KR100864344B1 - Sheet for drilling of printed circuit board - Google Patents

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Abstract

본 발명은 금속판; 및 상기 금속판의 일면 또는 양면에, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 코팅하여 형성된 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 사용하여 형성되는 유기물을 포함하는 시트로서, 상기 유기물은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 관한 것이다.The present invention is a metal plate; And an organic material layer formed by coating a composition including a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent, and a polymer binder on one or both surfaces of the metal plate, wherein the organic material layer has a polymerizable functional group in the composition. The present invention relates to a sheet for drilling a printed circuit board comprising a composite resin formed by reacting a resin, a water-soluble resin having a hydroxy group, and a curing agent. In addition, the present invention is a sheet comprising an organic material formed by using a composition comprising a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and a polymer binder, the organic material is a resin having a polymerizable functional group in the composition And a composite resin formed by reacting a water-soluble resin having a hydroxy group and a curing agent.

Description

인쇄회로기판의 드릴링용 시트 {SHEET FOR DRILLING OF PRINTED CIRCUIT BOARD}Drilling sheet for printed circuit board {SHEET FOR DRILLING OF PRINTED CIRCUIT BOARD}

도 1은 본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트의 일예를 나타내는 도면이다.1 is a view showing an example of a sheet for drilling a printed circuit board according to the present invention.

본 발명은 인쇄회로기판의 제조공정 중 드릴 가공공정에 사용되는 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet for drilling a printed circuit board used in a drill processing step of the manufacturing process of the printed circuit board.

인쇄회로기판은 전자부품을 탑재하여 전자부품을 서로 전기적으로 접속시키는 역할을 하는 기판으로서, 전기 제품의 내부 부품으로서 매우 중요하다. 일반적으로 인쇄회로기판은 구리박으로 이루어진 도체층과, 유리 섬유로 직조한 크로스-웹(cross-web)에 에폭시 수지 등을 함침 경화시킨 절연층을 적층한 복합 재료로 이루어지는데, 이들 각 구성 재료의 물성에는 차이가 있다.A printed circuit board is a board that mounts electronic components and serves to electrically connect the electronic components to each other, and is very important as an internal component of an electrical product. In general, a printed circuit board is composed of a composite material obtained by laminating a conductor layer made of copper foil and an insulating layer impregnated and cured with epoxy resin on a cross-web made of glass fiber. There is a difference in physical properties.

이러한 인쇄회로기판의 제조공정에 있어서, 적층 기판의 최상층과 최하층 간의 통전을 가능하게 하기 위해 단면 방향으로 관통 홀을 형성하는 드릴 가공공정이 있다. 이때, 언급한 바와 같이 인쇄회로기판을 구성하는 재료들 간의 물성 차이로 인하여, 인쇄회로기판의 드릴 가공 시에 여러 가지 문제가 발생될 수 있다. In the manufacturing process of such a printed circuit board, there exists a drill process of forming through-holes in the cross-sectional direction in order to enable energization between the uppermost layer and the lowermost layer of the laminated substrate. At this time, due to the difference in physical properties between the materials constituting the printed circuit board, various problems may occur when drilling the printed circuit board.

구체적으로, 드릴 가공시에 재료간의 계면 박리나 균열 등의 결함이 발생하기 쉽고, 이로 인해 가공 구멍 내벽에 표면 조도가 악화되거나, 드릴 비트의 마모나 파손이 발생되는 문제가 있다. 또한, 인쇄회로기판의 표면에는 유리 섬유제 크로스-웹의 요철에서 유래된 주기적인 요철이 존재하므로, 드릴 가공시에 홀 위치의 정밀도가 저하될 수 있다. 또한, 드릴 가공시에 발생되는 열에 의해 인쇄회로기판 중의 수지가 연화되어 내층 구리박에 쉽게 부착되고, 이로 인해 전기적 통전 불량의 문제가 발생된다.Specifically, defects such as interfacial peeling or cracking between materials are likely to occur during the drilling process, resulting in deterioration of surface roughness on the inner wall of the processing hole or wear or damage of the drill bit. In addition, since periodic irregularities derived from the irregularities of the glass fiber cross-web exist on the surface of the printed circuit board, the precision of the hole position may be degraded during the drilling process. In addition, the heat generated during the drilling process softens the resin in the printed circuit board and easily adheres to the inner layer copper foil, which causes a problem of poor electrical conduction.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 드릴링용 시트를 인쇄회로기판 상에 배치한 후 드릴 가공공정을 진행하게 된다.In order to solve this problem, the drilling sheet is placed on a printed circuit board and then drilled.

종래 드릴링용 시트로는, 알루미늄판의 한 면에 폴리에틸렌 글리콜, 디메틸 테레프탈레이트 공중합체, 올레익 아미드, 폴리옥시에틸렌 소비탄라우레이트 등과 같은 수용성 수지, 수불용성 윤활제, 수용성 윤활제가 피복된 것이 일반적이다. 그러나, 수지층이 수용성 성분으로 이루어져서 보관 조건, 가공 조건에 따라 수분 흡수가 발생되고, 이로 인해 수지 전사의 문제 및 가공 홀 위치의 정밀도가 떨어지는 문제가 발생된다. 또한, 수지층의 강도가 적절하지 못하여 드릴 가공시, 상하 진동 압력에 의한 드릴 비트의 움직임을 고정하기 어렵고, 따라서 위치 정밀도가 저하되는 경향이 나타나고 있다.Conventional drilling sheets are generally coated with a water-soluble resin such as polyethylene glycol, dimethyl terephthalate copolymer, oleic amide, polyoxyethylene sorbitan laurate, water-insoluble lubricant, and water-soluble lubricant on one side of the aluminum plate. . However, since the resin layer is made of a water-soluble component, moisture absorption occurs according to storage conditions and processing conditions, thereby causing a problem of resin transfer and a problem of inferior precision of processing hole positions. In addition, the strength of the resin layer is not appropriate, and when drilling, it is difficult to fix the movement of the drill bit due to the up and down vibration pressure, and thus the positional accuracy is deteriorated.

또 다른 종래 기술은, 수지층의 구성 성분으로서 비수용성 수지인 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합 수지, 에틸렌-메타크릴레이트 공중합 수지 등을 사용하여, 낮은 용융 점도에 의한 윤활성 및 수지 표면 경도의 문제점을 개선하고자 하였다.Another conventional technique uses ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methacrylate copolymer resin, or the like which is a water-insoluble resin as a constituent of the resin layer, thereby improving problems of lubricity and resin surface hardness due to low melt viscosity. Was intended.

그러나, 종래 기술로는 복잡 다양한 드릴 가공 공정에 요구되는 효율적인 드릴 가공성을 충족시키지 못하고 있는 실정이다. However, the conventional technology does not meet the efficient drill machinability required for a variety of complex drill machining process.

본 발명은 상기 문제점을 고려하여, 드릴 가공 시에 홀 위치 정밀도를 향상시키고, 드릴 비트의 마모나 파손을 억제할 수 있고, 상하 진동압력에 의한 드릴 비트의 움직임을 최소화할 수 있고, 드릴 가공 후 잔존 수지 찌꺼기의 제거 능력이 뛰어나며, 보관조건과 가공조건 중에 발생할 수 있는 수분 흡수현상을 제거한 인쇄회로기판의 드릴링용 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the above problems, the present invention can improve the hole position accuracy when drilling, can suppress the wear or damage of the drill bit, can minimize the movement of the drill bit due to the up and down vibration pressure, after drilling An object of the present invention is to provide a sheet for drilling a printed circuit board which is excellent in removing residual resin residues and removes water absorption that may occur during storage and processing conditions.

본 발명은 금속판; 및 The present invention is a metal plate; And

상기 금속판의 일면 또는 양면에, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 코팅하여 형성된 유기물층을 포함하고, An organic material layer formed by coating a composition including a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, a curing agent, and a polymer binder on one or both surfaces of the metal plate,

상기 유기물층은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트를 제공한다. The organic material layer provides a sheet for drilling a printed circuit board, characterized in that the composition includes a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, and a composite resin formed by reacting a curing agent.

또한, 본 발명은 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 사용하여 형성되는 유기물을 포함하는 시트로서, In addition, the present invention provides a sheet comprising an organic material formed using a composition comprising a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and a polymer binder,

상기 유기물은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트를 제공한다.The organic material provides a sheet for drilling a printed circuit board, characterized in that the composition includes a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, and a composite resin formed by reacting a curing agent.

이하, 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트는 2가지 형태로 분류될 수 있는데, 제1형태의 드릴링용 시트는 금속판 및 상기 금속판에 형성된 유기물층을 포함하는 시트에 대한 것이고, 제2형태의 드릴링용 시트는 상기 유기물을 포함하는 시트에 대한 것이다.Drilling sheets of a printed circuit board according to the present invention can be classified into two types, the first type of drilling sheet is for a sheet comprising a metal plate and the organic layer formed on the metal plate, for drilling of a second form The sheet is for a sheet comprising the organic material.

본 발명에 따른 상기 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 유기물층 및 유기물은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하는 것이 특징이다. In the drilling sheet of the two types of printed circuit board according to the present invention, the organic material layer and the organic material comprises a resin having a polymerizable functional group in the composition, a water-soluble resin having a hydroxyl group and a composite resin formed by reacting a curing agent Is characteristic.

특히, 상기 복합 수지는 흡습성이 없는 특성을 가짐으로써, 상기 유기물층 및 유기물은 수분 흡수 현상이 발생하지 않고 끈적임을 보이지 않는다. 따라서, 본 발명의 드릴링용 시트에서는 유기물층 또는 유기물의 끈적임으로 인해 발생 가능한 많은 문제들, 구체적으로 수지 응집현상으로 인한 드릴 비트의 마모나 파손, 홀 위치 정밀도 저하 등의 문제들이 발생되지 않거나, 크게 억제될 수 있다.In particular, since the composite resin has a non-hygroscopic property, the organic material layer and the organic material do not exhibit moisture absorption and do not appear sticky. Therefore, in the drilling sheet of the present invention, many problems that may occur due to the organic material layer or the stickiness of the organic material, in particular, problems such as wear or damage of the drill bit due to resin agglomeration, degradation of hole position precision, or the like are greatly suppressed. Can be.

또한, 상기 복합 수지는 매트릭스의 구조를 이룰 수 있고, 상기 조성물 중 미반응 물질은 상기 복합 수지의 매트릭스에 분산되어 있을 수 있다. 이때, 상기 조성물 중 미반응 물질은 고분자 바인더일 수 있고, 추가로 히드록시기를 갖는 수 용성 수지 및/또는 경화제의 일부일 수 있다.In addition, the composite resin may form a matrix, and the unreacted material in the composition may be dispersed in the matrix of the composite resin. In this case, the unreacted material in the composition may be a polymer binder, and may further be part of the water-soluble resin and / or curing agent having a hydroxyl group.

상기와 같이, 복합 수지가 매트릭스를 이루고, 상기 조성물 중에서 미반응 물질이 상기 복합 수지의 매트릭스에 분산되어 있음으로 인해, 상기 유기물층 및 유기물은 비코스 경도기로 Hv 11~15 (50㎛ 두께에 하중 25gf에서) 정도의 적절한 표면 경도를 가질 수 있다. 또한, 이로 인해 드릴링 시 상하 진동압력에 의한 드릴 비트의 움직임을 최소화할 수 있고, 다양한 드릴 비트의 직경에 따른 가공성도 향상시킬 수 있는 것이 특징이다.As described above, since the composite resin forms a matrix, and the unreacted material is dispersed in the matrix of the composite resin in the composition, the organic layer and the organic material are Hv 11 to 15 (50 μm thick and 25 gf load with a viscose hardness). It may have an appropriate surface hardness of ()). In addition, this can minimize the movement of the drill bit due to the up and down vibration pressure during drilling, it is also characterized in that the workability according to the diameter of the various drill bits can be improved.

본 발명에 따른 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 복합 수지는 하기 (i)의 결합반응에 의해 형성되는 수지; 및 하기 (i)의 결합반응과 하기 (ii)의 결합반응에 의해 형성되는 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종류 이상의 수지일 수 있다.In the sheet for drilling two types of printed circuit board according to the present invention, the composite resin is a resin formed by the coupling reaction of (i); And a resin formed by the bonding reaction of (i) and the bonding reaction of (ii) below.

이때, (i)의 결합반응은, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지의 중합성 작용기와 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지의 히드록시기 사이의 결합반응이며;In this case, the bonding reaction of (i) is a bonding reaction between the polymerizable functional group of the resin having the polymerizable functional group and the hydroxy group of the water-soluble resin having the hydroxy group;

(ii)의 결합반응은, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지들 사이의 결합반응, 및 상기 중합성 작용기를 갖는 수지의 중합성 작용기와 상기 경화제 사이의 결합반응 중 1종류 이상의 결합반응이다. The coupling reaction of (ii) is at least one of the coupling reaction between the resins having the polymerizable functional group and the coupling reaction between the polymerizable functional groups of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent.

본 발명에 따른 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 중합성 작용기는 비닐기, 에폭시기, 알릴(allyl)기 및 (메타)아크릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. In the sheet for drilling two types of printed circuit board according to the present invention, the polymerizable functional group may be at least one selected from the group consisting of vinyl group, epoxy group, allyl group, and (meth) acryl group.

따라서, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지는 상기 중합성 작용기를 1개 또는 2개 이상 가질 수 있고, 2개 이상의 중합성 작용기들은 서로 동일하거나 다를 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지는 상기 중합성 작용기 2개 이상을 갖는 수지로서, 중합반응이 일어날 수 있는 수지일 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지는 에폭시 수지일 수 있다.Therefore, the resin having the polymerizable functional group may have one or two or more polymerizable functional groups, and the two or more polymerizable functional groups may be the same or different from each other. Preferably, the resin having a polymerizable functional group is a resin having two or more polymerizable functional groups, and may be a resin capable of causing a polymerization reaction. More preferably, the resin having a polymerizable functional group may be an epoxy resin.

상기 에폭시 수지는 특별히 한정되지 않고 당업계에 알려진 통상의 에폭시 수지일 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 비스페놀계 에폭시 수지, 페놀 노볼락계 에폭시 수지, 크레졸 노볼락계 에폭시 수지, 다관능형 아민 에폭시 수지, 시클로알리패틱(cycloaliphatic) 에폭시 수지, 브롬계 에폭시 수지, 고무변성에폭시 수지, DCPD(dicyclopentadiene)형 에폭시 수지 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다. The epoxy resin is not particularly limited and may be a common epoxy resin known in the art. Non-limiting examples thereof include bisphenol epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, polyfunctional amine epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, bromine epoxy resin, rubber modified epoxy resin , DCPD (dicyclopentadiene) type epoxy resin, and the like, these may be used alone or mixed two or more kinds.

또한, 본 발명에 따른 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 모노 에테르, 폴리옥시에틸렌 모노 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리비닐알콜, 소비탄 모노에스테르, 폴리글리세롤, 폴리글리세롤 모노 에테르, 폴리글리세롤 모노 에스테르, 폴리글리세롤 디에테르, 폴리글리세롤 디에스테르 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 히드록시기를 갖는 수지는 분자량이 1000 이하의 저분자 물질이 바람직하다. 또한, 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지와 반응할 수 있는 수지로서, 앞서 언급한 바와 같이 상기 히드록시기와 상기 중합성 작용기 사이에 결합반응이 일어날 수 있 다.In addition, in the drilling sheet of the two types of printed circuit board according to the present invention, the water-soluble resin having a hydroxy group is polyethylene glycol, polyoxyethylene mono ether, polyoxyethylene mono ester, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, It may be one or more selected from the group consisting of sorbitan monoester, polyglycerol, polyglycerol mono ether, polyglycerol mono ester, polyglycerol diether, polyglycerol diester and polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, It is not limited to this. In addition, the resin having a hydroxy group is preferably a low molecular weight substance having a molecular weight of 1000 or less. In addition, the water-soluble resin having a hydroxy group is a resin capable of reacting with the resin having the polymerizable functional group, as described above may cause a coupling reaction between the hydroxy group and the polymerizable functional group.

상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 1 ~ 40 중량부로 상기 조성물 중에 포함될 수 있다. 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지가 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 1 중량부 미만으로 포함될 경우 본 발명의 드릴링용 시트는 표면 경도가 너무 높아져서 드릴링 시 문제가 발생될 수 있고, 40 중량부 초과하여 포함될 경우 상기 유기물층 및 유기물은 수분 흡수 현상이 발생하여 끈적이게 될 수 있으므로 바람직하지 않다.The water-soluble resin having a hydroxyl group may be included in the composition at 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent. When the water-soluble resin having the hydroxyl group is included in less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent, the surface of the drilling sheet of the present invention is too high surface hardness may cause problems when drilling. And, when included in excess of 40 parts by weight of the organic material layer and the organic material is not preferable because the water absorption phenomenon can be made sticky.

본 발명에 따른 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 경화제는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지를 경화시키는 물질로서, 특별히 한정되지 않고 당업계에 알려진 통상의 경화제일 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 알리패틱 아민(aliphatic amine), 아로매틱 아민(aromatic amine), 3급 아민, 이미다졸류, 산무수물, 폴리아미드 수지, 폴리설파이드 수지, 비스페놀 노볼락 경화제, 페놀 노볼락 경화제, 크레졸 노볼락 경화제, 디시안아마이드(dicyanamide) 등이 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 경화제는 디시안아마이드일 수 있다. 또한, 상기 경화제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 중합성 작용기를 갖는 수지에 따라 조절될 수 있다. 비제한적인 예로, 상기 경화제는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 100 중량부에 대해 0.1 ~ 50 중량부로 포함될 수 있다.In the drilling sheet of the two types of printed circuit board according to the present invention, the curing agent is a material for curing the resin having the polymerizable functional group, may be any conventional curing agent known in the art without particular limitation. Non-limiting examples thereof include aliphatic amines, aromatic amines, tertiary amines, imidazoles, acid anhydrides, polyamide resins, polysulfide resins, bisphenol novolac curing agents, phenol novolacs Curing agents, cresol novolac curing agents, dicyanamides, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Preferably, the curing agent may be dicyanamide. In addition, the usage-amount of the said hardening | curing agent is not specifically limited, It can be adjusted according to resin which has a polymeric functional group. As a non-limiting example, the curing agent may be included in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin having the polymerizable functional group.

본 발명에 따른 2가지 형태의 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 고분자 바인더는 폴리비닐아세테이트, 페녹시 수지, 폴리(스티렌-부타디엔-메틸 메타크릴레이트) 블록 공중합체, 및 폴리(메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트-메틸 메타크릴레이트) 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the sheet for drilling two types of printed circuit board according to the present invention, the polymer binder is polyvinylacetate, phenoxy resin, poly (styrene-butadiene-methyl methacrylate) block copolymer, and poly (methyl meta It may be one or more selected from the group consisting of acrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate) block copolymer, but is not limited thereto.

상기 고분자 바인더는 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제와 반응하지 않고 남아 있는 미반응 물질로서, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성되는 복합 수지 사이에 분산되어 있을 수 있다. The polymer binder is an unreacted substance that remains without reacting with a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, and a curing agent, and is formed by reacting a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, and a curing agent. It may be dispersed between the composite resin.

특히, 상기 유기물층 및 유기물이 상기 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성되는 복합 수지만을 포함할 경우에 본 발명의 드릴링용 시트의 표면 경도가 너무 높아져 드릴링시 문제가 발생될 수 있다. 그러나, 상기 고분자 바인더가 상기 유기물층 및 유기물에 포함됨으로써 본 발명의 드릴링용 시트의 표면 경도가 드릴링에 알맞게 조절될 수 있고, 또한 상기 유기물층과 금속판이 잘 바인딩될 수 있다.In particular, the surface hardness of the drilling sheet of the present invention is too high when the organic layer and the organic material comprises only a composite resin formed by reacting the resin having the polymerizable functional group, the water-soluble resin having a hydroxyl group, and a curing agent, so that the drilling problem is high. May be generated. However, since the polymer binder is included in the organic material layer and the organic material, the surface hardness of the drilling sheet of the present invention may be adjusted to be suitable for drilling, and the organic material layer and the metal plate may be well bound.

또한, 상기 고분자 바인더는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 0.01 ~ 20 중량부로 상기 조성물 중에 포함될 수 있다. 상기 고분자 바인더가 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 0.01 중량부 미만으로 포함되면 고분자 바인더를 사용하는 효과가 미미하고, 20 중량부 초과하여 포함되면 본 발명의 드릴링용 시트는 표면 경도가 너무 낮아져서 드릴 가공에 문제가 발생될 수 있다.In addition, the polymer binder may be included in the composition in an amount of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent. When the polymer binder is contained less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent, the effect of using the polymer binder is insignificant, and when included in excess of 20 parts by weight for drilling of the present invention. The sheet may have a too low surface hardness which may cause problems in drilling.

본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물은 경화촉진제, 염료, 계면활성제, 에틸렌프로필렌 공중합체 및 용매로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.In the sheet for drilling a printed circuit board according to the present invention, the composition comprising the resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and a polymer binder is a curing accelerator, a dye, a surfactant, an ethylene propylene copolymer and It may further comprise one or more selected from the group consisting of a solvent.

상기 경화촉진제는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지의 빠른 경화 또는 저온 경화가 이루어질 수 있도록 하는 물질로서, 당업계에 알려진 통상의 경화촉진제일 수 있다. 바람직하게는, 상기 경화촉진제는 이미다졸류일 수 있다.The hardening accelerator may be a conventional hardening accelerator known in the art as a material to enable rapid curing or low temperature curing of the resin having the polymerizable functional group. Preferably, the curing accelerator may be imidazole.

상기 염료는 수지에 색깔을 넣기 위해 사용되는 것으로서, 특별히 한정되지 않고 당업계에 알려진 통상의 염료가 사용될 수 있다.The dye is used to color the resin, and is not particularly limited and conventional dyes known in the art may be used.

상기 계면활성제는 특별히 한정되지 않고, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 등이 사용될 수 있다.The surfactant is not particularly limited, and anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and the like may be used.

상기 에틸렌프로필렌 공중합체는 분자량이 6000미만인 수지를 적용할 수 있다. 조성물 내 수지가 충분히 분산되지 못하면 Fish eye 문제가 발생될 수 있는데, 상기 에틸렌프로필렌 공중합체는 조성물 내 저분자 물질과 고분자 물질을 상호 연결하여 분산도를 증가시켜 Fish eye의 발생을 억제할 수 있다.The ethylene propylene copolymer may be applied to a resin having a molecular weight of less than 6000. If the resin is not sufficiently dispersed in the composition may cause a fish eye problem, the ethylene propylene copolymer can inhibit the occurrence of the fish eye by increasing the degree of dispersion by interconnecting the low-molecular and polymer materials in the composition.

또한, 상기 경화촉진제, 염료, 계면활성제 및 에틸렌프로필렌 공중합체 각각의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 0.001 ~ 5 중량부로 상기 조성물 중에 포함될 수 있다.In addition, the amount of each of the curing accelerator, the dye, the surfactant, and the ethylene propylene copolymer is not particularly limited. Preferably, the amount of the curing accelerator, the dye, the surfactant, and the ethylene propylene copolymer is 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent. It can be included in the composition.

상기 용매는 조성물의 점도를 낮출 수 있거나, 조성물에 포함된 물질들을 용 해시킬 수 있거나, 조성물의 분산도를 높일 수 있는 물질이면 특별히 한정되지 않고, 당업계에 알려진 통상의 용매가 사용될 수 있다. 또한, 상기 용매는 고형분 100 중량부 대비 1 ~ 300 중량부로 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The solvent is not particularly limited as long as it can lower the viscosity of the composition, dissolve the materials contained in the composition, or increase the dispersibility of the composition, and conventional solvents known in the art can be used. In addition, the solvent may be used in an amount of 1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of solids, but is not limited thereto.

본 발명에 따른 제1형태의 드릴링용 시트의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 이의 비제한적인 예를 들면, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물, 또는 상기 조성에 경화촉진제, 염료, 계면활성제, 에틸렌프로필렌 공중합체 및 용매로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 조성물을 금속판의 일면 또는 양면에 코팅 및 건조하여 제조될 수 있다.The manufacturing method of the drilling sheet of the 1st form which concerns on this invention is not specifically limited, It can follow the conventional method known in the art. Non-limiting examples thereof include a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and a polymer binder, or a composition comprising a curing accelerator, a dye, a surfactant, an ethylene propylene copolymer and a solvent in the composition. The composition further comprising one or more selected from the group can be prepared by coating and drying on one or both sides of the metal plate.

상기 조성물을 금속판에 코팅하는 방법은 당 업계에 알려진 통상적인 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 비제한적인 예를 들면 립(Lip) 코팅, 다이(Die) 코팅, 롤(roll) 코팅, 콤마(comma) 코팅, 또는 이들의 혼합 방식 등 다양한 방식을 이용할 수 있다.The method of coating the composition on a metal plate may use conventional coating methods known in the art, and include, but are not limited to, for example, lip coating, die coating, roll coating, comma Various methods, such as coating or a mixing method thereof, can be used.

또한, 본 발명에 따른 제2형태의 드릴링용 시트의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 이의 비제한적인 예를 들면, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 프레스, 롤 또는 압출기로 성형하여 원하는 두께를 갖는 시트를 형성하는 방법; 또는, 상기 조성물을 기재 상에 코팅 및 건조한 후, 기재로부터 코팅된 시트를 분리하여 형성하는 방법; 또는 상기 조성물에 경화촉진제, 염료, 계면활성제, 에틸렌프로필렌 공중합체 및 용매로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 조성물을 기재 상에 코팅 및 건조한 후, 기재로부터 코팅된 시트를 분리하여 형성하는 방법 등이 있다.In addition, the manufacturing method of the drilling sheet of the 2nd aspect which concerns on this invention is not specifically limited, It can follow the conventional method known in the art. Non-limiting examples thereof include a method of forming a sheet having a desired thickness by molding a composition comprising a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, a curing agent and a polymer binder with a press, roll or extruder; Or after coating and drying the composition on the substrate, separating the coated sheet from the substrate and forming the composition; Or coating and drying the composition on the substrate, the composition further comprising at least one selected from the group consisting of a curing accelerator, a dye, a surfactant, an ethylene propylene copolymer, and a solvent, on the substrate, and then separating the coated sheet from the substrate. How to do it.

또한, 본 발명에 따른 제2형태의 드릴링용 시트는, 금속판이 상기 시트의 일면에 적층된 것일 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 제2형태의 드릴링용 시트는, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 사용하여 형성되는 유기물을 포함하는 시트; 및 상기 시트의 일면에 적층된 금속판을 포함하는 것일 수 있다. In addition, in the drilling sheet of the second aspect according to the present invention, a metal plate may be laminated on one surface of the sheet. That is, the sheet for drilling of the 2nd aspect which concerns on this invention is a sheet containing the organic substance formed using the composition containing resin which has a polymeric functional group, water-soluble resin which has a hydroxyl group, a hardening | curing agent, and a polymeric binder; And it may be to include a metal plate laminated on one surface of the sheet.

이때, 상기 시트의 일면에 적층된 금속판을 포함하는 또 다른 제2형태의 드릴링용 시트는, 금속판이 부착되지 않은 시트, 즉 앞서 언급한 본 발명에 따른 유기물을 포함하는 드릴링용 시트를 금속판에 적재한 후, 프레스 또는 롤 등의 방법 또는 접착제를 사용하는 방법 등에 의해 제조될 수 있다.At this time, another second type of drilling sheet comprising a metal plate laminated on one surface of the sheet, the sheet is not attached to the metal plate, that is, the drilling sheet containing the organic material according to the present invention mentioned above to the metal plate After that, it can be produced by a method such as a press or a roll or a method using an adhesive.

본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트에 있어서, 상기 금속판은 특별히 한정되지 않고, 당업계에 알려진 통상의 금속으로 이루어진 판이 사용될 수 있다. 금속판의 비제한적인 예로는, 순수 알루미늄, 경질 알루미늄, 연질 알루미늄, 합금 알루미늄, 구리, 또는 마그네슘 합금 등의 판이 있다. In the drilling sheet of the printed circuit board according to the present invention, the metal plate is not particularly limited, a plate made of a conventional metal known in the art may be used. Non-limiting examples of metal plates include plates of pure aluminum, hard aluminum, soft aluminum, alloy aluminum, copper, or magnesium alloys.

상기 금속판의 두께는 5 ~ 500㎛일 수 있는데, 금속판의 두께가 5㎛ 미만일 경우 드릴 가공시 홀 위치의 정밀도 및 가공도가 저하되고, 금속판의 두께가 500㎛ 초과할 경우 경제성이 떨어지고 드릴 가공시 생성되는 찌꺼기의 제거가 용이하지 못하게 된다.The thickness of the metal plate may be 5 ~ 500㎛, when the thickness of the metal plate is less than 5㎛, the precision and workability of the hole position during the drilling process is lowered, when the thickness of the metal plate exceeds 500㎛ the economic efficiency is lowered when drilling Removal of the resulting debris is not easy.

본 발명에 따른 제1형태의 드릴링용 시트에 있어서 유기물층의 두께 및 제2 형태의 드릴링용 시트에 있어서 금속판이 적층되지 않은 시트(유기물)의 두께는 각각 독립적으로 10 ~ 500㎛일 수 있다. 상기 유기물층 또는 금속판이 적층되지 않은 시트의 두께가 10㎛ 미만일 경우 드릴 가공시 홀 위치의 정밀도 및 가공도가 저하되고, 두께가 500㎛ 초과할 경우 드릴 비트 주위의 와인딩이 커지므로 바람직하지 않다.In the drilling sheet of the first aspect according to the present invention, the thickness of the organic layer and the thickness of the sheet (organic matter) in which the metal sheet is not laminated in the drilling sheet of the second aspect may be 10 to 500 µm, respectively. When the thickness of the sheet on which the organic layer or the metal plate is not laminated is less than 10 μm, the precision and workability of the hole position during drilling are reduced, and when the thickness is more than 500 μm, the winding around the drill bit becomes large.

도 1은 본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트의 일예를 나타내는 도면이다. 도 1에서, 상층(10)은 유기물층이고, 하층(20)은 금속판이다.1 is a view showing an example of a sheet for drilling a printed circuit board according to the present invention. In FIG. 1, the upper layer 10 is an organic material layer, and the lower layer 20 is a metal plate.

한편, 본 발명은, 본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트를 이용한 홀 드릴링 방법도 제공한다. 이의 비제한적인 예로, 본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트를 인쇄회로기판 상에 배치시킨 후, 드릴로 홀을 드릴링하는 방법이 있다. 또한, 인쇄회로기판 상에 드릴링용 시트를 배치할 때, 드릴링용 시트의 금속판이 인쇄회로기판과 접촉되도록 하는 것이 바람직하다.On the other hand, the present invention also provides a hole drilling method using a sheet for drilling a printed circuit board according to the present invention. As a non-limiting example thereof, there is a method of drilling a hole with a drill after arranging a sheet for drilling a printed circuit board according to the present invention on a printed circuit board. In addition, when arranging the drilling sheet on the printed circuit board, it is preferable to bring the metal plate of the drilling sheet into contact with the printed circuit board.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. However, the following examples are merely to illustrate the present invention and the present invention is not limited by the following examples.

(실시예 1)(Example 1)

비스페놀A형 에폭시 수지(E.E.W 475g/eq, 국도화학社, 상품명 YD-011) 78 중량부; 경화제로서 페놀노볼락경화제(OH E.E.W 106g/eq, 코오롱 유화社, 상품명 KPH-L2108) 17 중량부; 수용성 수지로서 Sorbitane Monostearate(동남화성社, 상품명 M-TWO) 5 중량부; 경화촉진제로서 2-에틸-4-메틸이미다졸(BASF社, 상품명 2E4Mz) 0.12 중량부; 고분자 바인더로서 폴리비닐아세테이트(적수화학) 0.01 중량부; 에틸렌-프로필렌 공중합체(Unigema社, 상품명 EO/PO공중합체) 0.1 중량부; 및 용매로서 메틸셀로솔브(MCS) 40 중량부를 균질하게 혼합하여 조성물을 준비하였다.78 parts by weight of a bisphenol A epoxy resin (E.E.W 475g / eq, Kukdo Chemical Co., Ltd., trade name YD-011); 17 parts by weight of a phenol novolac curing agent (OH E.E.W 106g / eq, Kolon Emulsion Co., KPH-L2108); 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate (trade name M-TWO, Dongnam Chemical); 0.12 parts by weight of 2-ethyl-4-methylimidazole (BASF, trade name 2E4Mz) as a curing accelerator; 0.01 part by weight of polyvinylacetate (suitable chemistry) as a polymer binder; 0.1 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer (Unigema, trade name EO / PO copolymer); And 40 parts by weight of methyl cellosolve (MCS) as a solvent was homogeneously mixed to prepare a composition.

상기 조성물을 70㎛ 두께의 순수 알루미늄판(A1050)에 콤마 코팅한 후 건조시켜, 알루미늄판에 50㎛ 두께의 유기층이 피복된 드릴링용 시트를 제조하였다.The composition was comma coated on a pure aluminum plate (A1050) having a thickness of 70 μm and then dried to prepare a sheet for drilling in which an organic layer having a thickness of 50 μm was coated on the aluminum plate.

(실시예 2)(Example 2)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드(Dicyanamide) (Degusa 社)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.Except for using dicyanamide (Degusa Co., Ltd.) instead of the phenol novolak hardener, a composition and a drilling sheet were prepared in the same manner as in Example 1.

(실시예 3)(Example 3)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.A composition and a drilling sheet were prepared in the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac hardener and 10 parts by weight instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate.

(실시예 4) (Example 4)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹시 폴리머(신아테크 社) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.A composition and a drilling sheet were prepared in the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac hardener, and 10 parts by weight of phenoxy polymer (Shin-Atech Co., Ltd.) was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. It was.

(실시예 5)(Example 5)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 10 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹 시 폴리머 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac curing agent, 10 parts by weight was used instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, and 10 parts by weight of phenoxy polymer was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. The composition and the sheet for drilling were prepared.

(실시예 6)(Example 6)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 20 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹시 폴리머 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac curing agent, 20 parts by weight was used instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, and 10 parts by weight of phenoxy polymer was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. The composition and the sheet for drilling were prepared.

(실시예 7)(Example 7)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 30 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹시 폴리머 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac curing agent, 30 parts by weight instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, and 10 parts by weight of phenoxy polymer was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. The composition and the sheet for drilling were prepared.

(실시예 8)(Example 8)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 40 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹시 폴리머 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac curing agent, 40 parts by weight instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, and 10 parts by weight of phenoxy polymer was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. The composition and the sheet for drilling were prepared.

(실시예 9)(Example 9)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 30 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹 시 폴리머 10 중량부를 사용하고, 염료로서 Green 151(오리엔트화학 社) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.Dicyamide is used instead of the phenol novolac hardener, 30 parts by weight is used instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, 10 parts by weight of phenoxy polymer is used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate, and Green 151 (Orient Corporation) 0.5 as a dye. Except for using parts by weight, a composition and a sheet for drilling were prepared in the same manner as in Example 1.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

고분자 바인더를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.Except not using a polymeric binder, a composition and a sheet for drilling were prepared in the same manner as in Example 1.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

페놀노볼락경화제 대신 디시안아마이드를 사용하고, Sorbitane Monostearate 5 중량부 대신 50 중량부를 사용하고, 폴리비닐아세테이트 0.01 중량부 대신 페녹시 폴리머 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 조성물 및 드릴링용 시트를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, except that dicyanamide was used instead of the phenol novolac curing agent, 50 parts by weight instead of 5 parts by weight of Sorbitane Monostearate, and 10 parts by weight of phenoxy polymer was used instead of 0.01 parts by weight of polyvinylacetate. The composition and the sheet for drilling were prepared.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

비스페놀A형 에폭시 수지(E.E.W 475g/eq, 국도화학社, 상품명 YD-011) 82 중량부; 경화제로서 페놀노볼락경화제(OH E.E.W 106g/eq, 코오롱 유화社, 상품명 KPH-L2108) 18 중량부; 경화촉진제로서 디메틸벤질아민 0.1 중량부; 및 용매로서 메틸셀로솔브(MCS) 40 중량부를 균질하게 혼합하여 조성물을 준비한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 드릴링용 시트를 제조하였다.82 parts by weight of a bisphenol A epoxy resin (E.E.W 475g / eq, Kukdo Chemical Co., Ltd., trade name YD-011); 18 parts by weight of a phenol novolac curing agent (OH E.E.W 106g / eq, Kolon Emulsion Co., KPH-L2108); 0.1 part by weight of dimethylbenzylamine as a curing accelerator; And 40 parts by weight of methyl cellosolve (MCS) as a solvent, except that the composition was prepared by homogeneously, the drilling sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

(실험 1: 코팅성 평가)Experiment 1: Coating Evaluation

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트에 대한 코팅성을 육안으로 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.The coating properties of the drilling sheets prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were visually observed, and the results are shown in Table 1 below.

코팅성 평가는 하기의 기준에 따라 관찰하였다.Coating evaluation was observed according to the following criteria.

코팅성 (O): Number of bubble and fish eye/sheet 면적당 (406×510㎟)가 3개 미만이고,Coatability (O): Number of bubble and fish eye / sheet area (406 × 510 mm 2) less than 3,

코팅성 (X): Number of bubble and fish eye/sheet 면적당 (406×510㎟)가 3개 이상이다.Coating property (X): Number of bubble and fish eye / sheet (406 x 510 mm 2) is three or more.

(실험 2: 수지전사 평가)(Experiment 2: Resin Transfer Evaluation)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트에 대한 수지(유기층) 전사 여부를 육안으로 관찰하였다.It was visually observed whether the resin (organic layer) was transferred to the sheet for drilling prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3.

구체적으로, 상기 드릴링용 시트를 100판넬 적층하여 30일 동안 40℃/RH 70% 보관한 후, 제품 분리시 수지층(코팅층)이 상부 알루미늄 표면에 전사되는지 여부를 검사하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.Specifically, after stacking 100 sheets of the drilling sheet and stored at 70 ° C./RH for 70 days for 30 days, it was examined whether the resin layer (coating layer) was transferred to the upper aluminum surface when the product was separated, and the results are shown in the following table. It described in 1.

(실험 3: 드릴 비트 파괴 평가)(Experiment 3: Drill Bit Fracture Evaluation)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트를 사용하여 드릴링시 드릴 비트의 파괴 여부를 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.Using the sheet for drilling prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 was observed whether the drill bit breaks during drilling, the results are shown in Table 1 below.

드릴 가공 방법은, 상기 드릴링용 시트를 수지 피복면(유기층)이 드릴에 접하는 쪽에 두고, 그 아래에 두께 0.1mm의 BT(Bismaleimide Triazine)레진으로 된 양면자재 3장을 중첩해 배치한 후 드릴링을 실시하였다. 이때, 드릴 가공은 드릴 비트의 직경 0.1mm, 드릴 회전수 200krpm, 및 드릴 비트수 3000hit의 조건하에서 실시하였다.In the drill processing method, the drilling sheet is placed on the side where the resin-coated surface (organic layer) is in contact with the drill, and the three sheets of double-sided materials made of BT (Bismaleimide Triazine) resin with a thickness of 0.1 mm are superimposed thereon and then drilled. Was carried out. At this time, the drilling process was performed under the conditions of the diameter of the drill bit 0.1mm, the drill rotation speed 200krpm, and the drill bit number 3000hit.

드릴 비트의 파괴 여부의 판정은 하기 기준에 따라 하였다.The determination of whether or not the drill bit was broken was made according to the following criteria.

1000hit 미만에 드릴 비트의 부서짐이 발생하면 X,If the drill bit breaks below 1000hit, X,

1000 hit 이상 2000hit 미만에 드릴 비트의 부서짐이 발생하면 △,When a drill bit breaks at 1000 hit or more and less than 2000 hit, △,

2000 hit 이상 3000hit 미만에 드릴 비트의 부서짐이 발생하면 ○,○, if the drill bit breaks more than 2000 hit and less than 3000 hit,

3000 hit 가공후 드릴 비트 부서짐이 발생하지 않으면 ◎이다.If no drill bit break occurs after 3000 hit machining.

(실험 4: 홀 거칠기 평가)(Experiment 4: Hole Roughness Evaluation)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트를 사용하여, 드릴링 후 형성된 홀의 거칠기를 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. Using the sheets for drilling prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the roughness of the holes formed after the drilling was observed, and the results are shown in Table 1 below.

홀 거칠기는, 3000hit 홀 가공 후 마지막 가공 홀 5개의 홀 벽면의 좌우 내벽의 조도를 Micro-section하여, 하기 기준에 따라 평가하였다. 이때, 드릴 가공 조건 및 가공 방법은 실험 3과 동일한 방법으로 수행하였다.Hole roughness was evaluated according to the following criteria by micro-sectioning the roughness of the left and right inner walls of the hole wall surface of the last five holes after 3000hit hole processing. At this time, the drill processing conditions and processing methods were performed in the same manner as in Experiment 3.

평균치가 5㎛미만이면 ◎이고, 평균치가 5㎛이상 10㎛미만이면 ○이고, 평균치가 10㎛이상 15㎛미만이면 △이고, 평균치가 15㎛이상이면 X이다.The average value is less than 5 µm, the average value is 5 µm or more and less than 10 µm, and the average value is 10 µm or more and less than 15 µm.

(실험 5: 홀 위치 정밀도 평가)(Experiment 5: Hole Position Accuracy Evaluation)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트를 사용하여, 드릴링 후 형성된 홀 위치의 정밀도를 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. Using the sheets for drilling prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the precision of the hole positions formed after the drilling was observed, and the results are shown in Table 1 below.

홀 위치 정밀도는, 드릴 실제품의 하판제품의 홀 Target Guide line 35㎛ 기준으로 설정하여, 하기에 따라 평가하였다. 이때, 드릴 가공 조건 및 가공 방법은 실험 3과 동일한 방법으로 수행하였다.The hole position precision was set on the basis of the hole target guide line 35 μm of the lower plate product of the drill actual product, and evaluated as follows. At this time, the drill processing conditions and processing methods were performed in the same manner as in Experiment 3.

cpk 1.90 이상이면 ◎이고, cpk 1.50 이상 1.90미만이면 ○이고, cpk 1.33 이상 1.50미만이면 △이고, cpk 1.33 이하이면 X이다.cpk is 1.90 or more, it is (circle), cpk 1.50 or more is less than 1.90, it is (circle), cpk 1.33 or more is less than 1.50, it is (triangle | delta), and cpk 1.33 or less is X.

(실험 6: 드릴 비트 주위의 수지 찌꺼기 제거 정도 평가)(Experiment 6: Evaluate Resin Removal Around Drill Bits)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 드릴링용 시트를 사용하여, 드릴링 후 드릴 비트에 수지 찌꺼기 (Bird nesting)의 잔존 여부를 육안으로 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.Using the sheet for drilling prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, it was visually observed whether the resin residue (Bird nesting) remaining in the drill bit after drilling, the results are shown in the following table It described in 1.

수지 찌꺼기는 드릴 가공 시 드릴 비트 마찰열에 의해 없어야 하는데, 수지 찌꺼기가 많이 존재하면 드릴 비트 마찰열에 의해 완전 소진이 되지 않고 홀 벽면에 남아 있어 추후 도금 신뢰성에 영향을 미친다.Resin residues should be free from the drill bit frictional heat during drilling, but if there is a lot of resin residue, it will not be completely exhausted by the drill bit frictional heat and will remain on the hole wall, affecting the plating reliability later.

하기 표 1에서, 드릴 비트에 수지 찌꺼기(Bird nesting)가 많이 있으면 X, 적으면 △, 없으면 ◎로 하였다.In Table 1 below, if the drill bit had a lot of resin residues (Bird nesting), X was used, △ was used, and ◎ was used.

  코팅성Coating 수지전사Resin transfer 비트 파괴Bit breaking Hole roughnessHole roughness 홀 위치 정밀도Hole position precision 수지 찌꺼기 제거Resin residue removal 실시예 1Example 1 없음none 실시예 2Example 2 없음none 실시예 3Example 3 없음none 실시예 4Example 4 없음none 실시예 5Example 5 없음none 실시예 6Example 6 없음none 실시예 7Example 7 없음none 실시예 8Example 8 없음none 실시예 9Example 9 없음none 비교예 1Comparative Example 1 XX 없음none XX XX XX XX 비교예 2Comparative Example 2 발생Occur XX XX 비교예 3Comparative Example 3 XX 없음none XX XX XX XX

상기 표 1에 따르면, 실시예 1 내지 실시예 9에서 제조된 드릴링용 시트는 코팅성이 우수하였고, 수지 전사가 발생하지 않았다. 또한, 실시예 1 내지 실시예 9에서 제조된 드릴링용 시트를 사용하여 드릴링하였을 때 비트 파괴, 홀 거칠기, 홀 위치 정밀도 및 수지 찌꺼기 제거의 평가 결과가 비교예의 드릴링용 시트에서 보다 우수하였다. 특히, 실시예 4 내지 실시예 6 및 실시예 9에서 제조된 드릴링용 시트의 경우 매우 우수한 결과를 보였다.According to Table 1, the drilling sheet prepared in Examples 1 to 9 was excellent in coating property, and resin transfer did not occur. In addition, the results of evaluation of bit breaking, hole roughness, hole positional accuracy and resin residue removal were superior to those in the drilling sheet of the comparative example when drilling using the drilling sheet prepared in Examples 1 to 9. In particular, the drilling sheets produced in Examples 4 to 6 and 9 showed very good results.

본 발명에 따른 인쇄회로기판의 드릴링용 시트는 보관조건과 가공조건 중에 발생할 수 있는 수분 흡수현상이 제거된 것으로서, 이를 이용하여 드릴 가공을 하면, 끈적임이 발생되지 않고, 홀 위치 정밀도를 향상시킬 수 있고, 드릴 비트의 마모나 파손을 억제할 수 있고, 상하 진동압력에 의한 드릴 비트의 움직임을 최소화할 수 있으며, 잔존 수지 찌꺼기의 제거 능력이 뛰어나다.Drilling sheet of the printed circuit board according to the present invention is to remove the water absorption phenomenon that can occur during the storage conditions and processing conditions, when using the drill processing, it is possible to improve the hole position accuracy without stickiness It is possible to suppress the wear and breakage of the drill bit, to minimize the movement of the drill bit due to the up and down vibration pressure, and excellent in the ability to remove residual resin residues.

Claims (15)

금속판; 및 plate; And 상기 금속판의 일면 또는 양면에, 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물이 코팅된 유기물층을 포함하고, On one side or both sides of the metal plate, comprising a resin layer having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and an organic material layer coated with a composition comprising a polymer binder, 상기 유기물층은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하며,The organic material layer includes a composite resin formed by reacting a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, and a curing agent in the composition, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지는 에폭시 수지이고, The resin having a polymerizable functional group is an epoxy resin, 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 소비탄 모노에스테르이고, The water-soluble resin having the hydroxy group is a sorbitan monoester, 상기 고분자 바인더는 페녹시 수지인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The polymer binder is a sheet for drilling a printed circuit board, characterized in that the phenoxy resin. 제1항에 있어서, 상기 조성물 중 미반응 물질은 상기 복합 수지의 매트릭스에 분산되어 있는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling a printed circuit board of claim 1, wherein the unreacted material in the composition is dispersed in a matrix of the composite resin. 제1항에 있어서, 상기 복합 수지는 하기 (i)의 결합반응에 의해 형성되는 수지; 및 하기 (i)의 결합반응과 하기 (ii)의 결합반응에 의해 형성되는 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종류 이상의 수지이고,The method of claim 1, wherein the composite resin is a resin formed by the coupling reaction of the following (i); And a resin formed by the bonding reaction of (i) and the bonding reaction of (ii) below, (i)의 결합반응은 상기 중합성 작용기를 갖는 수지의 중합성 작용기와 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지의 히드록시기 사이의 결합반응이며;the bonding reaction of (i) is a bonding reaction between the polymerizable functional group of the resin having the polymerizable functional group and the hydroxy group of the water-soluble resin having the hydroxy group; (ii)의 결합반응은 상기 중합성 작용기를 갖는 수지들 사이의 결합반응, 및 상기 중합성 작용기를 갖는 수지의 중합성 작용기와 상기 경화제 사이의 결합반응 중 1종류 이상의 결합반응인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The bonding reaction of (ii) is one or more of the bonding reaction between the resin having the polymerizable functional group and the bonding reaction between the polymerizable functional group and the curing agent of the resin having the polymerizable functional group. Drilling sheet for circuit board. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 조성물 중 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 1 ~ 40 중량부로 포함되고,The water-soluble resin having the hydroxy group in the composition is contained in 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin having the polymerizable functional group and the curing agent, 상기 조성물 중 상기 고분자 바인더는 상기 중합성 작용기를 갖는 수지 및 상기 경화제의 총량 100 중량부에 대해 0.01 ~ 20 중량부로 포함되는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The polymer binder of the composition is a sheet for drilling a printed circuit board, characterized in that it comprises 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the resin and the curing agent having the polymerizable functional group. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 경화촉진제, 염료, 계면활성제, 에틸렌프로필렌 공중합체 및 용매로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling a printed circuit board of claim 1, wherein the composition further comprises at least one selected from the group consisting of a curing accelerator, a dye, a surfactant, an ethylene propylene copolymer, and a solvent. 제1항에 있어서, 상기 금속판은 알루미늄판인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling a printed circuit board of claim 1, wherein the metal plate is an aluminum plate. 제1항에 있어서, 상기 유기물층의 두께가 10 ~ 500㎛인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling a printed circuit board of claim 1, wherein the organic layer has a thickness of 10 μm to 500 μm. 제1항에 있어서, 상기 금속판의 두께가 5 ~ 500㎛인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling a printed circuit board of claim 1, wherein the metal plate has a thickness of 5 μm to 500 μm. 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지, 경화제 및 고분자 바인더를 포함하는 조성물을 사용하여 형성되는 유기물을 포함하는 시트로서, A sheet comprising an organic material formed by using a composition comprising a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxyl group, a curing agent and a polymer binder, 상기 유기물은 상기 조성물 중 중합성 작용기를 갖는 수지, 히드록시기를 갖는 수용성 수지 및 경화제가 반응하여 형성된 복합 수지를 포함하고,The organic substance includes a composite resin formed by reacting a resin having a polymerizable functional group, a water-soluble resin having a hydroxy group, and a curing agent in the composition, 상기 중합성 작용기를 갖는 수지는 에폭시 수지이고, The resin having a polymerizable functional group is an epoxy resin, 상기 히드록시기를 갖는 수용성 수지는 소비탄 모노에스테르이고, The water-soluble resin having the hydroxy group is a sorbitan monoester, 상기 고분자 바인더는 페녹시 수지인 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The polymer binder is a sheet for drilling a printed circuit board, characterized in that the phenoxy resin. 제13항에 있어서, 금속판이 상기 시트의 일면에 적층된 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling of a printed circuit board according to claim 13, wherein a metal plate is laminated on one surface of the sheet. 제14항에 있어서, 상기 유기물을 포함하는 시트를 금속판에 적재한 후, 프레스 또는 롤 또는 접착제로 상기 시트의 일면에 상기 금속판을 적층한 것이 특징인 인쇄회로기판의 드릴링용 시트.The sheet for drilling of a printed circuit board according to claim 14, wherein the sheet containing the organic material is loaded on a metal plate, and then the metal plate is laminated on one surface of the sheet with a press, a roll, or an adhesive.
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