KR100825277B1

KR100825277B1 - 기화성 방청제 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR100825277B1
Application number: KR1020060051027A
Authority: KR
Inventors: 한상철; 박종원
Original assignee: (주)알티아이엔지니어링; 박종원
Priority date: 2006-06-07
Filing date: 2006-06-07
Publication date: 2008-04-28
Also published as: KR20070117170A

Abstract

본 발명에 의한 기화성 방청제는 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산, 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면 고가이고 인체에 유해한 화학물질을 사용하지 않고 저가의 친환경 방청제를 단계별로 적절히 혼합함으로써, 철과 비철 모두에 대하여 우수한 방청 효과를 가지며 기화손실이 감소되어 방청수명이 연장된 저가의 친환경 기화성 방청제를 제공할 수 있다.

기화성 방청제, 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민

Description

기화성 방청제 및 그 제조 방법{Volatile corrosion inhibitor and the manufacturing method thereof}

도 1은 본 발명에 의한 바람직한 기화성 방청제의 제조 공정을 나타내는 것이다.

본 발명은 금속의 부식을 방지하기 위해 사용되는 기화성 방청제 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 철과 비철 모두에 대하여 우수한 방청 효과를 나타내고 친환경적이며 저가인 기화성 방청제 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

부식 환경에 놓인 금속을 보호하는 방법으로 방청성을 갖는 방청제를 부식 환경에 첨가하는 방법이 통상적이다. 방청성이란 금속 표면에서 수산화물 또는 산화물을 주체로 하는 화합물이 생성되는 것을 방지하는 성질로서, 광의로는 금속 표면에서 부패 생성물의 발생을 방지하는 성질을 의미한다. 기화성 방청제는 상온에서 승화성이 있고, 방청성을 가지는 화합물 또는 그 화합물을 주성분으로 하는 혼합물로 이루어 진다. 특히 운송, 보관 중에 있는 금속에 일정 기간 동안 부식의 발생을 방지하기 위해 사용되는 방청제는 방청 효과를 갖는 동시에 사용 후 제거가 용이해야 하는데, 기화성 방청제는 기화성이 있으므로 일정 기간 후 완전히 휘발 처리되어 처리가 간편하기 때문에 널리 사용되고 있다.

기화성 방청제로 사용되는 물질에는 철용 및 비철용이 있다. 현재 사용되고 있는 철용 기화성 방청제 물질로는 디사이클로헥실아민나이트레이트(Dicyclohexyl amine nitrite, DICHAN), 사이클로헥실카보네이트(Cyclohexylcarbonate, CHC), 디이소프로필아민나이트레이트(Di-isopropyl amine nitrite, DIPAN), 니트로나프탈렌아민나이트레이트(Nitro naphthalene amine nitrite, NITAN), 아질산나트륨(NaNO₂), 및 소듐나이트레이트(Sodium nitrie) 등이 있다. 또한 비철용 기화성 방청제 물질로는 암모늄벤조에이트(Ammonium benzoate), 벤조트리아졸(Benzotriazole), 및 톨리트리아졸(Tolytriazole) 등이 있다.

최근의 기화성 방청제는 일정기간 사용 후 기화에 의해 방청제가 제거됨으로써 폐기물 처리의 문제점을 개선시켰으나, 인체에 유해한 디사이클로헥실아민나이트레이트, 사이클로헥실카보네이트 및 아질산염을 포함하고 있어 환경적으로 취약한 단점을 가지고 있으며, 철과 비철 모두에 대하여 효과적인 방청성을 갖지는 못하고 있다.

즉, 2차 아민류와 아질산염으로 이루어진 디사이클로헥실아민나이트레이트는 고가이며, 특히 발암물질인 디사이클로헥실니트로사민(Dicyclohexyl nitrosamine) 등을 형성할 위험성이 제기되고 있다.(김대인, 이순홍, 김영호, "수용성 점착 방청 필름 제조 및 특성 연구, 대한환경공학회 2005년 춘계학술연구발표회 논문집, 1540, 2005)

또한, 아질산염이 방청제로 작용하는 경우 철과 알루미늄에만 효과가 있고, 구리와 청동에 작용하는 경우 오히려 부식을 촉진시킨다. 또한 신체에 작용하여 신체의 면역성을 저하시켜 전염병과 암 발생률을 증가시키며, 특히, 아질산염은 2차 아민과 반응하여 발암물질인 니트로사민(Nitrosamine)의 형태로 변형될 수 있다. 니트로사민의 경우 동물에게 치명적인 발암 물질의 일종이며, 단 1회의 투여만으로도 암을 유발할 수 있는 문제점이 있다.

한편 기화성 방청제의 기화성은 유발시간과 관련된 초기방청성, 기화가스의 도달거리 및 방청수명에 지대한 영향을 미친다. 일반적으로 초기방청성을 증가시키기 위해서는 증기압이 클수록 효과가 있으나, 이 경우 기화손실이 빠르며 방청수명이 짧아지는 단점이 있다. 따라서, 효과적인 초기방청성을 유지하면서도 기화손실을 감소시키고 방청수명을 연장할 수 있는 기화성 방청제의 개발이 필요하다.

상기의 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은, 인체에 유해한 아질산염 및 고가이면서도 역시 인체에 유해한 디사이클로헥실아민나이트, 사이클로헥실카보네이트를 사용하지 않는 저가의 친환경적인 기화성 방청제를 제공하는데 그 목적이 있다.

또한, 여러가지 방청제를 혼합하여 초기방청성을 유지하면서도 기화 손실을 줄이고 방청수명을 연장할 수 있고, 철과 비철에 대하여 모두 우수한 방청효과를 갖는 기화성 방청제를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 기화성 방청제는, 트리에틸아민(triethylamine), 헥사메틸아민(hexamethylamine), 이민(imine), 몰포린(morpholine), 모노에탄올아민(monoethanolamine), 및 디메틸에탄올아민(dimethylethanolamine)으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산(salicylic acid) 및 벤조산(Benzoic acid)으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산(octanoic acid) 및 세바신산(sebacic acid)으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 톨리트리아졸(tolytrazole), 벤조트리아졸(benzotriazole) 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(3-metyl-5- hydroxy pyrazol, MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트(sodium benzoate) 및 암모늄벤조에이트(ammonium benzoate)로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 기화성 방청제는 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%; 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%; 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%; 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%; 및 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%;를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.

또한, 상기 기화성 방청제는 젖산을 추가로 포함할 수도 있으며, 상기 젖산 은 0.1∼2wt%가 포함되는 것이 바람직하다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 기화성 방청제 제조방법은, (a) 트리에틸라민, 헥사메틸라민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계; (b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에 톨리트리아졸, 벤조트리아졸 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계; 및 (c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 기화성 방청제 제조방법은, 상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt% 및 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고; 상기 (b) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교반하며; 상기 (c) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 기화성 방청제 제조방법은, (a) 트리에틸라민, 헥사메틸라민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계; (b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에, 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계; (c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 톨리트리아졸, 벤조트리아졸 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계; 및 (d) 상기 (c) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 기화성 방청제 제조방법은, 상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt% 및 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고; 상기 (b) 단계에서, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt% 및 세바신산 0.1∼1.5wt%를 첨가하여 교반하며; 상기 (c) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교반하고; 상기 (d) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것이 바람직하다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 기화성 방청제 제조방법은, (a) 트리에틸라민, 헥사메틸라민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계; (b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에, 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 젖산을 첨가하여 교반하는 단계; (c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계; 및 (d) 상기 (c) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 기화성 방청제 제조방법은, 상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%, 및 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고; 상기 (b) 단계에서, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt% 및 젖산 0.1∼2wt%를 첨가하여 교반하며; 상기 (c) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교반하고; 상기 (d) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 기화성 방청제는 상기 기화성 방청제 제조방법 중 어느 하나의 방법으로 제조될 수 있다.

이하 본 발명의 구성 및 작용을 제조 방법과 함께 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 각 도면에 도시된 동일한 참조 부호는 동일한 기능을 수행하는 구성 요소를 의미한다.

이하 설명하는 실시예는 제조 과정상 최적의 실시예들을 표현한 것일 뿐 본 발명의 사상을 구현한 다양한 실시예가 실현될 수 있으며 이 경우 그러한 실시예는 모두 본 발명의 보호 범위에 해당한다.

상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명의 방청제는 인체에 유해한 디사이클로헥실아민나이트레이트와 아질산염을 사용하지 않는다. 또한, 철뿐만 아니라 비철에도 사용할 수 있는 방청제를 제조하기 위해, 비철에 우수한 방청효과를 나타내는 벤조트리아졸을 사용한다. 또한, 기화손실 감소와 방청수명의 연장을 위하여 여러가지 방청제의 특징을 파악하여 이를 단계별로 혼합하는 과정을 거쳐 제조된다.

이러한 본 발명에 의한 기화성 방청제는, 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 군(이하, A군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 군(이하, B군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 군(이하, C군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 톨리트리아졸, 벤조트리아졸 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 군(이하, D군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 군(이하, E군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 바람직한 일실시예의 기화성 방청제는, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%; 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%; 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%; 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%; 및 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%; 및 물(수분)을 포함하여 이루어진다.

상술한 본 발명의 기화성 방청제는 다음과 같은 제조공정을 거쳐 제조된다.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 기화성 방청제는 기본적으로 철용 기화성 방청 효과를 향상시키기 위한 단계(S102), 비철용 기화성 방청 효과를 향상시키기 위한 단계(S104), 및 철, 비철 공용 기화성 방청제 제조 단계(S106)를 거쳐 제조된다.

먼저, 철용 기화성 방청 효과를 향상시키기 위한 단계(S102)는, 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 군(이하, A군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 군(이하, B군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 군(이하, C군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어진다.

또한, 상기 단계(S102)는, 상기 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 상기 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계를 거친 후, 상기 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어질 수 도 있다.

또한, 상기 단계(S102)는, 상기 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 상기 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계를 거친 후에, 상기 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 젖산을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어질 수도 있다.

단계(S102)에서는 A군에서 선택된 물질과 함께 또는 이를 대신하여 기타 아민류에서 선택된 적어도 하나의 물질이 혼합될 수도 있다.

또한, 단계(S102)에서는 B군에서 선택된 물질과 함께 또는 이를 대신하여 기타 방향족산(acid)류에서 선택된 적어도 하나의 물질이 혼합될 수도 있다.

또한, 단계(S102)에서는 C군에서 선택된 물질과 함께 또는 이를 대신하여 기타 직쇄지방산(acid)류에서 선택된 적어도 하나의 물질이 혼합될 수도 있다.

A군의 물질은 방청제의 기화력을 향상시키는 기능을 하고, B군의 물질도 방청제의 기화성을 향상시키며, C군의 물질은 방청제의 안정성을 향상시키는 기능을 하는 것으로 알려져 있다.

다음으로, 비철용 기화성 방청효과를 향상시키기 위한 단계(S104)는, 상기 단계(S102)를 거친 혼합물에, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 군(이하, D군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 군(이하, E군이라 함)에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어진다.

단계(S104)에서는, D군에서 선택된 물질과 함께 또는 이를 대신하여, 비철에 대한 방청성을 갖는 기타 물질이 혼합될 수도 있다.

또한, 단계(S104)에서는 E군에서 선택된 물질과 함께 또는 대신하여 안식향산염 중에서 선택된 적어도 하나의 물질이 혼합될 수도 있다.

D군의 벤조트리아졸 및 톨리트리아졸은 구리와 반응하여 제 2 동염의 얇은 피막을 형성함으로써 구리 및 동합금의 변색이나 부식을 방지하는 우수한 방청성을 인정받고 있으며, 방청제의 부착력을 증가시키는 기능을 하는 것으로 알려져 있다. 또한, E군의 소듐벤조에이트 등도 비철에 대한 방청제로 이용되고 있다.

다음으로, 철, 비철 공용 기화성 방청제 제조 단계(S106)에서는, 상기 각 단계(S102, S104)를 거친 혼합물에 물을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어진다.

이러한 제조 단계를 거쳐 철과 비철 모두에 우수한 방청효과를 가지며, 기화손실이 감소되어 방청수명이 연장된 저가의 친환경적인 기화성 방청제를 얻을 수 있다.

이하에서는, 상술한 본 발명의 제조방법에 대한 보다 바람직한 실시예(실시예 1 내지 3)를 설명한다.(각 단계별 첨가 물질의 wt%는 최종 방청제에 대한 조성비율이다.)

(실시예 1)

먼저, 상온에서 물 0.1∼60wt%, 몰포린 7∼20 wt%, 살리실산 0.1∼1.0wt%

벤조산 0.1∼2.5wt%, 및 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%을 첨가하고 1∼30분간 교반한다.

다음으로, 상기 혼합물에 상온에서 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%과 소듐벤조에이트 5∼18wt, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교 반한다.

마지막으로, 상기 혼합물에 상온에서 물 0.1∼60wt%를 첨가하고 1∼30분간 교반하여 본 발명의 기화성 방청제를 제조한다.

본 실시예에 의하여 제조된 기화성 방청제에 대한 효능 시험을 다음과 같은 방법으로 실시하였다.

본 발명의 기화성 방청제의 철에 대한 방청성 효과 시험은 KS A 2112의 시험 방법을 통해 기화성 방청성과 노출 후 기화성 방청성의 시험을 실시하였다.

기화성 방청성은 기화성 방청지가 기상 상태에서 철강의 녹 발생 방지 효과를 발휘하는 성질이고, 노출 후 기화성 방청성은 기화성 방청지를 개방 공간에서 소정의 조건으로 소정 시간 노출시킨 다음 기화성 방청성이 있는 성질이다.

표 1 (철에 대한 방청 효과 시험 결과)

시험 항목			바탕 시험	실시예
기화성 방청성	1시간(속효성)		녹발생	녹없음
기화성 방청성	20시간(지효성)		녹발생	녹없음
노출후 기화성 방청성	24 시간	1시간	녹발생	녹없음
	24 시간	20시간	녹발생	녹없음
	48 시간	1시간	녹발생	녹없음
	48 시간	20시간	녹발생	녹없음
	120 시간	1시간	녹발생	녹없음
	120 시간	20시간	녹발생	녹없음

표 1에서 바탕 시험은 기화성 방청제를 도포하지 않은 중성 크라프트지로 시험하였다. 기화성 방청성의 경우 방청제를 크라프트지에 도포한 후 건조시켜 바로 KS 규격의 시험편을 만들어 시험하였으며, 노출 후 기화성 방청성은 방청제를 크라프트지에 도포한 후 이것을 섭씨 60±2℃의 항온조에 24시간, 48시간, 120시간 방치한 후 기화성 방청성을 시험한 것이다.

시험 결과 본 발명에 의한 기화성 방청제를 도포하지 않은 경우, 기화성 방청성과 노출 후 기화성 방청성에 있어 모두 녹이 발생하는 결과가 나타났으나, 본 실시예에 의해 제조된 방청제의 경우에는 기화성 방청성과 노출 후 기화성 방청성에 있어서 모두 녹이 발생하지 않았음을 알 수 있다.

따라서, 본 발명의 기화성 방청제는 기화성 방청성 뿐만 아니라 노출 후의 기화성 방청성에 있어서도 속효성, 지효성이 모두 우수한 것을 알 수 있다.

본 발명의 기화성 방청제의 철 및 비철에 대한 방청성 확인 실험은, 본 발명의 기화성 방청제를 크라프트지에 도포 후 건조하여 일정 크기의 철과 비철을 포장하여 습윤기에 넣어 일정 시간이 지난 후에 녹과 부식의 발생 여부를 확인하였으며, 시험 결과를 표 2에 나타내었다.

표 2 (철 및 비철에 대한 방청 효과 시험 결과)

시험기간	시험항목	바탕시험	실시예
10일	철	녹발생	녹없음
10일	비철	부식발생	부식없음
20일	철	녹발생	녹없음
20일	비철	부식발생	부식없음
30일	철	녹발생	녹없음
30일	비철	부식발생	부식없음

표 2에 의하면 본 발명에 의한 기화성 방청제를 도포하지 않은 바탕 시험 결과 철과 비철에 대해서는 녹과 부식이 발생한 반면, 본 발명에 의한 기화성 방청제를 도포한 철과 비철에 대해서는 녹과 부식이 발생하지 않았음을 알 수 있다.

본 발명에 의하면, 상기와 같이 여러 가지 방청제를 혼합하고 교반함으로써 기화 손실을 감소시키게 되어 결과적으로 방청 수명을 연장할 수 있게 되었다.

(실시예 2)

먼저, 상온에서 물 0.1∼60wt%, 몰포린 7∼20 wt%, 살리실산 0.1∼1.0wt%벤조산 0.1∼2.5wt%을 첨가하고 1∼30분간 교반한다.

다음으로, 상기 혼합물에 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%을 첨가하고 1∼30분간 교반한다.

다음으로, 상기 혼합물에 상온에서 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%과 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교반한다.

본 실시예에 의한 기화성 방청제의 방청 효과 시험은 상기 실시예와 동일한 조건으로 실시하였으며, 방청 효과 시험에 대한 결과를 표 3과 표 4과에 나타내었다.

표 3 (철에 대한 방청 효과 시험 결과)

시험 항목			바탕시험	실시예
기화성 방청성	1시간(속효성)		녹발생	녹없음
기화성 방청성	20시간(지효성)		녹발생	녹없음
노출후 기화성 방청성	24 시간	1시간	녹발생	녹없음
	24 시간	20시간	녹발생	녹없음
	48 시간	1시간	녹발생	녹없음
	48 시간	20시간	녹발생	녹없음
	120 시간	1시간	녹발생	녹없음
	120 시간	20시간	녹발생	녹없음

표 4 (철 및 비철에 대한 방청 효과 시험 결과)

표 3과 표 4에 의하면 본 실시예에 의해 제조된 기화성 방청제의 경우에도 바탕 시험과 비교하였을 때 철과 비철에 모두 뛰어난 방청 효과를 나타내고 기화 손실의 감소로 방청 수명이 연장된 것을 확인되었다.

(실시예 3)

벤조산 0.1∼2.5wt%을 첨가하고 1∼30분간 교반한다.

다음으로, 상기 혼합물에 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%, 젖산을 첨가하고 1∼30분간 교반한다.

마지막으로, 상기 혼합물에 상온에서 물 0.1∼60wt%를 첨가하고 1∼30분간

교반하여 본 발명의 기화성 방청제를 제조한다.

본 실시예에 의한 기화성 방청제의 방청 효과 시험은 상기 실시예들과 동일한 조건으로 실시하였으며, 방청 효과 시험에 대한 결과를 표 5와 표 6으로 나타내 었다.

표 5 (철에 대한 방청 효과 시험 결과)

시험 항목			바탕시험	실시예3
기화성 방청성	1시간(속효성)		녹발생	녹없음
기화성 방청성	20시간(지효성)		녹발생	녹없음
노출후 기화성 방청성	24 시간	1시간	녹발생	녹없음
	24 시간	20시간	녹발생	녹없음
	48 시간	1시간	녹발생	녹없음
	48 시간	20시간	녹발생	녹없음
	120 시간	1시간	녹발생	녹없음
	120 시간	20시간	녹발생	녹없음

표 6 (철 및 비철에 대한 방청 효과 시험 결과)

시험기간	시험항목	바탕시험	실시예3
10일	철	녹발생	녹없음
10일	비철	부식발생	부식없음
20일	철	녹발생	녹없음
20일	비철	부식발생	부식없음
30일	철	녹발생	녹없음
30일	비철	부식발생	부식없음

표 5과 표 6에 의하면 본 실시예에 의해 제조된 기화성 방청제의 경우에도 바탕 시험과 비교하였을 때 철과 비철에 모두 뛰어난 방청 효과를 나타내고 기화 손실의 감소로 방청 수명이 연장된 것을 확인하였다.

특히 본 실시예에 있어서 라우르산을 함께 첨가한 결과 우수한 방청 효과가 있음이 실험적으로 확인되었다.

상기 실시예들에서 사용된 수치는 실험적 결과에 의해 나타나는 최적의 효과가 발생한 것을 기준으로 작성된 것임을 밝혀둔다.

이상 명세서를 통해 최적 실시예들이 개시되었다. 여기서 특정한 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 본 발명을 설명하기 위한 목적에 사용된 것이지 의미 한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위하여 사용된 것은 아니다. 그러므로 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해 정해져야 한다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면 고가이고 인체에 유해한 화학물질을 사용하지 않고 저가의 친환경 방청제를 단계별로 적절히 혼합함으로써, 철과 비철 모두에 대하여 우수한 방청 효과를 가지며 기화손실이 감소되어 방청수명이 연장된 저가의 친환경 기화성 방청제를 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면 원가절감과 함께 환경규제강화에도 대처할 수 있게 되어 철강업체와 기타업체의 경쟁력강화에도 일조하게 될 것이다.

Claims

트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질;

살리실산 및 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질;

옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질;

벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질;

및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제.
제 1항에 있어서,

상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%;

상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%;

상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%;

상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%; 및

상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%;

를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제.
제 1항에 있어서,

상기 기화성 방청제는 젖산을 추가로 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제.
제 3항에 있어서,

상기 젖산은 0.1∼2wt%가 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제.
(a) 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 살리실산 및 벤조산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계;

(b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계; 및,

(c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;

를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조방법.
제 5항에 있어서,

상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼ 15wt%, 및 세바신산 0.1∼1.5wt%; 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고,

상기 (b) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%;를 첨가하여 교반하며,

상기 (c) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조 방법.
(a) 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 벤조산 및 살리실산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계,

(b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에, 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계,

(c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계 및,

(d) 상기 (c) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;

를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조방법.
제 7항에 있어서,

상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%, 및 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고,

상기 (b) 단계에서, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%를 첨가하여 교반하며,

상기 (c) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%;를 첨가하여 교반하고,

상기 (d) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조 방법.
(a) 트리에틸아민, 헥사메틸아민, 몰포린, 이민, 모노에탄올아민, 및 디메틸에탄올아민으로 이루어진 A군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 벤조산 및 살리실산으로 이루어진 B군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 물을 첨가하여 교반하는 단계,

(b) 상기 (a) 단계를 거친 혼합물에, 옥탄산 및 세바신산으로 이루어진 C군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 젖산을 첨가하여 교반하는 단계,

(c) 상기 (b) 단계를 거친 혼합물에, 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 및 트리메틸테트라하이드록시피라졸(MHP)로 이루어진 D군에서 선택된 적어도 하나의 물질; 및 소듐벤조에이트 및 암모늄벤조에이트로 이루어진 E군에서 선택된 적어도 하나의 물질을 첨가하여 교반하는 단계 및,

(d) 상기 (c) 단계를 거친 혼합물에, 물을 첨가하여 교반하는 단계;

를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조방법.
제 9항에 있어서,

상기 (a) 단계에서, 상기 A군에서 선택된 몰포린 7∼20wt%, 상기 B군에서 선택된 실리실산 0.1∼1.0wt%, 벤조산 0.1∼2.5wt%, 및 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하고,

상기 (b) 단계에서, 상기 C군에서 선택된 옥탄산 5∼15wt%, 세바신산 0.1∼1.5wt%, 젖산 0.1∼2wt%를 첨가하여 교반하며,

상기 (c) 단계에서, 상기 D군에서 선택된 톨리트리아졸 0.1∼10wt%, 벤조트리아졸 3∼15wt%, 상기 E군에서 선택된 소듐벤조에이트 5∼18wt%, 암모늄벤조에이트 0.1∼10wt%를 첨가하여 교반하고,

상기 (d) 단계에서, 물 0.1∼60wt%를 첨가하여 1~30분간 교반하는 것을 특징으로 하는 기화성 방청제 제조 방법.
제 5 내지 제 10항 중 어느 한 항의 기화성 방청제 제조방법에 의하여 제조된 기화성 방청제.