이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 접착제 조성물에 있어서, 아크릴 수지는 아크릴계 단량체 2~3종을 공중합시켜 얻어진 것일 수 있으며 이때 아크릴계 단량체의 일예로는 2-에틸헥실아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸메타크릴레이트 등을 사용하고, 내수성을 강화하기 위해 스티렌계 단량체를 사용하여, 이들을 에멀젼 중합시켜 얻어진 것일 수 있다. 구체적으로 본 발명의 구현예에 따른 아크릴 수지는 유리전이온도 5℃, 고형분 48%, pH 8-9, 점도 300cps 이하인 아크릴 수지 에멀젼이다. 이와 같은 아크릴 수지의 함량은 전체 접착제 조성물 중 20 내지 30중량%를 차지한다.
동결방지제는 글리콜류일 수 있으며, 구체적으로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다. 접착제 조성물의 동결방지를 위해서는 적정량 사용하는 것이 바람직하며, 적정량 이상으로 사용하면 접착 강도와 도막 강도가 현저히 떨어지는 단점이 있을 수 있다. 이러한 점을 고려하여 좋기로는 전체 접착제 조성물 중 1 내지 3중량%로 동결방지제를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 접착제 조성물은 동결방지제의 사용에 따른 접착 강도 및 도막 강도의 저하를 방지하기 위해 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 혼용하는바, 구체적으로 음이온성 계면활성제는 폴리카르복실산소다염계의 계면활성제일 수 있고, 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌알킬페놀에테르계 계면활성제일 일 수 있다. 보다 구체적으로는 폴리옥시에틸렌알킬페놀에테르계 계면활성제는 폴리옥시에틸렌옥틸페놀에테르계 계면활성제일 수 있다.
이와 같이 계면활성제를 혼용할 경우 도자기질 타일과 친화력을 향상시켜 여러 가지 다양한 피착면과의 우수한 접착 강도를 얻을 수 있어 궁극적으로는 동절기, 하절기에 관계없이 우수한 접착강도와 시공 작업성을 얻을 수 있다. 여기서, 여러 가지 다양한 피착면의 일예로는 시멘트 모르타르, 시멘트판, ALC 판, 요업계 사이딩 판 등의 무기물 외판, 또는 합판 등의 목질 외판 등을 들 수 있고, 도자기 질 타일을 그대로 두고 그 위에 다시 도자기질 타일을 접착하여 리모델링하는 것 등을 고려하였을 때 도자기질 타일 또한 피착면의 일예가 될 수 있다.
그러나 이러한 계면 활성제를 과량 첨가하면 제품의 칙소성이 저하되어 접착제 시공시 타일 처짐 현상을 초래하므로 전체 접착제 조성물 중 0.1 내지 2중량% 되도록 배합하는 것이 유리할 수 있다.
더 좋기로는 음이온성 계면활성제를 전체 계면활성제 중 0.05 내지 1중량%로 사용하고, 비이온성 계면활성제를 전체 계면활성제 중 0.05 내지 1중량%로 사용하는 것이다.
가소제는 도막에 유연성을 부여하고 시공시 겉마름 현상을 지연시키는 역할을 하며, 그 일예로는 텍사놀로 알려진 2,2,4-트리메틸-1,3-펜타디올 모노이소부티레이트, 디부틸프탈레이트 또는 디옥틸프탈레이트 등을 들 수 있다. 가소제를 과량 사용하면 도막이 연약해지고 부착력이 저하되므로 전체 접착제 조성물 중 0.5 내지 2중량%로 사용하는 것이 유리하다.
방부제는 온도와 습도가 높을 때 미생물에 의한 접착제의 부패를 방지하는 역할을 하며, 그 일예로는 벤조산, 살리실산, 포르말린 등을 사용할 수 있다, 하지만 포르말린은 인체 자극성이 심하므로 가급적 피해야 한다. 통상 타일용 접착제의 경우 증점 및 부착력 향상을 위해 셀룰로오스와 같은 천연물을 사용하며 이로 인해 하절기 온도와 습도가 높을 때에 곰팡이에 의해 부패되어 변질되므로 과량의 방부제를 사용해야 하나, 본 발명에서는 이러한 셀롤로스와 같은 천연물을 사용하지 않으므로 사용량을 적게 해도 하절기에 온도와 습도가 높을 때 미생물에 의한 부패를 방지할 수 있다. 이러한 점에서 본 발명의 접착용 조성물 중 방부제의 함량은 0.01 내지 0.05중량%이어도 그 효과가 충분히 발현될 수 있다.
pH조절제는 전체 조성물의 pH를 조절하는 역할을 하며, 그 일예로는 수산화 암모늄 등의 강염기성 물질을 들 수 있으며, 그 함량은 전체 접착제 조성물 중 0.1 내지 0.5중량%인 것이 바람직하다.
증점제 및 보조증점제는 접착제 조성물을 고점도로 유지시켜 피착제인 벽면에서 흐르지 않도록 해주고 외력을 받았을 때에는 흐름성을 좋게 할 수 있도록 하는 역할을 하는 것으로, 본 발명에서는 증점제로 수성 아크릴 에멀젼 증점제를 사용하고, 보조증점제로는 아크릴아마이드계 증점제를 사용할 수 있다. 특히 아크릴 아마이드계 증점제는 증점 효과와 동시에 수분 증발을 억제하는 역할을 하여 시공시 겉마름 현상을 방지하고 정지 상태에서는 고점도를 유지하여 타일 처짐 현상을 방지할 수 있어 유리하다. 종래 증점제로는 아크릴 수지를 암모니아수로 염처리한 것을 많이 사용하였으나, 증점제의 사용량이 너무 많으면 내수성이 나빠지는 문제가 있어 바람직하지 못하다.
이러한 역할을 하는 증점제의 함량은 전체 접착제 조성물 중 1 내지 5중량%인 것이 접착제 조성물의 유동성 및 타일의 부착력 측면에서 바람직하고, 보조증점제의 함량은 전체 접착제 조성물 중 2 내지 4중량%인 것이 초기 부착력과 시공작업성 측면에서 바람직하다.
증점 보수제로 무기계 미립자인 흄드 실리카를 사용할 수 있으며, 미세한 실리카 입자는 물과 수소결합을 형성하여 증점 현상을 가져오고 타일의 부착성을 향 상시킨다. 즉 칙소성과 타일의 부착성을 향상시키는 역할을 한다. 그러나 과량 사용하면 시공시 겉마름 현상을 초래할 수 있는바, 전체 접착제 조성물 중 0.1 내지 1중량%로 배합하는 것이 바람직하다. 그런데, 침강 실리카를 증점 보수제로 사용하면 흄드 실리카를 사용한 것에 비하여 동등한 정도의 접착강도를 얻을 수는 있으나, 작업성 측면에서는 흄드 실리카가 더 유리하다.
타일 접착에 사용할 수 있는 충전제는 탄산 칼슘, 탈크, 돌로마이트, 실리카, 알루미나 등 다양한 것을 들 수 있다. 충전제의 함량이 적으면 점도가 낮고 도막 강도가 약해진다, 충진제 함량이 많을 경우 접착력이 저하되고 작업성이 나빠진다. 이러한 점을 고려하여 충전제의 함량은 전체 접착제 조성물 중 50 내지 60중량%인 것이 바람직하다.
희석용매로는 용매로 물을 사용할 수 있으며, 물의 투입량에 따라 접착제의 점도가 급격하게 변화하여 타일 부착성에 크게 영향을 줄 수 있는바, 이러한 점에서 본 발명의 접착제 조성물 중에는 5 내지 20중량%의 적은 양의 물을 배합하는 것이 바람직하다.
조성된 접착제 조성물의 점도는 25℃를 기준으로 할 때 150,000cps 내지 200,000cps이며, 이와 같은 점도인 경우 시공작업성 및 타일의 부착성 등에 있어서 유리하다.
이와 같은 조성을 갖는 접착제 조성물을 이용하여 접착제를 제조하는 방법은 그 한정이 있는 것은 아니나, 그 일예로는, 희석용매, 아크릴 수지, 동결방지제, 계면활성제, 가소제, pH조절제, 방부제 등을 믹서기에 넣고 교반한다. 여기에 증점 제를 넣고 교반한다. 증점제가 혼합된 것을 확인 후 충전제와 증점 보수제를 믹서기에 넣고 충분히 교반한다. 포장 용기에 접착제를 포장한다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은바, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4
다음 표 1에 나타낸 조성비에 의거하여, 희석용매, 아크릴 수지, 동결방지제, 계면활성제, 가소제, pH조절제, 방부제 등을 믹서기에 넣고 5분 동안 교반하였다. 여기에 증점제를 넣고 20분 동안 교반하였다. 증점제가 혼합된 것을 확인 후 충전제와 증점 보수제를 믹서기에 넣고 충분히 교반하였다. 포장 용기에 접착제를 포장하였다.
다음 표 1의 배합표에 있어서 단위는 중량%이다.
|
실시예 |
비교예 |
1 |
2 |
3 |
1 |
2 |
3 |
4 |
희석용매 |
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
아크릴 수지 |
25 |
25 |
25 |
25 |
25 |
25 |
25 |
동결방지제 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
0 |
계면활성제1(1) |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0 |
1 |
0 |
0 |
계면활성제2(2) |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
1 |
0 |
0 |
0 |
가소제 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
pH 조절제 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
0.3 |
방부제 |
0.03 |
0.03 |
0.03 |
0.03 |
0.03 |
0.03 |
0.03 |
증점제(3) |
4 |
4(4) |
4 |
4 |
4 |
4 |
4 |
보조 증점제(5) |
3 |
3 |
3 |
3 |
3 |
3 |
3 |
증점 보수제(6) |
0.5 |
0.5 |
0.5(7) |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
충전제 |
55.17 |
55.17 |
55.17 |
55.17 |
55.17 |
56.17 |
58.17 |
(1) 계면활성제1: 폴리카르복실산소다염계 계면활성제 (2) 계면활성제2: 폴리옥시에틸렌옥틸페놀에테르계 계면활성제 (3) 증점제: 수성 아크릴 에멀젼계 증점제 (4) 증점제: 아크릴 수지를 암모니아수로 염처리한 것 (5) 보조 증점제: 아크릴아마이드계 증점제 (6) 증점 보수제: 흄드 실리카 (7) 증점 보수제: 침강 실리카 |
실험예
[측정 방법]
측정방법은 한국산업 규격 KSL1593의 시험 방법에 따라서 진행하며 한국 산업 규격에 측정 방법이 없는 경우 보편화 되어 있는 측정 방법을 사용하였다.
1. 시험의 일반 조건
- 시료 및 시험체의 제작은 특별히 지정하지 않는 한 표준 상태에서 한다. 표준 상태란 KS A 0006에 규정하는 표준 상태(온도 20±2℃, 습도65±10%)를 말한다.
- 시료 및 시험에 사용하는 재료는 표준 상태의 실내에 제작 전 24시간 방치해 두어야 한다.
- 접착제는 시험할 때 교반해서 사용한다.
2. 시험에 사용되는 재료 및 용구
- 시험에 사용하는 재료 및 용구는 아래 표 2와 같다.
품 명 |
재 질 |
석면 슬레이트 |
KS L 5115에 규정하는 플렉시블 판 |
모르타르판 |
모르타르의 배합은 무게비로 시멘트 1, 표준모래 2, 물시멘트비 0.65로한다. 1회 혼련한 시멘트 520g, 표준모래1040g,물338g으로하고 모르타르의 혼합 방법은 KS L5109의 6모르타르의 혼합 방법에 따라 조제한 모르타르를 안쪽 치수 70X70X20mm인 금속제 형틀을 사용하여 성형한 후, 온도 20± 3℃, 습도 80%이상의 상태로 24시간 양생한 후 탈형하고, 그후 6일간, 20± 2℃의 물 속에서 양생한다. 다시, 7일이상 양생실에서 양생한 후 KS L6003에 규정하는 150번 연마지를 사용하여 성형시의 아랫면을 충분히 연마하여 시험용 기판으로 한 것 |
도자기질 타일 |
KS L 1001에 규정한 내장 도자기질 타일로서 100mm각, 뒷면 무처리의 것으로 8의적용 타일에 규정하는 것. |
유리판 |
KS L 2012에 규정하는 것. |
표준빗 |
KS D 3503에 규정하는 것 |
철편, 인장 지그 |
- 시험에 사용되는 도포 기구는 표준 빗으로 한다.
- 시험체의 제작은 사용되는 철편의 접착 면적은 40*40mm로 한다.
3. 시험방법
3.1
저장 안정성
1통에 4kg 이상씩 들어간 접착제 1kg씩 나누어서 8통을 준비한다. 이중의 4통을 저장 안정성 시험에 사용한다. 4주간 중 최초의 2주간은 20± 2℃, 후반의 2주간은 50± 2℃에서 저장하고 그 후의 부피와 점도의 현저한 변화 유무를 육안으로 조사한다.
또한 남은 1kg 통 4개의 접착제는 다른 시험에 사용한다.
3.2 접착 강도 시험
a)시험용 재료
1) 바탕재
바탕재는 모르타르 판으로 하고 크기 70*70mm, 두께 20mm로 한다. 표면은 먼지, 그 밖의 물질이 부착되지 않도록 청소한다.
2) 도자기질 타일
도자기질 타일은 미리 40*40mm의 크기로 절단한 것을 사용한다.
b)시험체의 제작
1)접착제의 도포
바탕재에 접착제의 도포는 철제 도포용 보조틀에 평활면을 위로하여 바탕면 5매를 틈이 없이 삽입 고정하고, 공시 접착제의 적당량을 취하고 표준빗으로 도포한다. 접착제의 도포 조작을 할 때에는 바탕재에 KS A 1527에 규정하는 테이프를 나비 7mm 가 덮이도록 부착하고 적당량의 접착제를 올려 놓고 주걱 등을 사용하여 두께 약 3mm로 도포한 후, 표준 빗을 각도 60ㅀ로 세워서 양손으로 단번에 자기 앞으로 당겨 접착제를 5매의 바턍재에 균일하게 도포한다. 테이프는 접착제 도포 후 즉시 서서히 벗겨낸다.
2) 타일 부착
접착제 도포 후 원칙적으로 20분 후에 a)2)에 규정하는 타일을 접착제가 도포된 바탕재의 중앙에 가만히 올려 놓고 다시 그 위에 무게 1kg의 추를 약 30초간 올려놓은 후, 추를 제거하여 7일간 양생한다.
3) 철편의 장치
양생 4일에서 6일 사이에 KSL 1593에 규정하는 철편을 표준 상태 속에서 에폭시 수지계 접착제 등으로 타일에 접착한다.
d) 접착 강도 시험
1)시험기
시험기는 파괴하중이 시험기 용량의 15-85%에 들 수 있는 시험기로서, 인장 속도를 3mm/min로 조절할 수 있는 것으로 한다.
2) 접착 강도
접착 강도는 시험체를 양생 한 후 지그를 사용하여 시험기에 장치하고 인장 속도 3mm/min로 인장시험을 하고 끊어질 때까지의 최대 하중을 측정하고 끊어진 상태를 기록한다.
3.3 미끄럼 저항성
8mm의 석면 슬레이트(플렉시블 판)를 200X500mm의 크기로 절단하고 짧은 변의 양끝에 5mm각의 봉재에폭시 수지 접착제로 부착한다. 표면은 먼지 기타의 이물질이 부착되지 않도록 깨끗이 하며, 뒷면 무처리한 100mm각 도기질 타일을 사용한다. 바탕에 대한 접착제의 도포는 공시 접착제의 적당량을 취하고 주걱 등을 사용하여 바탕재에 두께 약 3mm로 도포한다. 이어서 표준 빗을 각도 60ㅀ로 세워서 양속으로 단번에 당겨서 남은 접착제를 제거한다. 빗질을 하는 방향은 바탕재의 긴 변에 평행방향과 직각방향의 2곳으로 한다. 접착제 도포 후 5분 이내에 타일을 접착제가 도포된 바탕재에 가만히 올려 놓고 다시 그 위 무게 5kg의 추를 약 30초간 올려놓은 후 추를 제거하고 시험체 중앙부에 먹으로 표시하여 기준선으로 한 후 바로 시험체를 수직으로 세운다. 24시간 경과 후에 기준선에서의 미끄러짐 길이를 정밀도 0.05mm 이상의 스케일로 측정한다.
3.4 시공 작업성
시험에 사용하는 도포 기구를 이용하여 시멘트, 타일 윗면, 목질 합판등에 접착제를 도포할 때 원활하게 칠해지는 정도를 표시했다.
3.5 점도
VT-04 점도계를 사용하여 25℃에서 측정하였다.
3.6 동결 시간
1통에 4kg씩 들어 있는 4개를 -5± 1℃, -10± 1℃, -15± 1℃, -20± 1℃에서 보관하면서 동결되는 시간을 측정하여 기록한다.
시험항목 |
단위 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
저장 안정성 |
|
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
시공 작업성 |
|
◎ |
◎ |
○ |
○ |
◎ |
◎ |
미끄럼 저항성 |
|
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
미끄러짐 |
미끄러짐 |
완전 동결 시간 |
-5℃ |
동결 안됨 |
-10℃ |
48시간 후 동결 |
-15℃ |
24시간 후 동결 |
-20℃ |
12시간 후 동결 |
점도 |
cps |
175,000 |
175,000 |
185,000 |
185,000 |
160,000 |
160,000 |
표준접착 강도 |
N/cm2 |
69 |
69 |
67 |
66 |
66 |
65 |
융해 사용 여부 |
|
|
가능 |
|
가능 |
|
가능 |
(◎매우 우수, ○우수, △,양호)
시험항목 |
단위 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
비교예 4 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
저장 안정성 |
|
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
정상 |
gel 상태 |
시공 작업성 |
|
◎ |
◎ |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
△ |
측정 불가 |
미끄럼 저항성 |
|
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
이상 없음 |
측정 불가 |
완전 동결 시간 |
-5℃ |
동결 안됨 |
동결 안됨 |
동결 안됨 |
24시간 후 동결 |
-10℃ |
48시간 후 동결 |
48시간 후 동결 |
48시간 후 동결 |
12시간 후 동결 |
-15℃ |
24시간 후 동결 |
24시간 후 동결 |
24시간 후 동결 |
6시간 후 동결 |
-20℃ |
12시간 후 동결 |
12시간 후 동결 |
12시간 후 동결 |
3시간 후 동결 |
점도 |
cps |
180,000 |
180,000 |
180,000 |
180,000 |
185,000 |
185,000 |
190,000 |
측정 불가 |
표준접착 강도 |
N/cm2 |
49 |
47 |
53 |
52 |
32 |
30 |
38 |
측정 불가 |
융해 사용 여부 |
|
|
가능 |
|
가능 |
|
가능 |
|
사용 불가 |
(◎매우 우수, ○우수, △,양호)
상기 표 3 내지 표 4의 결과를 대비하여 볼 때, 본 발명에 따른 접착제 조성물은 내한성이 우수하고 또한 접착 강도가 우수함을 알 수 있다. 특히 실시예 1과 같이 증점제로 수성 아크릴 에멀젼을 사용하고 보조증점제로 아크릴아마이드계 증점제를 사용한 것이 다른 증점제를 사용한 경우보다 시공작업성이 더 우수하고, 또한 증점보수제로 흄드 실리카를 사용한 경우가 초기 부착력이 강한 점에서 보다 유리함을 알 수 있다. 특히 계면활성제로 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 혼용한 경우 각각의 계면활성제만을 단독으로 사용한 경우 또는 계면활성제를 사용하지 않은 경우에 비하여 접착강도가 더욱 우수함을 알 수 있다.
한편, 본 발명의 접착제 조성물을 이용할 경우 다양한 피착제에 있어서 대등한 접착강도 및 시공작업성을 나타냄을 확인하기 위하여 피착면이 시멘트나 모르타르가 아닌 경우, 즉 피착면이 도자기질인 경우와 목질이 합판인 경우에 대하여 접착강도 및 시공작업성 시험을 수행하여 그 결과를 다음 표 5 내지 6으로 나타내었다.
구체 시험방법은 상술한 접착강도 시험 및 시공작업성 시험과 같으며, 다만 피착면만을 달리한 것이다.
시험항목 |
단위 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
시공 작업성 |
도자기질 |
|
◎ |
◎ |
◎ |
○ |
◎ |
◎ |
목질 합판 |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
◎ |
◎ |
표준 접착 강도 |
도자기질 |
N/cm2 |
71 |
70 |
68 |
67 |
65 |
64 |
목질합판 |
66 |
65 |
62 |
61 |
61 |
59 |
(◎매우 우수, ○우수, △,양호)
시험항목 |
단위 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
비교예 4 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
동결 전 |
동결 후 융해 |
시공 작업성 |
도자기질 |
|
◎ |
◎ |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
○ |
측정 불가 |
목질합판 |
◎ |
◎ |
◎ |
◎ |
○ |
○ |
△ |
측정 불가 |
표준 접착 강도 |
도자기질 |
N/cm2 |
44 |
43 |
47 |
46 |
32 |
31 |
38 |
측정 불가 |
목질합판 |
42 |
40 |
45 |
44 |
28 |
27 |
35 |
측정 불가 |
(◎매우 우수, ○우수, △,양호)
상기 표 5 내지 6의 결과로부터, 본 발명에 따른 접착제 조성물은 여러 가지 피착면에 대해 우수한 접착력을 가지며 또한 시공작업성도 우수함을 알 수 있다. 반면 계면활성제를 음이온성 계면활성제 단독 또는 비이온성 계면활성제 단독으로 사용한 경우는 피착제에 따라 접착력에 있어서 차이를 보임을 알 수 있다.