 1991-01-17 1992-04-02 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5319055A (en) * 1991-10-18 1994-06-07 Rohm And Haas Company Non-aqueous thickening agents
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
JP2001303461A (ja) * 2000-04-28 2001-10-31 Asahi Denka Kogyo Kk 捺染糊用増粘剤および捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用組成物
FR2826014B1 (fr) * 2001-06-19 2007-04-13 Coatex Sas Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11263961A (ja) * 1998-03-16 1999-09-28 Sanyo Chem Ind Ltd エマルション型感圧接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20040147672A1 (en) 2004-07-29
FR2826014B1 (fr) 2007-04-13
CA2446454C (fr) 2011-04-12
DK1425325T3 (da) 2014-09-15
KR20040010730A (ko) 2004-01-31
MXPA03010238A (es) 2004-03-10
WO2002102868A1 (fr) 2002-12-27
ES2498367T3 (es) 2014-09-24
US7217761B2 (en) 2007-05-15
FR2826014A1 (fr) 2002-12-20
CA2446454A1 (fr) 2002-12-27
EP1425325B1 (fr) 2014-08-13
EP1425325A1 (fr) 2004-06-09
US20070066752A1 (en) 2007-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100969261B1 (ko) 안료 조성물, 특히 페인트용 안료 조성물을 위한 비이온성점증제 및 이것의 용도
US7803864B2 (en) Associative thickener compositions and methods of use
KR20180029982A (ko) 카르보디이미드계 수성 수지 가교제
US8541500B2 (en) Cardanol-based associative polyurethanes, corresponding associative thickeners and uses thereof
US20090088516A1 (en) Method to improve the color acceptance of viscosity stabilized latex paints
AU2006287488A1 (en) Improved paint compositions containing an additive to reduce the effect of viscosity loss caused by the addition of colorants
CN103210005A (zh) 粘度调节组合物
CA2591470A1 (en) New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems
CN110785447B (zh) 适合作为增稠剂的聚合物
US7449440B2 (en) Nonionic associative thickener containing vinyl addition polymer backbone
CN114989707B (zh) 聚脲涂料
CA2968012A1 (en) Coating composition with rheology modifier
AU2018253521A1 (en) Tint base paint formulation with a poly(oxyalkylene-urethane) associative thickener modified with a hydrophobic oligomer
KR20220164752A (ko) 소수성으로 개질된 폴리우레탄 증점제 및 이의 제조방법
FR3134096A1 (fr) Copolymère uréthane sans c.o.v.
FR3133612A1 (fr) Copolymère uréthane alkylé épaississant
FR3133611A1 (fr) Copolymère uréthane alkylé épaississant
KR20180064458A (ko) 수성 시스템에 대한 농후화제, 이를 함유하는 제제 및 용도
KR20020016658A (ko) 저감온성 증점제

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130621

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee