상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 i) 코어로서 세라마이드; ii) 상기 세라마이드를 포집하는 왁스 매트릭스 층; 및 iii) 상기 세라마이드가 포집된 왁스 매트릭스를 캡슐화하는 폴리머 층을 포함하는 세라마이드 캡슐 제형을 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 조성물을 제공한다.
본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 상기 캡슐은 직경이 10 내지 1000nm인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 상기 세라마이드 성분의 함량은 조성물 총 중량에 대해 1.0 내지 10.0 중량%인 것을 특징으로 하고, 상기 왁스 성분의 함량은 조성물 총 중량에 대해 3.0 내지 30.0 중량%인 것을 특징으로 하며, 상기 폴리머 성분의 함량은 조성물 총 중량에 대해 0.1 내지 3.0 중량%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 상기 왁스 성분은 실온에서 고체상태인 것을 특징으로 하고, 고가 알코올, 지방산, 식물성 왁스, 합성 왁스, 오조케라이트, 세틸 팔미테이트, 비즈 왁스, 지질 및 지질 펩타이드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 폴리머 성분은 이눌린, 잔탄검, 이눌린 라우릴 카바메이트, 카보머, 폴리아크릴아마이드 및 PEG/폴리엡실론 폴리카프로락톤 블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 에멀젼 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 화장료 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 영양크림, 마사지크림, 아이크림, 아이에센스, 에센스, 클렌징크림, 클렌징로션, 클렌징폼, 클렌징워터, 팩, 파우더, 보디로션, 보디크림, 보디에센스, 보디세정제, 염모제, 샴푸, 린스, 치약, 구강청정제, 정발제, 양모제, 로션, 연고, 젤, 크림, 패취 및 분무제로 이루어진 군으로부터 선택되는 제형을 가지는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 에멀젼 조성물 제조방법으로서, 세라마이드, 왁스 및 폴리머를 가열 용해시킨 후 균질화기로 분산시켜 친유형 혼합물을 제조하는 단계; 및 수상 원료를 가열 용해시킨 후, 상기 친유형 혼합물을 수상 원료에 천천히 첨가하여 유화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 세라마이드 캡슐 제형 함유 에멀젼 조성물 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제조방법에 있어서, 상기 제조방법은 세라마이드를 조성물 총 중 량에 대해 1.0 내지 10.0 중량%로 포함시키는 것을 특징으로 하고, 왁스를 조성물 총 중량에 대해 3.0 내지 30.0 중량%로 포함시키는 것을 특징으로 하며, 폴리머를 조성물 총 중량에 대해 0.1 내지 3.0 중량%로 포함시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조방법에 있어서, 상기 왁스 성분은 실온에서 고체상태인 것을 특징으로 하고, 특히, 고가 알코올, 지방산, 식물성 왁스, 합성 왁스, 오조케라이트, 세틸 팔미테이트, 비즈 왁스, 지질 및 지질 펩타이드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 폴리머 성분은 이눌린, 잔탄검, 이눌린 라우릴 카바메이트, 카보머, 폴리아크릴아마이드 및 PEG/폴리엡실론 폴리카프로락톤 블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 수상 원료는 정제수, 글리세린 또는 알킬렌 글리콜을 포함하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 에멀젼 조성물 내 캡슐 입자는 그 직경이 나노 크기로서 10 내지 1000nm인 것이 바람직하다. 이는 직경이 1000nm초과일 때에는 피부 전달력 및 피부 부착성의 향상 효과를 기대하기 힘들고, 직경을 10nm미만으로 만들기에는 고가의 유화 장비를 필요로 하여 효능 대비 경제성을 담보하기 힘들어 화장품으로서 제품화하기에 적합하지 않기 때문이다.
본 발명에 의한 상기 에멀젼 조성물에서, 세라마이드 성분은 O/W제형의 조성물 총 중량에 대해 1.0 내지 10.0 중량%, 바람직하게는 2.0 내지 5.0중량%로 함유된다. 이는 1.0 중량%미만에서는 세라마이드 함량이 너무 작아서 세라마이드의 우 수한 보습효능을 나타내기 힘들게 되고, 10.0 중량%초과에서는 왁스와 폴리머 성분들이 효과적으로 세라마이드 성분을 캡슐화하여 안정화시키기가 어려워져 제형의 경시 안정도가 급격히 악화되기 때문이다.
본 발명에 의한 상기 에멀젼 조성물에서, 고상 왁스 성분은 O/W제형의 조성물 총 중량에 대해 3.0 내지 30.0 중량%, 바람직하게는 5.0 내지 20.0 중량%로 함유된 것을 특징으로 한다. 이는 3.0 중량%미만에서는 세라마이드 성분을 충분히 포집하지 못해 제형의 경시 안정도가 나빠지게 되고, 30.0 중량%를 초과하면 왁스 성분의 과다 사용으로 입자의 나노화가 어렵고 딱딱한 크림 제형이 만들어져 본 발명의 외관 및 물성, 사용감, 보습효능의 장점을 살리기 어렵게 되기 때문이다.
본 발명에 의한 상기 에멀젼 조성물에서, 폴리머 성분은 조성물 총 중량에 대해 0. 1 내지 3.0 중량%로 함유된 것을 특징으로 한다. 이는 0.1 중량%미만에서는 세라마이드를 포집한 왁스 매트릭스를 효과적으로 캡슐화하기 어렵고, 3.0 중량%초과에서는 폴리머 성분의 과량 사용으로 인한 에멀젼 물성 악화 및 사용감 저하로 화장품으로의 응용이 어려워지기 때문이다.
본 발명에 의한 에멀젼 조성물은 보습 효능을 나타내는 효능원료로서 세라마이드 성분을 함유하고, 실온에서 고체 상태인 고가 알코올, 지방산, 식물성 왁스, 합성 왁스, 오조케라이트, 세틸 팔미테이트, 비즈 왁스, 지질 및 지질 펩타이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 왁스 매트릭스 성분, 이눌린, 이눌린 유도체, 잔탄검, 카보머, 폴리아크릴아마이드 및 PEG-PCL 블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1이상의 폴리머 성분을 주요 성분으로 함유한다.
본 발명에 의한 에멀젼 조성물에 있어서, 상기 왁스 성분으로는 비즈 왁스, 오조케라이트, 세틸 팔미테이트, 스테아릭산, 세토스테아릴 알코올, 바틸 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트 등이 바람직하다. 상기 왁스 성분은 실온에서 단단한 결정을 만들어 캡슐 내 세라마이드 성분이 수상이나 계면으로 확산되어 겔링현상을 일으키는 것을 방지하므로 세라마이드로 인한 제형 내 안정도 문제를 해결해 주는 효과가 있고, 동시에 피부에 안전하고 이물감이 느껴지지 않도록 해주기 때문이다.
본 발명에 의한 에멀젼 조성물에 있어서, 폴리머 성분으로는 이눌린 라우릴 카바메이트와 같은 이눌린 유도체, 메톡시 PEG-114/폴리엡실론 카프로락톤과 같은 블록 공중합체 등이 바람직하다. 상기 폴리머 성분은 고분자이면서 동시에 계면활성력을 가지고 있어 세라마이드를 포집한 왁스 매트릭스와 물 사이의 계면에 흡착하여 왁스 매트릭스를 효과적으로 캡슐화하게 되기 때문이다.
본 발명에 의한 에멀젼 조성물을 함유하는 피부 화장료 조성물은 모든 종류의 화장품에 사용될 수 있으며 그 제형에 있어서는 특별히 한정되는 바가 없다. 예를 들면 유연화장수, 영양화장수, 화장 유액, 에센스, 영양크림, 팩, 젤 또는 피부 점착 타입 화장료의 제형, 또는 경피투여형 제형일 수 있다.
이하, 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 반드시 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1, 비교예 1-3: 왁스 및 폴리머 성분을 이용한 세라마이드 안정화 에멀젼 조성물의 제조>
하기 표 1에 나타낸 중량%대로, 1 내지 3 항까지의 유상 파트를 별도 용기에서 70℃로 가열 용해시킨 후 균질화기로 분산시켜 친유형 혼합물을 제조하였다. 4 내지 6 항까지의 수상 파트를 70℃로 가열 용해시킨 다음, 친유형 혼합물을 수상 파트에 천천히 첨가하여 70℃에서 유화를 하였다. 유화 후 아이스 배스(bath)에서 급냉시키고 방부제를 투입하였다. 마지막으로 에멀젼 조성물을 기밀 용기에 채우고 냉각기를 사용하여 실온으로 냉각시켰다.
성분 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
실시예 1 |
1. 세라마이드 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
2. 비즈 왁스 |
- |
10.0 |
- |
10.0 |
3.이눌린 라우릴 카바메이트 |
- |
- |
1.0 |
1.0 |
4. 정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
5. 글리세린 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
6. 부틸렌 글리콜 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
7. 페노닙(방부제) |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
<실험예 1 : 실시예 1 및 비교예 1-3 세라마이드 안정화 캡슐의 경시 안정도, 외관, 입자 크기 분석>
비교예 1, 2, 3과 실시예 1에서 얻은 각 시료를 제조 다음날 채취하여 제조 다음날 및 45℃ 온도 조건하의 항온조에서 30일간 보존했을 때의 안정성 및 제형 외관, 입자 크기를 분석하여 하기 표 2에 나타내었다. 입자 크기는 45℃ 온도 조건하의 항온조에서 30일간 보존한 샘플을 갖고 측정하였다. 입자 크기는 입도분석기를 이용하여 측정하였다.
성분 |
제조 직후 안정도 |
45℃ 한달 후 안정도 |
제형 외관 |
입자 크기 |
비교예 1 |
크리밍 발생 |
오일상 완전 분리 |
이층상 |
측정 불가 |
비교예 2 |
크리밍 발생 |
오일상 완전 분리 |
이층상 |
측정 불가 |
비교예 3 |
안정 |
입자간 뭉침 발생 |
크림상 |
측정 불가 |
실시예 1 |
안정 |
안정 |
저점도 유액상 |
250nm |
상기 표 2의 결과에서 보는 바와 같이 왁스 및 폴리머 성분의 조합에 따라 제형의 안정도가 달라지는데, 왁스와 폴리머로 이중 캡슐하지 않은 경우(비교예 1, 2, 3) 제조가 불가능하거나 경시 안정도가 좋지 않은 경향이 관찰되었다. 왁스를 사용하지 않게 되면(비교예 3) 세라마이드 성분이 계면으로 이동하여 겔링 현상을 유발시키게 되고, 폴리머를 사용하지 않으면(비교예 1, 2) 계면장력을 낮추지 못해 효과적으로 나노 입자화하지 못하고 오일상이 분리되어 화장료로서 제형화가 불가능하였다. 실시예 1의 경우 우유와 같은 백탁액 에멀젼이 생성되었고, 에멀젼 내에 고르게 분산되어 있는 입자들은 세라마이드를 포집하고 있었다. 실시예 1의 입자 크기를 zetasizer 3000HS(Malvern Instruments Ltd)로 분석한 결과는 도 1에 나타나 있다. 도 1에 따르면 평균 입자 지름 148.4nm이고, 입자크기 편차를 나타내는 척도인 polydispersity는 0.215로 매우 양호하였다.
<실시예 2-3, 비교예 4-5: 세라마이드 안정화 나노 캡슐 함유 에멀젼을 포함하는 화장료 조성물의 제조>
세라마이드 안정화 나노 캡슐의 보습 효과를 알아 보기 위하여, 상기 실시예 1의 처방으로 세라마이드 캡슐 베이스(에멀젼 형태)를 제조한 후 이를 하기 표 3의 함량(중량%)으로 제조된 일반 에멀젼(O/W)제형 화장료 조성물(실시예 2, 비교예 4) 및 젤 제형 화장료 조성물(실시예 3, 비교예 5)에 10%씩 투입하여 이에 대한 보습 효과를 알아 보았다. 그러나 세라마이드 안정화 캡슐의 사용가능한 범위가 이 비율에만 한정되는 것은 아니다.
구분 |
원료명 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 4 |
비교예 5 |
유상 성분 |
스테아릭액시드 |
1.0 |
- |
1.0 |
- |
세테아릴알코올 |
0.2 |
- |
0.2 |
- |
하이드로제네이티드 오일 |
0.7 |
- |
0.7 |
- |
친유형글리세릴스테아레이트 |
0.5 |
- |
0.5 |
- |
하이드로제네이티드레시틴/C12-16알코올/팔미틱액시드 |
1.0 |
- |
1.0 |
- |
방부제 |
0.3 |
- |
0.3 |
- |
폴리데센 |
4.0 |
- |
4.0 |
- |
메도우폼시드오일 |
1.0 |
- |
1.0 |
- |
펜타에리스리틸테트라이소스테아레이트 |
3.0 |
- |
3.0 |
- |
디메치콘 |
0.5 |
- |
0.5 |
- |
세틸옥타노에이트 |
2.0 |
- |
2.0 |
- |
데실코코에이트 |
1.0 |
- |
1.0 |
- |
사이클로메치콘 |
3.0 |
- |
3.0 |
- |
토코페릴아세테이트 |
0.1 |
- |
0.1 |
- |
수상 성분 1 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
글리세린 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
4.0 |
부틸렌글리콜 |
5.0 |
3.0 |
5.0 |
3.0 |
디소듐이디티에이 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
0.02 |
티이에이 |
0.15 |
- |
0.15 |
- |
방부제 |
0.2 |
- |
0.2 |
- |
트레할로스 |
- |
1.0 |
- |
1.0 |
히아루로닉액시드 |
- |
2.0 |
- |
2.0 |
피이지-75 |
- |
1.0 |
- |
1.0 |
수산화칼륨 |
- |
0.08 |
- |
0.08 |
세라마이드 안정화 캡슐 |
10.0 |
10.0 |
- |
- |
수상 성분 2 |
카보머 1%수용액 |
12.0 |
20.0 |
12.0 |
20.0 |
산탄검 |
- |
0.1 |
- |
0.1 |
알콜 성분 |
에탄올 95% |
- |
5.0 |
- |
5.0 |
폴리옥시에칠렌하이드로제네이티드캐스터오일 |
- |
0.3 |
- |
0.3 |
방부제 |
- |
0.3 |
- |
0.3 |
향 |
- |
적량 |
- |
적량 |
1. 실시예 2 및 비교예 4의 제조방법(에멀젼(O/W)제형)
(1) 유상성분을 가열(70~75℃)하여 균일하게 혼합하였다.
(2) 수상성분 1을 가열(70~75℃)하여 균일하게 용해 및 혼합하였다.
(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 교반 하에 온도(70~75℃)를 유지한 상태에서 투입하여 에멀젼 제형 화장료 조성물을 만들고 수상성분 2를 연속적으로 투입한 후 28-30℃까지 냉각하였다.
2. 실시예 3, 비교예 5의 제조방법(젤 제형)
(1) 수상성분1을 균일하게 혼합하였다.
(2) 알콜성분을 균일하게 혼합하였다.
(3) 상기 (1)에 수상성분2를 교반 하에서 서서히 투입한 후 점증을 시킨 후에 연속적으로 알콜성분을 투입하여 젤제형 화장료 조성물을 얻었다.
<실험예 2: 제조된 화장료 조성물의 피부 보습력 개선 효과 측정>
1. 동물실험
출생 후 8-10주가 경과한 젊은 무모생쥐의 등에 아세톤을 1일 2회씩 5일 동안 주기적으로 도포하여 실험동물 등 피부의 장벽기능을 손상시킨 다음, 상기 증발계(Evaporimeter)로 TEWL(Transepidermal Water Loss, 경피수분손실량)을 측정하여 40g/㎡/hr 이상의 경피수분손실을 나타내는 피부를 가진 실험동물만을 대상으로 실시예 2-3, 비교예 4-5의 조성물을 피부면적 5cm2 당 200㎕의 용량으로 1일 2회씩 3일동안 연속 도포하면서 일정시간마다 TEWL을 측정하였다. 측정결과는 도 2에 나타내었다.
도 2에 따르면 세라마이드 안정화 캡슐을 함유한 화장료 조성물(실시예 2-3)에서 시간의 경과에 따른 TEWL의 변화값(수분증발량)이 작아짐을 알 수 있다. 이는 세라마이드 안정화 캡슐을 함유한 실시예 2-3이 캡슐을 함유하지 않은 비교예 4-5에 비해서 상대적으로 보습효과가 더 크다는 것을 의미하고 또한 피부장벽기능이 향상됨을 의미하는 것이다.
2. 인체 실험
이번에는 건조를 호소하거나, 건성피부라 생각되는 성인 남녀 15명을 2개조로 나누어, 각 조에 [비교예 4, 실시예 2]와 [비교예 5, 실시예 3]의 화장료 조성물을 매일 2회씩 4주간 안면에 도포하였다. 도포 개시 전, 도포 후 1주, 2주, 4주 경과한 시점에서 항온, 항습 조건(24℃,상대습도 40%)에서 TEWL을 측정하여 보습력을 비교하였으며 그 결과를 도 3에 나타내었다. 아울러 코니오미터로 피부수분량을 측정하였고 그 결과를 도 4에 나타내었다.
(1) TEWL 측정 방법
TEWL 측정 원리는 피부에서 증발하는 수분의 양을 면적과 시간에 따라 계산하여 증발하는 수분량을 온도와 보습 전자센서로 읽고 수치화하는 것이다. TEWL 측정 방법은 다음과 같다.
1) 가급적 공기의 흐름을 차단하기 위하여 온도, 습도가 일정하게 유지되게 하고, 측정자와 피검자 외에 최소한의 인원만 남긴다.
2) TEWL 프로브를 피검자의 측정부위에 올려놓는다.
3) 피부에 자국이 남지 않도록 프로브를 측정부위에 가볍게 올려놓고 지면과 90도의 각도를 이루도록 한다.
4) 1-3분의 시간이 흐른 뒤 피부의 TEWL수치가 일정해지는 값을 측정한다.
5) 프로브의 손잡이는 가급적 멀리 잡아서 측정자의 체온이 전해지지 않도록 주의한다.
6) 면적당 시간당 증발하는 수분량(g/m2/h)을 계산한다.
도 3에 따르면 도 2에서와 마찬가지로 세라마이드 안정화 캡슐을 함유한 화장료 조성물(실시예 2-3)에서 시간의 경과에 따른 TEWL의 변화값(수분 증발량)이 작아지는 경향을 나타내고 있음을 알 수 있다. 따라서 세라마이드 안정화 캡슐을 함유한 실시예 2-3이 캡슐을 함유하지 않은 비교예 4-5에 비해서 상대적으로 보습효과가 더 큼을 알 수 있다.
실시예 2와 실시예 3에서의 세라마이드 안정화 캡슐의 함량은 같지만 에멀젼제형이 젤제형보다 일반적으로 보습효과가 더 크기 때문에 실시예 2의 보습 효과가 좀더 큰 것으로 판단된다.
(2) 코니오미터(Corneometer) 측정방법
코니오미터는 센서를 이용하여 수분의 이온정도를 측정, 수치화함으로써 피부의 표피 내에 존재하는 수분의 양을 계산하는 기구이다. 코니오미터로 피부수분량을 측정하는 방법은 다음과 같다.
1) 측정하고자 하는 피부부위에 코티오미터의 프로브를 올려놓는다.
2) 프로브를 피부에 대고 누르면 센서를 통하여 측정된 피부의 전기 전도도(capacitance)가 수치화되어 화면에 표시된다.
3) 측정부위를 달리 하여 측정을 반복한다.
4) 한번 측정 후에는 킴와이프 같은 휴지로 센서를 닦은 후 측정한다.
도 4에서 보는 바와 같이 실시예 2-3 을 바른 피부에서의 수분량이 비교예 4-5에서보다 시간의 경과에 따른 증가폭이 더 크게 나타났다. 이는 보습효과 및 보습지속력이 더 우수하다는 것을 나타낸다.
상기 TEWL 및 코니오미터 측정과는 별도로 시험을 종료한 시점에 시험 대상자들로 하여금 피부 건조증 개선효과에 대한 설문지를 작성하게 하여 기기적인 평가와 동시에 주관적인 효능 평가도 실시하였다. 설문 결과는 하기 표 4에 나타나있다.
도포군 |
응답자수 |
매우양호 |
양호 |
보통 |
미흡 |
실시예 2 |
7 |
7 |
1 |
0 |
비교예 4 |
3 |
10 |
2 |
0 |
실시예 3 |
3 |
7 |
3 |
2 |
비교예 5 |
0 |
5 |
6 |
4 |
위의 표 4의 결과를 보면 실시예 2-3을 바른 부위의 사람은 비교예 4-5를 바른 부위보다 상대적으로 보습효과가 더 있다고 느끼는 것으로 조사 결과가 나왔음을 알 수 있다.