KR100935425B1 - 염료감응형 태양전지 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염료감응형 태양전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 상대전극으로 탄소전극을 이용함으로써 제조비용의 절감 내지 생산성의 향상 등을 도모함과 더불어, 에너지 효율을 증대시킬 수 있는 염료감응형 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 염료감응형 태양전지는 전해질층에 의해 분리된 작동전극 및 상대전극을 포함하고, 상기 상대전극은 제1투명기판에 형성된 탄소전극을 포함하며, 상기 탄소전극은 도전성 투명탄소전극인 것을 특징으로 한다.
이와 같이 본 발명은 상대전극으로 저가의 탄소전극을 이용함으로써 그 제조비용을 대폭 절감할 뿐만 아니라, 탄소전극의 내부식성 내지 내산화성 등의 특성으로 인해 전해질층과의 산화반응을 방지하여 태양전지의 효율을 향상시킬 수 있다.
염료, 감응, 태양, 전지, 상대전극, 작동전극, 탄소전극
Description
본 발명은 염료감응형 태양전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 상대전극으로 탄소전극을 이용함으로써 제조비용의 절감 내지 생산성의 향상 등을 도모함과 더불어, 에너지 효율을 증대시킬 수 있는 염료감응형 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
주지된 바와 같이, 태양전지는 태양빛의 에너지를 전기에너지로 바꾸는 것으로, P형 반도체와 N형 반도체라고 하는 2종류의 반도체를 사용하여 전기를 발생시킨다. 이러한 태양전지에 빛을 비추면 내부에서 전자와 정공이 발생하고, 이 발생된 전하들은 P, N극으로 이동하며, 이 현상에 의해 P극과 N극 사이에 전위차가 발생한다.
최근에는, 광합성반응의 원리를 이용한 염료감응형 태양전지(DSSC: Dye-Sensitized Solar Cell)에 대한 연구가 진행되고 있다. 이러한 염료감응 태양전지는 실리콘 태양전지와 달리 넓은 에너지 밴드 갭을 가지는 반도체 물질 표면에 가시광선 영역의 빛을 받아 전자-홀쌍(electron-hole pair)을 생성할 수 있는 감광성 염료분자를 화학적으로 흡착시킴으로써 에너지변환의 효율을 향상시킨 광전기화학 태양전지의 새로운 형태이다. 이 염료감응 태양전지는 기존의 화합물 반도체를 사용한 태양전지에 비해 그 제작비용이 저렴하고 공정이 용이하며, 환경 친화적이고 투명한 전극의 사용으로 인해 건물 외벽 유리창이나 유리 온실 등에 쉽게 응용이 가능하다는 이점을 가지고 있다. 그러나, 염료감응형 태양전지는 물리적인 내구성 문제와 광전변환 효율에 한계성을 지니고 있는 단점을 지니고 있다.
한편, 염료감응형 태양전지의 대표적인 예로서, 1991년 스위스의 그래츨(Gratzel) 등에 의해 1990년 5월 22일자로 허여된 미국특허 제4,927,721호에 “광전기화학 전지(photo-electrochemical cell)”이라는 명칭으로, 1994년 9월 27일자로 허여된 미국특허 제5,350,644호에“광전지(Photovoltaic cells)"이라는 명칭으로 공개된 바 있다
이러한 종래의 염료감응형 태양전지는 작동전극(working electrode) 및 상대전극(counter electrode)을 포함하고, 상기 작동전극 및 상대전극 사이에는 전해질층이 개재된다.
작동전극은 일측 투명기판에 구비된 도전성 투명전극, 상기 도전성 투명전극 위에 구비된 나노 다공질막의 n형 산화물 반도체층, 상기 산화티탄층에 코팅된 염료층을 포함한다.
상대전극은 상기 작동전극과 전해질층에 의해 분리되고, 타측 투명기판에 구비된 백금, 팔라듐, 금, 은 등과 같은 귀금속계열의 금속전극으로 이루어진다.
이러한 구성에 의해, 염료감응 태양전지는 빛을 흡수하면 염료층이 여기되어 산화되면서 넓은 밴드갭을 가지는 n형 산화물 반도체층의 전도띠에 전자가 제공되고, 이때 전자가 빠져나간 하위 준위의 빈자리는 전해질 속의 이온이 전자를 제공함으로써 다시 빈자리를 채운다 염료에 전자를 제공한 이온은 상대전극으로 이동하여 전자를 제공받는데, 이때 상대전극은 전해질 속에 있는 이온의 산화환원 반응의 촉매로 작용하기 때문에 표면에서의 산화환원 반응을 통해 전해질 속의 이온에 전자를 제공하는 역할을 한다.(산화된 염료는 전해질 내의 전자 주게인 I-로부터 전자를 얻어 환원되면서 바닥상태로 돌아가게 되고 이러한 반응에 전자를 제공하고 I3 -로 변환되었던 산화 환원 매개체는 전기촉매역할을 하는 상대 전극의 도움으로 전자 주게인 I-로 변환된다). 이러한 모든 특성들을 만족하기 위하여 종래의 염료감응형 태양전지는 그 상대전극으로 촉매작용이 우수한 백금박막을 주로 사용하였으며, 그외에도 백금과 특성이 비슷한 팔라듐, 금, 은 등과 같은 귀금속 계열의 금속 전극이 사용되기도 하였다.
그러나, 이러한 종래의 염료감응형 태양전지는 그 상대전극으로 높은 전기전도도와 우수한 촉매특성을 지니고 있는 백금 등과 같은 귀금속 계열의 금속전극이 이용됨에 따라 그 제조비용이 고가이고, 촉매작용이 일어나는 표면적을 높이는데 한계가 있었다.
또한, 투명기판으로 세라믹과 같은 절연체 기판을 이용하고자 할 경우 요구되는 전기전도도를 만족시키기 위해 상대전극의 두께가 두꺼워지며, 이에 대형 스퍼터링과 같은 고가 장비를 사용하거나 스크린 프린팅 방법으로 제작하여야 하므로 그 제작비용에 대한 부담이 더욱 커져 경제성이 크게 떨어지는 단점이 있다. 특히, 상대전극의 표면적과 부피의 변수들은 태양전지 전체의 촉매 반응속도와 깊은 관계가 있다.
본 발명은 상기와 같은 점을 고려하여 안출한 것으로, 상대전극으로 상대적으로 저가인 탄소전극을 이용함으로써 제조비용의 절감, 제조공정의 단순화, 생산성의 향상 등을 도모함과 더불어, 에너지 효율을 증대시킬 수 있는 염료감응형 태양전지 및 그 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상대전극으로 이용되는 탄소전극을 투명기판의 표면에서 합성함으로써 대면적의 전극을 다량으로 생산할 수 있는 염료감응형 태양전지의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 염료감응형 태양전지는 전해질층에 의해 분리된 작동전극 및 상대전극을 포함하고,
상기 상대전극은 제1투명기판에 형성된 탄소전극을 포함하며, 상기 탄소전극은 도전성 투명탄소전극인 것을 특징으로 한다.
이와 같이 본 발명은 상대전극으로 저가의 탄소전극을 이용함으로써 그 제조비용을 대폭 절감할 뿐만 아니라, 탄소전극의 내부식성 내지 내산화성 등의 특성으로 인해 전해질층과의 산화반응을 방지하여 태양전지의 효율을 향상시킬 수 있다.
상기 제1투명기판은 유리, 실리콘, 플렉서블 재질 중에서 어느 하나인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 탄소전극은 85%의 투명도(Transparent) 및 3×102 [Ω-1cm-1] 의 전도도(Conductivity)를 가지고, 그 박막의 두께는 180 ± 10 ㎚인 것을 특징으로 한다.
상기 작동전극은 제2투명기판의 일면에 적층된 도전성 투명전극, 도전성 투명전극에 적층된 다공질전극, 다공질층에 적층된 염료층을 포함한다.
본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 제조방법은, 제1투명기판의 표면에 박막형태로 탄소전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 탄소전극은 도전성 투명 탄소전극인 것을 특징으로 한다.
상기 탄소전극의 형성단계는 스퍼터링공정의 플라즈마 증착방식에 의해 저온에서 증착됨으로써 상대전극을 형성하는 것을 특징으로 한다.
상기 탄소전극의 증착은 9:1의 아르곤(Ar)과 헬륨(He)을 주입하고, 5×10-3 Torr의 증착압력에서 펄스 DC 바이어스를 인가하여 플라즈마를 발생시킴으로써 30℃ 온도에서 6 분간 증착되는 것을 특징으로 한다.
상기 탄소전극의 증착시에, 5×10-3 Torr의 증착압력에서 펄스 DC파워를 이용하여 플라즈마를 형성하는 것을 특징으로 한다.
상기와 같은 본 발명은, 상대전극으로 탄소전극을 이용함으로써 전자의 접촉면을 증대시켜 전기화학적반응을 용이하게 하고, 또한 탄소전극은 그 내부식성이나 내산화성 등의 특성에 인해 전해질과의 산화반응을 발생시키지 않아 태양전지의 효율을 더욱 증대시킬 수 있는 장점이 있다.
본 발명은 상대전극인 탄소전극을 투명기판의 표면에 스퍼터링공정에 의해 증착시킴으로써, 그 제조시간의 단축, 제조비용의 절감, 제조공정의 단순화 등을 도모함으로서 태양전지의 대량생산화를 더욱 용이하게 하는 장점이 있다.
그리고, 본 발명은 투명기판의 표면에 탄소전극의 저온성장이 용이함에 따라 투명기판의 재질로 실리콘이나 유리 이외에도 폴리이미드(Polyimide(Kapton)), 폴리에틸렌나프탈렌(Polyethylenenapthalate(PEN)), 폴리에스테르(Polyester(PET)) 등과 같은 플렉서블한(flexible) 재질 등과 같이 보다 다양한 재질의 적용이 용이하고, 특히 투명기판에 플렉서블한 재질을 적용할 경우 태양전지의 플렉서블성을 보다 용이하게 도입할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 탄소전극은 기판과의 접착력이 우수하고, 높은 탄성계수를 가지며, 부드러운 표면을 유지할 수 있으므로, 그 보호특성이 우수하여 태양전지의 수명을 연장시킬 수 있으며, 소자의 특성을 개선할 수 있는 장점이 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
도 1 및 도 2는 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지를 도시한 도면이다.
도시된 바와 같이, 본 발명의 염료감응형 태양전지(100)는 작동전극(10, working electrode) 및 상대전극(20, counter electrode)를 포함하고, 작동전 극(10) 및 상대전극(20) 사이에는 전해질층(30)이 개재된다.
상대전극(20)은 제1투명기판(21)의 표면에 적층된 전도성 투명 탄소전극(22)을 포함하고, 상기 탄소전극(22)은 박막 형태로 타측 투명기판(21)측에 적층된다.
이 탄소전극(22)은 화학적으로 합성된 물질이 아니고, 스퍼터링공정의 플라즈마증착방식에 의해 제1투명기판(21)의 표면에 저온에서 용이하게 합성될 수 있으며, 이에 의해 대면적의 전극을 다량으로 보다 용이하게 제조할 수 있는 장점이 있다. 이와 같이 스퍼터링공정의 플라즈마증착방식에 의해 박막형태의 탄소전극(22)이 투명기판(21)에 저온 합성됨에 따라 그 제조가 매우 용이하고, 또한 상대적으로 저가인 탄소재질을 적용함으로써 그 생산비용의 절감을 유도할 수 있어 그 경제적 이득이 매우 큰 장점이 있다.
또한, 탄소전극(22)은 내부식성, 내산화성 등의 특성으로 인해 전해질층(30)과의 산화반응을 일으키지 않으므로 태양전지의 효율을 더욱 증대시킬 수 있으며, 또한 탄소전극(22)은 높은 탄성계수와 부드러운 표면, 우수한 접착력 등을 가짐에 따라 그 보호특성이 높아 태양전지의 전체 수명을 연장시킬 수 있는 장점이 있다.
그리고, 탄소전극(22)은 상술한 바와 같이 그 저온 합성이 용이함에 따라 투명기판(21)의 재질을 다양화하여 선택할 수 있는 재질 선택의 범위가 매우 넓은 장점이 있다. 예컨대, 기존의 유리 또는 실리콘 뿐만 아니라 폴리이미드(Polyimide(Kapton)), 폴리에틸렌나프탈렌(Polyethylenenapthalate(PEN)), 폴리에스테르(Polyester(PET)) 등과 같은 플렉서블한(flexible) 재질 등의 적용이 용이하고, 특히 플렉서블한 재질의 투명기판을 적용할 경우, 태양전지의 플렉서블성을 도입할 수 있는 장점이 있다.
바람직하게는, 탄소전극(22)은 85%의 투명도(Transparency) 및 3×102 [Ω-1cm-1] 의 전도도(Conductivity)를 가지고, 그 박막의 두께는 180ㅁ 10㎚인 것을 특징으로 한다. 이에 의해 태양전지의 효율을 극대화할 수 있다.
작동전극(10)은 일반적인 염료감응형 태양전지에 이용되는 다양한 구조의 작동전극이 적용가능하다.
바람직하게는, 작동전극(10)은 제2투명기판(11)에 적층된 도전성 투명전극(12), 도전성 투명전극(12)에 적층된 다공질전극(13), 다공질층(13)에 적층된 염료층(14)을 포함한다.
도전성 투명전극(12)은 ITO(Sn-doped In2O3), FTO(F-doped SnO2), ZnO 등으로 이루어지고, 상기 다공질전극(13)을 지지한다.
다공질전극(13)은 TiO2, SnO2 등과 같은 나노 다공질막 형태로 존재하는 n형 산화물 반도체로 이루어진다.
염료층(14)은 다공질전극(13)의 표면에 흡착되어 적층되고, 전해질층(30)과 인접한다.
한편, 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 제조방법은 도 2에 예시된 바와 같이 타측 투명기판(21)의 표면에 박막형태로 탄소전극(22)이 스퍼터링공정의 플라즈마 증착방식에 의해 저온에서 증착됨으로써 상대전극(20)을 형성하는 것을 특징으로 한다.
탄소전극(22)의 증착을 위하여 마그네트론 스퍼터링공정을 이용하였으며, 마그네트론 스퍼터링장치 내에서 탄소전극(22)을 박막형태로 증착하기 위하여 플라즈마 소스는 펄스DC전원(power)을 이용하였고, 마그네트론 소스는 영구자석으로 N극과 S극이 비대칭형태로 이루어진 4인치의 크기를 가지며, 펄스 DC 플라즈마 소스를 사용하여 박막형태로 탄소전극(22)을 증착한다.
이러한 탄소전극(22)의 증착공정은 다음과 같다.
먼저 9:1의 아르곤(Ar)과 헬륨(He)을 동시에 65sccm 및 9sccm의 유량으로 주입하여 증착압력을 설정하고, 설정된 5×10-3 Torr의 압력에서 펄스 DC 파워를 작동시켜 플라즈마를 형성하며, 이 플라즈마에 의해 박막을 증착하며, 동시에 -50 V의 DC 바이어스 인가를 하여 박막내의 나노 결정화를 유도하고, 30℃ 온도에서 6 분간 180±10 nm의 두께로 증착한다.
이와 같이, 본 발명은 스퍼터링공정의 플라즈마 증착방식에 의해 박막형태로 탄소전극(22)이 저온 증착함에 의해, 플라즈마의 밀도를 조절하여 높은 증착율로 상대전극(20)의 공정시간을 대폭 감소시킬 수 있고, 그 제조비용을 절약할 수 있으며, 특히 탄소전극(22)의 내부식성, 내산화성 등의 특성으로 인해 전해질층(30)과의 산화반응을 일으키지 않아 태양전지의 효율을 증대시키데 매우 효과적이고, 탄소전극(22)은 높은 탄성계수 및 부드러운 표면, 우수한 접착력을 가짐에 따라 그 보호특성이 우수하여 태양전지의 사용수명 연장 및 소장 특성에 기여할 수 있는 장 점이 있다.
도 3은 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 전류밀도 및 전압(J-V)특성을 나타낸 그래프로, 도 3에서 개방전압(Voc, Open Circuit Voltage)은 0.57V, 단락전류(Jsc, Short Circuit Current)는 9.72mA/cm2의 값을 나타낸다. 이로부터, 본 발명은 높은 개방전압과 단락전류을 얻음을 알 수 있었다.
도 4는 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 효율을 나타낸 그래프로서, 도 4에서 필팩터(Fill Factor, 최대전력점에서의 전류 밀도와 전압값의 곱(VmpㅧJmp)을 개방전압(Voc)과 단락전류(Jsc)의 곱으로 나눈 값) 및 효율(η, 전지에 의해 생산된 최대 전력과 입사광 에너지 Pin 사이의 비율)이 각각 40%, 2.22%임을 알 수 있다. 이로부터 알 수 있듯이, 본 발명은 매우 양호한 필팩터 및 효율을 얻을 수 있음을 알 수 있었다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 염료감응형 태양전지를 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명의 염료감응형 태양전지의 상대전극을 형성하는 공정을 예시한 도면이다.
도 3은 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 전류밀도 및 전압(J-V)특성을 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명에 의한 염료감응형 태양전지의 효율을 나타낸 그래프이다.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 간단한 설명 *
10: 작동전극 20: 상대전극
30: 전해질층 100: 염료감응형 태양전지
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- 전해질층에 의해 분리된 작동전극 및 상대전극을 구비한 염료감응형 태양전지를 제조하는 방법에 있어서,제1투명기판의 표면에 박막형태로 탄소전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 탄소전극은 도전성 투명 탄소전극인 것을 특징으로 하는 염료감응형 태양전지의 제조방법.
- 제5항에 있어서,상기 탄소전극의 형성단계는 스퍼터링공정의 플라즈마 증착방식에 의해 저온에서 증착됨으로써 상대전극을 형성하는 것을 특징으로 하는 염료감응형 태양전지의 제조방법.
- 제6항에 있어서,상기 탄소전극의 증착은 9:1의 아르곤(Ar)과 헬륨(He)을 주입하고, 5×10-3 Torr의 증착압력에서 30℃ 온도에서 6 분간 증착되는 것을 특징으로 하는 염료감응형 태양전지의 제조방법.
- 제6항에 있어서,상기 탄소전극의 증착시, 5×10-3 Torr의 증착압력에서 펄스 DC 파워를 이용 하여 플라즈마를 형성하는 것을 특징으로 하는 염료감응형 태양전지의 제조방법.
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