KR100793652B1 - 열의 적용에 의한 인공적으로 염색된 케라틴 섬유의 광보호처리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 처리하기 위한 방법에 관한 것으로, 이는 상기 케라틴 섬유에 log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 적용한 후, 케라틴 섬유에 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론 (heating iron) 을 적용하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 대기의 작용제의 작용에 대항해, 특히 빛의 작용에 대항해 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 보호하기 위한 상기 방법의 용도에 관한 것이다.

Description

열의 적용에 의한 인공적으로 염색된 케라틴 섬유의 광보호 처리 방법 {PROCESS FOR THE PHOTOPROTECTIVE TREATMENT OF ARTIFICIALLY DYED KERATIN FIBRES BY APPLYING HEAT}
본 발명은 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 처리하기 위한 방법에 관한 것으로, 이는 상기 케라틴 섬유에 log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 적용한 후, 케라틴 섬유에 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 적용하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 대기의 작용제의 작용에 대항해, 특히 빛의 작용에 대항해 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 보호하기 위한 상기 방법의 용도에 관한 것이다.
모발이 대기의 작용제의 작용, 특히 빛의 작용에 의해 각양각색의 정도로 민감해지거나 부서지기 쉬운 것이 잘 알려져 있다. 많은 문헌에는 자연광이 모발의 특정 아미노산을 파괴한다는 것이 기재되고 있다. 이러한 손상 요소는 모발 섬유를 손상시키고, 그의 기계적 성질, 예를 들면 인장 강도, 파괴 하중 및 탄력성, 또는 수성 매질 중에서 팽창에 대한 저항성을 감소시킨다. 그래서 모발은 우중충하고, 거칠어지고, 부서지기 쉬워진다.
또한, 빛이 특히 모발의 천연 색조, 그리고 또한 염색된 모발의 인공적 색조를 손상시키는 경향을 갖는다는 것이 알려져 있다. 모발의 색조는 점진적으로 퇴색되거나 또는 비교적 아름답지 않거나 또는 원하지 않는 음영으로 변한다.
빛의 영향은 인공적 색조, 특히 산화 염색 또는 직접 염색에 의해 염색된 모발에 대해 더욱 더 가시적이다. 이러한 경우에서, 빛에 대한 노출은 모발 및 그의 표면 상 둘 다에 존재하는 염료의 분해를 야기한다. 이것은 모발 색조의 연이은 퇴색 및/또는 변화를 가져온다.
대기의 손상 요소, 예를 들면 빛에 의해 유발된 분해에 대항해 모발을 보호하기 위한 물질이, 화장 산업에서 수년간 모색되어 왔다. 케라틴 섬유의 본래 상태, 즉 그의 조성, 그의 표면 상태, 그의 천연 또는 인공적 색조 및 그의 고유의 기계적 성질 (인장 강도, 파괴 하중 및 탄력성, 또는 수성 매질 중에서 팽창에 대한 저항성) 을 보호하는 생성물이 특히 모색되어 왔다.
모발 케라틴의 이러한 유형의 분해에 대항하기 위해, 이미 유기 UV-차단제, 산화방지제, 킬레이트제 또는 유리-라디칼 스캐빈져 (scavenger) 와 같은 보호제를 사용하는 것이 제안되어 왔다.
그러므로, 광 방사를 차단 제거할 수 있는 특정 물질, 예를 들면 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 또는 그의 염 (FR-A-2 627 085), 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산 또는 그의 염 (EP-A-329 032) 또는 락토페린 (FR-A-2 673 839) 이 제안되어 왔다.
일본 특허 출원 JP 05-043 437 에는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 또는 그의 염, 방향족 알콜 및 산성 직접 염료를 함유하는 염료 조성물이 기재되고 있다.
그러나, 보호제를 함유하는 현재 화장 조성물은, 특히 청색 산화 염료로 염색된 모발, 예를 들면 메타페닐렌디아민을 포함하는 커플링으로 수득된 모발 상에서 충분히 만족스럽지 않다.
이제 본 출원인들은, 놀랍게도 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 처리하기 위한 것으로, 상기 케라틴 섬유에 log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 적용한 후, 섬유에 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 적용하는 것을 포함하는 신규 방법을 발견하였다. 본 방법은 대기의 작용제의 작용에 대항해, 특히 빛의 유해한 영향에 대항해 상기 섬유의 더 양호한 보호를 제공한다.
상기 방법에 의하여, 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 염색된 모발의 색조의 내광성의 개선이 특히 수득된다. 또한 본 발명에 따른 처리 방법은 샴푸로 세정하는 것에 견디어 내는 내광성 효과를 제공할 수 있다.
모든 이러한 발견이 본 발명의 기초를 형성한다.
그러므로, 본 발명에 따르면, 이제 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 처리하기 위한 방법이 제안되고, 이는 상기 케라틴 섬유에 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 적용한 후, 섬유에 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 적용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 주제는 대기의 작용제의 작용에 대항해, 특히 빛의 작용에 대항해 케라틴 섬유를 보호하기 위한 상기 방법의 용도로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 주제는 적어도 하기의 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색 방법에 관한 것이다:
a) 상기 섬유의 직접 염색 또는 산화 염색을 수행하는 단계,
b) 생리학적으로 허용가능한 매질, 특히 화장적으로 허용가능한 매질 내에, log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 상기 섬유에 적용하는 단계,
c) 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계; 단계 a) 및 b) 의 순서는 상관없고, 단계 c) 는 단계 b) 가 이미 수행된 조건하에서 단계 a) 또는 단계 b) 이후에 수행됨.
이제 본 발명의 다양한 주제가 상술될 것이다. 하기에 제시되는 본 발명에서 사용되는 화합물의 모든 의미 및 정의는 본 발명의 모든 주제에 대해 유효하다.
본 발명의 문맥에서, log P 값은 통상적으로는 옥탄올과 물 사이의 염료의 분배 계수를 나타낸다. log P 값은 논문 [Meylan and Howard "Atom/Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient", J. Pharm. Sci. 84: 83-92, 1995] 에서 기재된 방법에 따라 계산할 수 있다. 또한 상기 값은 log P 값을 분자 구조의 작용으로서 측정하는, 시판되는 수많은 소프트웨어 패키지에 의해서 계산할 수 있다. 예로써, United States Environmental Agency 로부터의 Epiwin 소프트웨어 및 Virtual Computational Chemistry Laboratory 소프트웨어를 언급할 수 있다.
본 발명의 문맥에서 유용한 가열 아이론은, 모발관리 분야에서 통상적으로 사용되는 가열 아이론이다. 이러한 아이론은, 예를 들면 웨이브용 아이론 (crimping iron) 또는 스트레이트용 아이론 (smoothing iron) 이 모발 처리 분야에서 잘 알려져 있다. 예를 들면, 본 발명의 실행을 위해 유용한 아이론은, 특허 US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140 및 US 5 494 058 에 기재된 편편한 또는 둥근 아이론이다.
본 발명의 문맥에서, 온도는 60 ℃ 이상이다. 상기 온도는 바람직하게는 60 ℃ 내지 220 ℃ 의 범위이다. 상기 온도는 더욱 바람직하게는 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위이다.
아이론을 몇 초의 연속적인 개별 터치에 의해, 또는 머릿단을 따라 점진적으로 움직이거나 미끄러지게 함으로써 적용할 수 있다.
보호제를 함유하는 조성물의 적용과 케라틴 섬유에 대한 가열 아이론의 적용 사이에, 중단을 꾀하는 것이 가능하다.
상기 중단은 바람직하게는 30 초 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 1 분 내지 30 분의 범위일 것이다.
또한, 보호제(들)를 함유하는 조성물을 적용하기 전 또는 후, 임의로 아이론을 적용한 후에 린스 단계 및/또는 샴푸로 세정하는 단계를 꾀하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 방법은, 아이론을 사용하기 전에 헤어드라이기로 케라틴 섬유를 전체적으로 또는 부분적으로 건조시키는 추가 단계를 포함하여, 헤어 스타일리스트의 손 및 대상자의 두피를 델 수 있는 상당한 증기의 발생을 피할 수 있다.
케라틴 섬유 보호제는 대기의 손상 요소, 더욱 구체적으로는 빛에 의해 유발되는 케라틴 섬유, 특히 모발의 분해를 방지하거나 제한하는데 유용한 임의의 활성제일 수 있다.
그러므로, 케라틴 섬유 보호제는 유기 UV-차단제, 유리-라디칼 스캐빈져 및 산화방지제로부터 선택될 수 있다.
"유리-라디칼 스캐빈져" 라는 용어는 유리 라디칼을 가둘 수 있는 임의의 화합물을 의미한다.
유기 UV-차단제 (UV 방사를 차단 제거하기 위한 시스템) 는 log P 가 6 이하인 수용성 또는 지용성 차단제로부터 선택된다.
유기 차단제는 특히 디벤조일메탄 유도체; 안트라닐레이트; 신남 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 트리아진 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에서 기재되는 바와 같은 비스-벤자졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 특허 출원 EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 및 DE 101 62 844 에서 기재되는 바와 같은 벤족사졸 유 도체; 특허 출원 DE 198 55 649 에서 기재되는 것과 같은 α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; 특허 출원 EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 및 EP 133 981 에서 기재되는 것과 같은 4,4-디아릴부타디엔, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
유기 UV-차단제의 예로서, INCI 명칭으로 하기에 표시되는 것들을 언급할 수 있다:
파라- 아미노벤조산 유도체:
PABA,
에틸 PABA,
에틸 디히드록시프로필 PABA,
ISP 에 의해 특히 상표명 "Escalol 507" 로 시판되는 에틸헥실 디메틸 PABA,
글리세릴 PABA,
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul P25" 로 시판되는 PEG-25 PABA.
신남 유도체:
Hoffmann LaRoche 에 의해 특히 상표명 "Parsol MCX" 로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
이소프로필 메톡시신나메이트,
Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan E 1000" 으로 시판되는 이소아밀 메톡시신나메이트,
시녹세이트,
DEA 메톡시신나메이트,
디이소프로필 메틸신나메이트,
디벤조일메탄 유도체:
Hoffmann LaRoche 에 의해 특히 상표명 "Parsol 1789" 로 시판되는 부틸메톡시디벤조일메탄,
Merck 에 의해 특히 상표명 "Eusolex 8020" 으로 시판되는 이소프로필디벤조일메탄.
살리실 유도체:
Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan OS" 로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트,
Scher 에 의해 상표명 "Dipsal" 로 시판되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트,
Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan TS" 로 시판되는 TEA 살리실레이트.
β,β- 디페닐아크릴레이트 유도체:
BASF 에 의해 특히 상표명 "Uvinul N35" 로 시판되는 엑토크릴렌.
벤조페논 유도체:
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul 400" 으로 시판되는 벤조페논-1,
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul D50" 으로 시판되는 벤조페논-2,
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul M40" 으로 시판되는 벤조페논-3 또는 옥시벤 존,
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul MS40" 으로 시판되는 벤조페논-4,
벤조페논-5,
Norquay 에 의해 상표명 "Helisorb 11" 로 시판되는 벤조페논-6,
American Cyanamid 에 의해 상표명 "Spectra-Sorb UV-24" 로 시판되는 벤조페논-8,
BASF 에 의해 상표명 "Uvinul DS-49" 로 시판되는 벤조페논-9,
벤질리덴캄포르 유도체:
Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SD" 로 제조되는 3-벤질리덴캄포르,
Merck 에 의해 상표명 "Eusolex 6300" 으로 시판되는 4-메틸벤질리덴캄포르,
Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SL" 로 제조되는 벤질리덴캄포르술폰산,
Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SO" 로 제조되는 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트,
Chimex 에 의해 상표명 "Mexoryl SX" 로 제조되는 테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,
페닐벤즈이미다졸 유도체:
Merck 에 의해 특히 상표명 "Eusolex 232" 로 시판되는 페닐벤즈이미다졸술폰산,
Haarmann and Reimer 에 의해 상표명 "Neo Heliopan AP" 로 시판되는 디나트륨 페닐디벤즈이미다졸테트라술포네이트.
이미다졸린 유도체:
에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린 프로피오네이트.
본 발명에서 사용되기에 적합한 지용성 (또는 친지성) 유기 UV-차단제로서, 더욱 구체적으로는 하기를 언급할 수 있다:
에틸헥실 메톡시신나메이트,
부틸메톡시디벤조일메탄,
에틸헥실 살리실레이트,
벤조페논-3,
4-메틸벤질리덴캄포르.
본 발명에 따른 조성물 내에 사용될 수 있는 유리-라디칼 스캐빈져는, 토코페릴 아세테이트와 같은 비타민 E 및 그의 유도체; 바이오플라보노이드; 특정 효소, 예를 들면 카탈라아제, 과산화 디스무타아제 및 그것을 함유하는 맥아 추출물, 락토페록시다아제, 글루타티온 페록시다아제 및 퀴논 환원효소; 벤질 시클라논; 치환된 나프탈레논; 피돌레이트; 구아노신; 리그난; 및 멜라토닌을 포함한다.
산화방지제는 특히 페놀, 예를 들면 BHA (tert-부틸-4-히드록시아니솔), BHT (2,6-디-tert-부틸-p-크레졸), TBHQ (tert-부틸히드로퀴논), 프로안토시아니돌 올리고머 및 플라보노이드와 같은 폴리페놀, 테트라아미노피페리딘과 같은 일반명 HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) 로 공지된 간섭된 아민, 에리토르브산, 스페르민과 같은 폴리아민, 과산화 디스무타아제 또는 락토페린으로부터 선택된다.
케라틴 섬유 보호제는 더욱 구체적으로는 유기 UV-차단제로부터 선택될 것이 다.
본 발명에 따르면, 케라틴 섬유 보호제(들)는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 0.15 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.35 중량% 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로는 0.5 중량% 내지 20 중량% 의 범위의 농도로 존재할 것이다.
본 발명의 하나의 바람직한 형태에 따르면, log P (옥탄올/물 분배 계수) 가 4.5 미만, 더욱 바람직하게는 2 미만인 보호제가 사용될 것이다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 형태에 따르면, 조성물의 수성 매질에 가용성인 보호제, 특히 25 ℃ 에서 물 또는 C1-C4 저급 알콜, 예를 들면 에탄올에 0.5% 이상 가용성인 보호제가 사용될 것이다. 더욱 구체적으로는, 하기로부터 선택된 수용성 유기 UV-차단제가 사용될 것이다:
PABA,
PEG-25 PABA,
벤질리덴캄포르술폰산,
캄포르벤즈알코늄 메토술페이트,
테레프탈릴리덴디캄포르술폰산,
페닐벤즈이미다졸술폰산,
디나트륨 페닐디벤즈이미다졸테트라술포네이트,
벤조페논-4,
벤조페논-5,
벤조페논-9,
또는 그의 혼합물.
이러한 차단제 중에서, 벤조페논-4 가 더욱 구체적으로 사용될 것이다.
생리학적으로 허용가능한, 특히 화장적으로 허용가능한 매질은, 바람직하게는 물 또는 물과 하나 이상의 화장적으로 허용가능한 유기 용매의 혼합물로 이루어진다. 언급할 수 있는 유기 용매의 예는, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4 저급 알카놀; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들면 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 모노에틸 에테르, 및 그의 혼합물을 포함한다.
용매는 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 대략 1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 더 바람직하게는 대략 3 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재한다.
보호제(들)를 함유하는 본 발명에 따른 조성물은, 또한 모발 처리 조성물 내에 통상적으로 사용되는 다양한 아쥬반트, 예를 들면 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽이온성 중합체성 회합 증점제, 침투제, 격리제, 향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성, 개질 또는 비개질 실리콘, 막-형성제, 세라마이드, 방부제 및 불투명 제를 함유할 수 있다.
본 발명의 하나의 바람직한 형태에 따르면, 보호제(들)를 함유하는 본 발명에 따른 모발 조성물은, 또한 하나 이상의 방향족 알콜 및 하나 이상의 방향족 카르복실산을 포함한다.
"방향족 알콜" 이라는 용어는, 하나 이상의 벤젠 또는 나프탈렌 고리 및 고리에 직접 연결된 또는 상기 고리의 하나 이상의 치환기에 연결된 하나 이상의 알콜 작용기 (OH) 를 포함하는, 실온 및 대기압에서 액체인 임의의 화합물을 의미한다. 알콜 작용은 바람직하게는 벤젠 또는 나프탈렌 고리의 치환기 상에 있을 것이다.
본 발명에 따른 조성물 내에 사용될 수 있는 방향족 알콜 중에는, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- 벤질 알콜
- 벤조일이소프로판올
- 벤질 글리콜
- 페녹시에탄올
- 디클로로벤질 알콜
- 메틸페닐부탄올
- 페녹시이소프로판올
- 페닐이소헥산올
- 페닐프로판올
- 페닐에틸 알콜
- 그의 혼합물.
벤질 알콜이 더욱 구체적으로 선택될 것이다.
본 발명에 따르면, 방향족 알콜(들)은, 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로는 1 중량% 내지 20 중량% 를 나타낼 것이다. 바람직하게는, 이들은 1 중량% 초과의 농도로 사용될 것이다.
또한 본 발명에 따른 모발 조성물은 하나 이상의 임의로 염화된 (salified) 방향족 카르복실산을 포함한다.
"방향족 카르복실산" 이라는 용어는 하나 이상의 벤젠 또는 나프탈렌 고리 및 고리에 직접 연결된 또는 상기 고리의 하나 이상의 치환기에 연결된, 유리 또는 염화된 형태의, 하나 이상의 카르복실산 작용기 (COOH) 를 포함하는 임의의 화합물을 의미한다. 바람직하게는, 산 작용은 벤젠 또는 나프탈렌 고리에 직접 연결될 것이다.
방향족 카르복실산 염은 특히 알칼리 금속 (나트륨 또는 칼륨) 또는 알칼리 토금속 (칼슘 또는 마그네슘) 염 또는 유기 아민 또는 암모늄 염으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 내에 사용될 수 있는 방향족 카르복실산 중에서, 하기를 특히 언급할 수 있다:
- 벤조산
- 파라-아니스산
- 디페놀산
- 페룰산
- 히푸르산
- 3-히드록시벤조산
- 4-히드록시벤조산
- 페닐티오글리콜산
- 아세틸살리실산
- 파라-, 메타- 또는 오르토-프탈산, 및 또한 이들의 염화된 형태, 및 이들의 혼합물.
벤조산이 더욱 구체적으로 선택될 것이다.
본 발명에 따르면, 방향족 산(들) 또는 이의 염은, 조성물의 총 중량에 대하여, 0.001 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더욱 구체적으로는 0.1 중량% 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유할 수 있다.
본 특허 출원의 문맥에서, "컨디셔닝제" 라는 용어는 그 기능이 모발의 화장 성질, 특히 부드러움, 엉킴의 풀림, 감촉, 매끄러움 및 정전기를 개선시키는 것인 임의의 작용제를 의미한다.
컨디셔닝제는 액체, 반-고체 또는 고체 형태, 예를 들면, 오일, 왁스 또는 고무일 수 있다.
본 발명에 따르면, 컨디셔닝제는 합성 오일, 예를 들면 폴리올레핀, 식물성 오일, 플루오로 오일 또는 퍼플루오로 오일, 천연 또는 합성 왁스, 실리콘, 비-다당류 양이온성 중합체, 세라마이드 유형 화합물, 양이온성 계면활성제, 지방 아민, 지방산 및 이의 유도체, 및 또한 이들 다양한 화합물의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
합성 오일은 특히 폴리올레핀, 특히 폴리-α-올레핀, 더욱 구체적으로는 하기이다:
- 수소화 또는 비-수소화 폴리부텐 유형, 바람직하게는 수소화 또는 비-수소화 폴리이소부텐 유형의 것.
분자량이 1,000 미만인 이소부틸렌 올리고머 및 분자량이 1,000 초과, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 인 폴리이소부틸렌과의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 폴리-α-올레핀의 예로서, 더욱 구체적으로는 Presperse Inc. 사에서 상표명 Permethyl 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n = 16) 및 106 A (n = 38) 로 시판되는 폴리이소부텐, 또는 대안적으로 수소화 또는 비-수소화 폴리데센 유형의, ICI 사에서 상표명 Arlamol HD (n = 3) 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다 (n 은 중합 정도를 나타냄).
이러한 제품은, 예를 들면, Ethyl Corp. 사의 상표명 Ethylflo 및 ICI 사의 상표명 Arlamol PAO 로 시판된다.
동물성 또는 식물성 오일은 바람직하게는 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 아 보카도 오일, 호호바 오일, 매로우 오일, 포도씨유, 참기름, 헤이즐넛 오일, 어유, 글리세릴 트리카프로카프릴레이트, 또는 화학식 R9COOR10 [식 중, R9 는 탄소수 7 내지 29 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R10 은 탄소수 3 내지 30 의 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 사슬, 특히 알킬 또는 알케닐을 나타낸다] 의 식물성 또는 동물성 오일, 예를 들면 푸르셀린 오일 또는 액체 호호바 왁스로 형성된 군으로부터 선택된다.
천연 또는 합성 에센셜 오일, 예를 들면, 유칼립투스 오일, 라벤딘 오일, 라벤더 오일, 베티버 오일, 리트씨 쿠베바 오일, 레몬 오일, 샌들우드 오일, 로즈마리 오일, 캐모마일 오일, 세이버리 오일, 너트메그 오일, 계피유, 히솝 오일, 캐러웨이 오일, 오렌지 오일, 게라니올 오일, 케이드 오일 및 베르가못 오일을 사용하는 것 또한 가능하다.
왁스는 실온 (20 ℃ 내지 25 ℃) 에서 고체인 천연 (동물성 또는 식물성) 또는 합성 물질이다. 이들은 물에서는 불용성, 오일에서는 가용성이고, 방수막을 형성할 수 있다.
왁스의 정의에 대해서는, 예를 들면, [P. D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, December 1983, pp. 30-33] 을 언급할 수 있다.
왁스(들)는 특히 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 알팔파 왁스, 파라핀 왁스, 지랍, 식물성 왁스, 예를 들면 올리브 나무 왁스, 라이스 왁스, 수소화 호호바 왁스 또는 꽃의 순수 왁스, 예를 들면 Bertin (France) 사에서 시판되는 블랙커런트 꽃의 에센셜 왁스, 동물성 왁스, 예를 들면 밀랍, 또는 변형 밀랍 (세라벨리나) 중에서 선택되고; 본 발명에 따라 사용될 수 있는 기타 왁스 또는 왁스성 출발 재료는, 특히 Sophim 사에서 참조번호 M82 로 시판되는 제품과 같은 마린 왁스, 및 통상적으로는 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리올레핀 왁스이다.
본 발명에 따른 바람직한 컨디셔닝제는 양이온성 중합체 및 실리콘이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비-당류 양이온성 중합체는, 세제 조성물로 처리된 모발의 화장 성질을 개선시키는 것으로서 그 자체로 이미 공지된 모든 것, 즉 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863 에 기재된 것 중에서 선택될 수 있다.
"비-당류 중합체" 라는 용어는 단당류 사이에 글리코시드 결합을 함유하지 않는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
보다 더 통상적으로, 본 발명의 목적에서, "양이온성 중합체" 라는 용어는 양이온성 기 및/또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유한 임의의 중합체를 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는, 주요 중합체 사슬의 일부를 형성할 수 있거나 이에 직접 부착된 측부 치환기에 의해 지니게 될 수 있는 1 차, 2 차, 3 차 및/또는 4 차 아민기를 포함한 단위를 함유한 것 중에서 선택된다.
통상적으로 사용되는 양이온성 중합체의 수-평균 분자 질량은 대략 500 내지 5×106, 바람직하게는 대략 103 내지 3×106 이다.
언급할 수 있는 양이온성 중합체 중에서는 더욱 구체적으로는 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리 4 차 암모늄 유형의 중합체가 있다. 이들은 공지된 생성물이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고, 특히 언급할 수 있는 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리 4 차 암모늄 유형의 중합체는 프랑스 특허 제 2 505 348 호 및 제 2 542 997 호에 기재된 것이다. 이들 중합체 중에서도 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하기 화학식의 단위를 하나 이상 포함한, 아크릴 또는 메트아크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도된 단일중합체 또는 공중합체:
Figure 112006046276713-pat00001
[식 중:
동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2 는 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
동일하거나 상이할 수 있는 R3 은 수소 원자 또는 CH3 라디칼을 나타내며;
동일하거나 상이할 수 있는 A 는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3 의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내고;
동일하거나 상이할 수 있는 R4, R5 및 R6 은 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며;
X 는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예를 들면 메토술페이트 음이온 또는 할라이드, 예를 들면 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
부류 (1) 의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 저급 (C1-C4) 알킬로 질소 상에서 치환된 아크릴아미드 및 메트아크릴아미드, 아크릴산 또는 메트아크릴산 또는 이의 에스테르, 비닐락탐, 예를 들면 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 및 비닐 에스테르 부류 중에서 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 단위를 하나 이상 함유할 수 있다.
그러므로, 이들 부류 (1) 의 공중합체 중에서도, 하기를 언급할 수 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 예를 들면 Hercules 사에서 상표명 Hercofloc 으로 시판되는 제품,
- 예를 들면, 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고, Ciba Geigy 사에서 상표명 Bina Quat P 100 으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에서 상표명 Reten 으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4 차화 또는 비-4 차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트 공중합체, 예를 들면 ISP 사에서 상표명 Gafquat 로 시판되는 제품, 예를 들면, Gafquat 734 또는 Gafquat 755, 또는 대안적으로 Copolymer 845, 958 및 937 로서 공지된 제품. 이들 중합체는 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573 에 상세히 기재되어 있다,
- 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체, 예를 들면 ISP 사에서 상표명 Gaffix VC 713 으로 시판되는 제품,
- 특히 ISP 사에서 상표명 Styleze CC 10 으로 시판되는 비닐피롤리돈/메트아크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4 차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메트아크릴아미드 공중합체, 예를 들면 ISP 사에서 상표명 Gafquat HS 100 으로 시판되는 제품.
(2) 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 고리가 임의 삽입된, 직쇄 또는 분지쇄를 함유한 히드록시알킬렌 또는 2 가 알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 이루어진 중합체, 뿐만 아니라 이들 중합체의 산화 및/또는 4 차화 생성물. 이러한 중합체는, 특히, 프랑스 특허 2 162 025 및 2 280 361 에 기재되어 있다.
(3) 특히 폴리아민에 의한 산성 화합물의 중축합에 의해서 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드와 가교될 수 있거나, 대안적으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응하는 이작용성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머와 가교될 수 있는데; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 mol 범위의 비율로 사용되고; 이들 폴리아미노 아미드는 알킬화될 수 있거나, 하나 이상의 3 차 아민 작용을 함유하는 경우에는 4 차화될 수 있다. 이러한 중합체는, 특히, 프랑스 특허 2 252 840 및 2 368 508 에 기재되어 있다.
(4) 폴리카르복실산에 의한 폴리알킬렌 폴리아민의 축합에 이은 이작용성 작용제에 의한 알킬화로부터 생성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 4 이고, 이것이 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 이러한 중합체는, 특히, 프랑스 특허 1 583 363 에 기재되어 있다.
이들 유도체 중에서도, 더욱 구체적으로는 Sandoz 사에서 상표명 Cartaretine F, F4 또는 F8 로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(5) 2 개의 1 차 아민기 및 1 개 이상의 2 차 아민기를 함유한 폴리알킬렌 폴리아민과, 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산 중에서 선택된 디카르복실산의 반응으로 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1 이고; 이로부터 수득된 폴리아미노 아미드를 에피클로로히드린과, 폴리아미노 아미드의 2 차 아민기에 대해 0.5:1 내지 1.8:1 인 에피클로로히드린의 몰비로 반응시킨다. 이러한 중합체는, 특히, 미국 특허 3 227 615 및 2 961 347 에 기재되어 있다.
상기 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에서 상표명 Hercosett 57 로, 또는 대안적으로 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우에는 Hercules 사에서 상표명 PD 170 또는 Delsette 101 로 시판중이다.
(6) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리화중합체, 예를 들면 하기 화학식 (VII) 또는 (VIII) 에 해당하는 단위를 사슬의 주성분으로 함유한 단일중합체 또는 공중합체:
Figure 112006046276713-pat00002
[식 중, k 및 t 는 0 또는 1 과 같고 (그 합인 k + t 는 1 과 같다); R12 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며; R10 및 R11 은, 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 (C1-C4) 아미도알킬기를 나타내거나, R10 및 R11 은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로시클릭기를 나타낼 수 있고; Y- 은 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다]. 이들 중합체는, 특히, 프랑스 특허 2 080 759 및 이의 추가 증명서 2 190 406 에 기재되어 있다.
R10 및 R11 은, 서로 독립적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타낸다.
앞서 정의된 중합체 중에서도, 더욱 구체적으로는 Nalco 사에서 상표명 Merquat 100 으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 (및 이의 저 중량-평균 분자 질량 동족체) 및 상표명 Merquat 550 으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(7) 하기 화학식에 해당하는 반복 단위를 함유한 4 차 디암모늄 중합체:
Figure 112006046276713-pat00003
[상기 화학식 (IX) 중:
동일하거나 상이할 수 있는 R13, R14, R15 및 R16 은 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 대안적으로 R13, R14, R15 및 R16 은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께 또는 별도로, 질소 이외의 제 2 헤테로원자를 임의 함유한 헤테로고리를 구성하거나, 대안적으로 R13, R14, R15 및 R16 은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼, 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D (여기서 R17 은 알킬렌이고 D 는 4 차 암모늄기이다) 기를 나타내고;
A1 및 B1 은, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주요 사슬 내에 연결되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4 차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는, 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며;
X- 은 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온을 나타내고;
A1, R13 및 R15 는, 이들이 결합된 2 개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한 A1 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내는 경우에는, B1 은 또한 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- (n 은 약 2 내지 20 범위의 정수임) 기를 나타낼 수 있는데,
여기서 D 는 하기를 나타낸다:
a) 하기 화학식의 글리콜 잔기: -O-Z-O- (식 중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 해당하는 기를 나타내는 것으로서:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
식 중, x 및 y 는, 정의된 독특한 중합 정도를 나타내거나, 평균 중합 정도인 1 내지 4 중 임의의 수를 나타내는, 1 내지 4 의 정수를 나타낸다);
b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2 차 디아민 잔기;
c) 하기 화학식의 비스-1 차 디아민 잔기: -NH-Y-NH- (식 중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼, 또는 대안적으로 2 가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 을 나타낸다);
d) 하기 화학식의 우레일렌기: -NH-CO-NH-].
바람직하게는, X- 은 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이들 중합체의 수-평균 분자 질량은 통상적으로 1,000 내지 100,000 이다.
상기 유형의 중합체는, 특히, 프랑스 특허 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 및 2 413 907, 및 미국 특허 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 및 4 027 020 에 기재되어 있다.
더욱 구체적으로는, 하기 화학식에 해당하는 반복 단위로 이루어진 중합체를 사용하는 것이 가능하다:
Figure 112006046276713-pat00004
[식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R1, R2, R3 및 R4 는 탄소수 1 내지 4 정도의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 2 내지 20 정도의 범위인 정수이며, X- 은 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
특히 바람직한 화학식 (a) 의 화합물은, INCI 명명법 (CTFA) 에 따라 헥사디메트린 클로라이드로 언급되는, R1, R2, R3 및 R4 는 메틸 라디칼을 나타내고, n = 3, p = 6 및 X = Cl 인 화합물이다.
(8) 하기 화학식 (X) 의 단위로 이루어진 폴리 4 차 암모늄 중합체:
Figure 112006046276713-pat00005
[식 중:
동일하거나 상이할 수 있는 R18, R19, R20 및 R21 은 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 라디칼을 나타내는데,
여기서 p 는 0 또는 1 내지 6 의 정수와 같고, 단 R18, R19, R20 및 R21 은 동시에 수소 원자를 나타내지 않으며,
동일하거나 상이할 수 있는 r 및 s 는 1 내지 6 범위의 정수이고,
q 는 0 또는 1 내지 34 범위의 정수와 같으며,
X- 은 할라이드와 같은 음이온을 나타내고,
A 는 2 가 라디칼을 나타내거나, 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 을 나타낸다].
이러한 중합체는, 특히, 특허 출원 EP-A-122 324 에 기재되어 있다.
이들 생성물 중에서도, 예를 들면, Miranol 사에서 시판되는 Mirapol® A 15, Mirapol® AD1, Mirapol® AZ1 및 Mirapol® 175 를 언급할 수 있다.
(9) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 예를 들면, BASF 사에서 상표명 Luviquat® FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 시판되는 제품.
(10) 가교된 메트아크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합 체, 예를 들면 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 단일중합, 또는 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합에 이은, 올레핀계 불포화를 함유한 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와의 가교에 의해 수득된 중합체. 더욱 구체적으로는, 광유 중에 가교된 아크릴아미드/메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (중량에 의거하여 20/80) 를 50 중량% 함유한 분산액의 형태인 상기 공중합체가 사용될 수 있다. 상기 분산액은 Ciba 사에서 상표명 Salcare® SC 92 로 시판중이다. 광유 또는 액체 에스테르 중에 단일중합체를 약 50 중량% 함유한 가교된 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단일중합체가 사용될 수 있다. 이들 분산액은 Ciba 사에서 상표명 Salcare® SC 95 및 Salcare® SC 96 으로 시판중이다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유한 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4 차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서도, 양이온성 고리화중합체, 특히 Nalco 사에서 상표명 Merquat 100, Merquat 550 및 Merquat S 로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 또는 공중합체, 및 4 차 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸 중합체, 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직 하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 특히 조성물에 불용성이고, 오일, 왁스, 수지 또는 고무 형태일 수 있는 폴리유기실록산이다.
유기폴리실록산은 [Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press] 에 보다 상세히 정의되어 있다. 이들은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 더욱 구체적으로는 60 ℃ 내지 260 ℃ 의 비등점을 갖는 것, 보다 더 특히 하기 중에서 선택된다:
(i) 규소수 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 5 의 시클릭 실리콘. 이들은, 예를 들면, 특히 Union Carbide 사의 상표명 Volatile Silicone 7207 또는 Rhodia Chimie 사의 상표명 Silbione 70045 V 2 로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide 사의 상표명 Volatile Silicone 7158 및 Rhodia Chimie 사의 상표명 Silbione 70045 V 5 로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다.
하기 화학 구조를 갖는, 디메틸실록산/메틸알킬실록산 유형의 고리화공중합체, 예를 들면 Union Carbide 사에서 시판되는 Volatile Silicone FZ 3109 또한 언급할 수 있다:
Figure 112006046276713-pat00006
시클릭 실리콘과 유기규소 화합물의 혼합물, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨 (50/50) 의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물 또한 언급할 수 있다.
(ii) 25 ℃ 에서 5×10-6 ㎡/s 이하의 점도를 갖는, 규소수 2 내지 9 의 선형 휘발성 실리콘. 그 예는 특히 Toray Silicone 사에서 상표명 SH 200 으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 상기 범주에 속하는 실리콘은 또한 [Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"] 에 발표된 논문에 기재되어 있다.
비-휘발성 실리콘, 더욱 구체적으로는 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기 작용기에 의해 변형된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
이들 실리콘은 더욱 구체적으로는 폴리알킬실록산 중에서 선택되고, 이들 중에서도, 주로 25 ℃ 에서 5×10-6 내지 2.5 ㎡/s, 바람직하게는 1×10-5 내지 1 ㎡/s 의 점도를 갖는 트리메틸실릴 말단기를 함유한 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있 다. 실리콘의 점도는, 예를 들면, ASTM 표준 445 부록 C 에 따라 25 ℃ 에서 측정된다.
이들 폴리알킬실록산 중에서도, 비-제한적인 방식으로, 하기 시판 제품을 언급할 수 있다:
- Rhodia Chimie 사에서 시판되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione 오일 또는 Mirasil 오일, 예를 들면, 오일 70 047 V 500 000;
- Rhodia Chimie 사에서 시판되는 Mirasil 시리즈의 오일;
- Dow Corning 사의 200 시리즈의 오일, 예를 들면 더욱 구체적으로는, 60,000 cSt 의 점도를 갖는 DC200;
- General Electric 사의 Viscasil 오일 및 General Electric 사의 SF 시리즈 (SF 96, SF 18) 의 특정 오일.
디메틸실라놀 말단기를 함유한 폴리디메틸실록산 (CTFA 명칭에 따르면 디메티코놀), 예를 들면 Rhodia Chimie 사의 48 시리즈의 오일을 또한 언급할 수 있다.
상기 범주의 폴리알킬실록산 중에서, 폴리(C1-C20)알킬실록산인, Goldschmidt 사에서 상표명 Abil Wax 9800 및 9801 로 시판되는 제품을 또한 언급할 수 있다.
폴리알킬아릴실록산은 특히 25 ℃ 에서 1×10-5 내지 5×10-2 ㎡/s 의 점도를 갖는 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산 중에서 선택된다.
이들 폴리알킬아릴실록산 중에서도, 예로서, 하기 상표명으로 시판되는 제품 을 언급할 수 있다:
- Rhodia Chimie 사의 70 641 시리즈의 Silbione 오일;
- Rhodia Chimie 사의 Rhodorsil 70 633 및 763 시리즈의 오일;
- Dow Corning 사의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
- Bayer 사의 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들면 PK20 제품;
- Bayer 사의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예를 들면 PN1000 및 PH1000 제품;
- General Electric 사의 SF 시리즈의 특정 오일, 예를 들면 SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 실리콘 고무는 특히 단독으로 또는 용매중의 혼합물로서 사용되는, 200,000 내지 1,000,000 의 높은 수평균 분자 질량을 갖는 폴리디유기실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 구체적으로는, 하기의 제품을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 고무,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
더욱 구체적으로, 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 제품은 하기와 같은 혼합물이다:
·사슬 말단이 히드록시화된 폴리디메틸실록산 (CTFA 사전의 명명법에 따라서 디메티코놀 이라함) 및 시클릭 폴리디메틸실록산 (CTFA 사전의 명명법에 따라서 시클로메티콘 이라함) 으로부터 형성된 혼합물, 예를 들면 Dow Corning 사에서 시판되는 제품 Q2 1401;
·시클릭 실리콘을 갖는 폴리디메틸실록산 고무로부터 형성된 혼합물, 예를 들면 General Electric 사의 제품 SF 1214 Silicone Fluid; 상기 제품은 데카메틸시클로펜타실록산에 상응하는 오일 SF 1202 Silicone Fluid 에 용해된, 500,000 의 수평균 분자량을 갖는, 디메티콘에 상응하는 SF 30 고무이다;
·상이한 점도를 갖는 2 가지 PDMS 의 혼합물, 더욱 구체적으로 PDMS 고무와 PDMS 오일의 혼합물, 예를 들면 General Electric 사의 제품 SF 1236. 제품 SF 1236 은 20 ㎡/s 의 점도를 갖는 상기 정의한 SE 30 고무와 5×10-6 ㎡/s 의 점도를 갖는 SF 96 오일의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게는 15 % SE 30 고무와 85 % SF 96 오일을 함유한다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 유기폴리실록산 수지는 하기의 단위를 함유하는 가교 실록산 계이다: R2SiO2 /2, R3SiO1 /2, RSiO3 /2 및 SiO4 /2 (R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소 기재 기 또는 페닐기를 나타냄). 이들 제품 중에서, 특히 바람직한 것은, R 이 C1-C4 저급 알킬 라디칼, 더욱 구체적으로 메틸, 또는 페닐 라 디칼을 나타내는 것이다.
이들 수지 중에서, 상표명 Dow Corning 593 으로 시판되는 제품 또는 General Electric 사에서 상표명 Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267 로 시판되는 제품 (디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘임) 이 언급될 수 있다.
또한, 특히 Shin-Etsu 사에서 상표명 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트 유형의 수지가 언급될 수 있다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 유기개질 실리콘은 탄화수소 기재 라디칼을 통해 결합된 하나 이상의 유기 작용기를 구조 내에 포함하는 상기 정의한 실리콘이다.
유기개질 실리콘 중에서, 하기를 포함하는 폴리유기실록산이 언급될 수 있다:
- C6-C24 알킬기를 임의로 함유하는 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기, 예를 들면 Dow Corning 사에서 상표명 DC 1248 로 시판되는 디메티콘 코폴리올로서 공지된 제품 또는 Union Carbide 사의 오일 Silwet L 722, L 7500, L 77 및 L 711, 및 Dow Corning 사에서 상표명 Q2 5200 으로 시판되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올;
- 치환 또는 비치환 아민기, 예를 들면 Genesee 사에서 상표명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 으로 시판되는 제품, 또는 Dow Corning 사에서 상표명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 로 시판되는 제품. 치환 아민기는 특히 C1-C4 아미노알킬기이다;
- 티올기, 예를 들면 Genesee 사에서 상표명 GP 72 A 및 GP 71 로 시판되는 제품;
- 알콕시화 기, 예를 들면 SWS Silicones 사에서 상표명 Silicone Copolymer F-755 로 시판되는 제품 및 Goldschmidt 사의 Abil Wax 2428, 2434 및 2440;
- 히드록시화 기, 예를 들면 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334 에 기재되고 하기 화학식 (XI) 에 상응하는, 히드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리유기실록산:
Figure 112006046276713-pat00007
[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 라디칼 R3 은 메틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되고; 라디칼 R3 의 60 mol% 이상은 메틸을 나타내며; 라디칼 R'3 은 C2-C18 2 가 탄화수소 기재 알킬렌 사슬 단위이고; p 는 1 내지 30 이며; q 는 1 내지 150 임];
- 아실옥시알킬기, 예를 들면 특허 US-A-4 957 732 에 기재되고 하기 화학식 (XII) 에 상응하는 폴리유기실록산:
Figure 112006046276713-pat00008
[식 중:
R4 는 메틸, 페닐, -OCOR5 또는 히드록실기를 나타내고, 규소 원자 하나당 라디칼 R4 하나는 가능하게는 OH 이며;
R'4 는 메틸 또는 페닐을 나타내고; 모든 라디칼 R4 및 R'4 의 60 mol% 이상은 메틸을 나타내며;
R5 는 C8-C20 알킬 또는 알케닐을 나타내고;
R" 는 C2-C18 선형 또는 분지형 2 가 탄화수소 기재 알킬렌 라디칼을 나타내며;
r 은 1 내지 120 이고;
p 는 1 내지 30 이며;
q 는 0 또는 0.5 p 미만이고, p + q 는 1 내지 30 이고;
화학식 (XII) 의 폴리유기실록산은 하기의 기:
Figure 112006046276713-pat00009
를 합계 p + q + r 의 15 % 를 초과하지 않는 비율로 함유할 수 있음];
- 카르복실 유형의 음이온성 기, 예를 들면 Chisso Corporation 사의 특허 EP 186 507 에 기재된 제품 내의 것, 또는 알킬카르복실 유형의 음이온성기, 예를 들면 Shin-Etsu 사의 제품 X-22-3701E 내에 존재하는 것; 2-히드록시알킬 술포네이트; 2-히드록시알킬 티오술페이트, 예를 들면 Goldschmidt 사에서 상표명 Abil S201 및 Abil S255 로 시판되는 제품;
- 히드록시아실아미노기, 예를 들면 특허 출원 EP 342 834 에 기재된 폴리유기실록산. 예를 들면, Dow Corning 사의 제품 Q2-8413 이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 실리콘을 사용하는 것도 가능하며, 상기 2 부분 중 하나는 중합체의 주사슬을 구성하고, 다른 하나는 상기 주사슬에 그라프트된다. 이들 중합체는, 예를 들면 특허 출원 EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105, WO 95/00578, EP-A-582 152 및 WO 93/23009 및 US 특허 4 693 935, 4 728 571 및 4 972 037 에 기재되어 있다. 이들 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다.
이러한 중합체는, 예를 들면 하기로 이루어진 단량체 혼합물로 출발하는 자유 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
a) 50 내지 90 중량% 의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40 중량% 의 아크릴산;
c) 5 내지 40 중량% 의 하기 화학식의 실리콘 거대단량체:
Figure 112006046276713-pat00010
[식 중, v 는 5 내지 700 범위의 수임];
상기 중량% 는 단량체의 총 중량에 대해 계산한 것이다.
그라프트화 실리콘 중합체의 다른 예는, 특히 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위를 통해서 폴리(메트)아크릴산 유형의 중합체 단위와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위의 혼합 중합체 단위가 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 및 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위를 통해서 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위가 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
본 발명에 따르면, 모든 실리콘은 또한 에멀션, 나노에멀션 또는 마이크로에멀션의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 폴리유기실록산은 다음과 같다:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산 (예를 들면, 25 ℃ 에서 0.2 내지 2.5 ㎡/s 의 점도를 갖는 오일, 예를 들면 Dow Corning 사의 DC200 시리즈의 오일, 특히 60,000 cSt 의 점도를 갖는 것, Rhodia Chimie 사에서 시판되는 Silbione 70047 및 47 시리즈의 오일, 더욱 구체적으로는 오일 70 047 V 500 000), 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산 (예를 들면, 디메티코놀), 또는 폴리알킬아릴실록산 (예를 들면, Rhodia Chimie 사에서 시판되는 오일 Silbione 70641 V 200) 의 군으로부터 선택되는 비휘발성 실리콘;
- 상표명 Dow Corning 593 으로 시판되는 유기폴리실록산 수지;
- 아민기를 함유하는 폴리실록산, 예를 들면 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘.
양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물은, 특히 사슬 말단에 4차 암모늄기를 갖거나 또는 4차 암모늄기가 그라프트된 화학적 개질 폴리펩티드이다. 이들의 분자 질량은, 예를 들면 1,500 내지 10,000, 특히 대략 2,000 내지 5,000 의 범위일 수 있다. 이들 화합물 중에서, 특히 하기의 것이 언급될 수 있다:
- 트리에틸암모늄기를 갖는 콜라겐 가수분해물, 예를 들면 Maybrook 사에서 상표명 Quat-Pro E 로 시판되며, CTFA 사전에서 "트리에토늄 가수분해 콜라겐 에토술페이트" 로 언급되는 제품;
- Maybrook 사에서 상표명 Quat-Pro S 로 시판되고, CTFA 사전에서 "스테아르트리모늄 가수분해 콜라겐" 으로 언급되는, 트리메틸암모늄 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이드기를 갖는 콜라겐 가수분해물;
- 트리메틸벤질암모늄기를 갖는 동물성 단백질 가수분해물, 예를 들면 Croda 사에서 상표명 Crotein BTA 로 시판되고, CTFA 사전에서 "벤질트리모늄 가수분해 동물성 단백질" 로 언급되는 제품;
- 탄소수 1 내지 18 의 알킬 라디칼을 하나 이상 함유하는 4차 암모늄기를 폴리펩티드 사슬상에 갖는 단백질 가수분해물. 이들 단백질 가수분해물 중에서, 특히 하기의 것이 언급될 수 있다:
- 4차 암모늄기가 C12 알킬기를 함유하는 Croquat L;
- 4차 암모늄기가 C10-C18 알킬기를 함유하는 Croquat M;
- 4차 암모늄기가 C18 알킬기를 함유하는 Croquat S;
- 4차 암모늄기가 탄소수 1 내지 18 의 알킬기를 하나 이상 함유하는 Crotein Q.
이들 다양한 제품은 Croda 사에서 시판된다.
다른 4차화 단백질 또는 가수분해물은, 예를 들면 하기 화학식 (XIV) 에 상응하는 것이다:
Figure 112006046276713-pat00011
[식 중, X- 는 유기 또는 무기산의 음이온이고, A 는 콜라겐 단백질의 가수분해물로부터 유도되는 단백질 잔기를 나타내며, R5 는 탄소수 30 이하를 함유하는 친지성 기를 나타내고, R6 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬렌기를 나타낸다]. 예를 들면, Inolex 사에서 상표명 Lexein QX 3000 으로 시판되고, CTFA 사전에서 "코코 트리모늄 콜라겐 가수분해물" 로 언급되는 제품이 언급될 수 있다.
또한, 밀, 옥수수 또는 콩 단백질과 같은 4차화 식물성 단백질이 언급될 수 있다: 4차화 밀 단백질로는, CTFA 사전에서 "코코디모늄 가수분해 밀 단백질" 로 언급되는 상표명 Hydrotriticum WQ 또는 QM, CTFA 사전에서 "라우리디모늄 가수분해 밀 단백질" 로 언급되는 상표명 Hydrotriticum QL 또는 CTFA 사전에서 "스테아르디모늄 가수분해 밀 단백질" 로 언급되는 상표명 Hydrotriticum QS 로 Croda 사에서 시판되는 것이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 세라마이드 유형의 화합물은 특히 천연 또는 합성 세라마이드 및/또는 글리코세라마이드 및/또는 슈도세라마이드 및/또는 네오세라마이드이다.
세라마이드 유형의 화합물은, 예를 들면 특허 출원 DE 4 424 530, DE 4 424 533, DE 4 402 929, DE 4 420 736, WO 95/23807, WO 94/07844, EP-A-0 646 572, WO 95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0 227 994, WO 94/07844, WO 94/24097 및 WO 94/10131 에 기재되어 있으며, 이들의 교시는 본원에서 참고로 인용된다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 세라마이드 유형의 화합물은, 예를 들면 다음과 같다:
- 2-N-리놀레오일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-올레오일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-팔미토일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-베헤노일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-[2-히드록시팔미토일]아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3,4-트리올, 특히 N-스테아로일파이토스핑고신,
- 2-N-팔미토일아미노헥사데칸-1,3-디올,
- 비스(N-히드록시에틸-N-세틸)말론아미드,
- N-(2-히드록시에틸)-N-(3-세틸옥시-2-히드록시프로필)세틸아미드,
- N-도코사노일-N-메틸-D-글루카민,
또는 이들 화합물의 혼합물.
또한, 양이온성 계면활성제를 사용하는 것이 가능하며, 이들 중에서 특히 하기의 것들이 언급될 수 있다: 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 성질을 갖는 아민 산화물.
4차 암모늄염의 예는 하기의 것을 포함한다:
- 하기 화학식 (XV) 의 것:
Figure 112006046276713-pat00012
[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 라디칼 R1 내지 R4 는 탄소수 1 내지 30 의 선형 또는 분지형 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로원자를 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은, 예를 들면 탄소수 약 1 내지 30 의 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미드, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬아세테이트 및 히드록시알킬 라디칼로부터 선택된다; X- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트 및 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온이다];
- 예를 들면 하기 화학식 (XVI) 의 염과 같은 이미다졸리늄의 4차 암모늄염:
Figure 112006046276713-pat00013
[식 중, R5 는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 우지 지방산 유도체를 나타내고, R6 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내며, R7 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, X- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트 및 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온이다. R5 및 R6 은 바람직하게는 탄소수 12 내지 21 의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 우지 지방산 유도체의 혼합물을 나타내고, R7 은 메틸 라디칼을 나타내며, R8 은 수소 원자를 나타낸다. 이러한 제품은, 예를 들면 Degussa 사에서 상표명 "Rewoquat W 75" 로 시판된다];
- 하기 화학식 (XVII) 의 디4차 암모늄염:
Figure 112006046276713-pat00014
[식 중, R9 는 탄소수 약 16 내지 30 의 지방족 라디칼을 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 R10, R11, R12, R13 및 R14 는 수소 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼로부터 선택되며, X- 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. 이러한 디4차 암모늄염은 특히 프로판 우지 디암모늄 디클로라이드를 포함한다];
- 하나 이상의 에스테르 작용기를 함유하는 4차 암모늄염.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 하나 이상의 에스테르 작용기를 함유하는 4차 암모늄염은, 예를 들면 하기 화학식 (XVIII) 의 것이다:
Figure 112006046276713-pat00015
[식 중:
R15 는 C1-C6 알킬 라디칼 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고;
R16 은 하기로부터 선택되며:
- 라디칼
Figure 112006046276713-pat00016
- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C22 탄화수소 기재 라디칼 R20,
- 수소 원자,
R18 은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112006046276713-pat00017
- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소 기재 라디칼 R22,
- 수소 원자,
- 동일 또는 상이할 수 있는 R17, R19 및 R21 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되며;
- 동일 또는 상이할 수 있는 n, p 및 r 은 2 내지 6 범위의 정수이고;
- y 는 1 내지 10 범위의 정수이며;
- 동일 또는 상이할 수 있는 x 및 z 는 0 내지 10 범위의 정수이고;
- X- 는 단일 또는 복합, 유기 또는 무기 음이온이며;
단, 합계 x + y + z 는 1 내지 15 이고, x 가 0 이면, R16 은 R20 을 나타내며, z 가 0 이면, R18 은 R22 를 나타낸다].
R15 알킬 라디칼은 선형 또는 분지형, 더욱 구체적으로는 선형일 수 있다.
R15 는 바람직하게는 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 디히드록시프로필 라디칼, 더욱 구체적으로는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타낸다.
합계 x + y + z 는 유리하게는 1 내지 10 이다.
R16 이 탄화수소 기재 라디칼 R20 이면, 이것은 장쇄이고 탄소수 12 내지 22 를 함유할 수 있거나, 또는 단쇄이며 탄소수 1 내지 3 을 함유할 수 있다.
R18 이 탄화수소 기재 라디칼 R22 이면, 이것은 바람직하게는 탄소수 1 내지 3 을 함유한다.
동일 또는 상이할 수 있는 R17, R19 및 R21 은 유리하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C11-C21 탄화수소 기재 라디칼, 더욱 구체적으로는 선형 또는 분지 형, 포화 또는 불포화 C11-C21 알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택된다.
동일 또는 상이할 수 있는 x 및 z 는 바람직하게는 0 또는 1 이다.
y 는 유리하게는 1 이다.
동일 또는 상이할 수 있는 n, p 및 r 은 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 더 구체적으로는 2 이다.
음이온은 바람직하게는 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 알킬 술페이트, 더욱 구체적으로는 메틸 술페이트이다. 그러나, 메탄술포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기산으로부터 유도되는 음이온, 예를 들면 아세테이트 또는 락테이트, 또는 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄과 상용성인 임의의 기타 음이온이 사용될 수 있다.
음이온 X- 는 더욱 더 구체적으로는 클로라이드 또는 메틸 술페이트이다.
사용되는 암모늄염은 더욱 구체적으로는 화학식 (XVIII) 에서,
- R15 가 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- x 및 y 가 1 이며;
- z 가 0 또는 1 이고;
- n, p 및 r 이 2 이며;
- R16 이 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112006046276713-pat00018
- 메틸, 에틸 또는 C14-C22 탄화수소 기재 라디칼;
- 수소 원자;
- R18 이 하기로부터 선택되며:
- 라디칼
Figure 112006046276713-pat00019
- 수소 원자;
- 동일 또는 상이할 수 있는 R17, R19 및 R21 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C13-C17 탄화수소 기재 라디칼, 바람직하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C13-C17 알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택되는 것이다.
탄화수소 기재 라디칼은 유리하게는 선형이다.
언급될 수 있는 예는 화학식 (XVI) 의 화합물, 예를 들면 디아실옥시에틸디메틸암모늄, 디아실옥시에틸히드록시에틸메틸암모늄, 모노아실옥시에틸디히드록시에틸메틸암모늄, 트리아실옥시에틸메틸암모늄 및 모노아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄염 (특히 클로라이드 또는 메틸 술페이트), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수 14 내지 18 을 함유하며, 더욱 구체적으로는 야자유 또는 해바라기유와 같은 식물성 오일로부터 수득된다. 화합물이 수개의 아실 라디칼을 함유하는 경우, 이들 라디칼은 동일 또는 상이할 수 있다.
이들 제품은, 예를 들면 식물성 또는 동물성 기원의 지방산 또는 지방산 혼합물에 의한, 임의로 옥시알킬렌화되는 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올아민 또는 알킬디이소프로판올아민의 직접 에스테르화에 의해서, 또는 이들의 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해서 수득된다. 상기 에스테르화 후에, 알킬 할라이드 (바람직하게는, 메틸 또는 에틸 할라이드), 디알킬 술페이트 (바람직하게는, 디메틸 또는 디에틸 술페이트), 메틸 메탄술포네이트, 메틸 파라-톨루엔술포네이트, 글리콜 클로로히드린 또는 글리세롤 클로로히드린과 같은 알킬화제를 이용한 4차화가 수행된다.
이러한 화합물은, 예를 들면 Cognis 사에서 상표명 Dehyquart, Stepan 사에서 상표명 Stepanquat, CECA 사에서 상표명 Noxamium 또는 Degussa 사에서 상표명 Rewoquat WE 18 로 시판된다.
또한, 특허 US-A-4 874 554 및 US-A-4 137 180 에 기재된, 하나 이상의 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄염을 사용하는 것이 가능하다.
화학식 (XV) 의 4차 암모늄염 중에서, 바람직한 것은, 한편으로, 테트라알킬암모늄 클로라이드, 예를 들면 알킬 라디칼이 탄소수 약 12 내지 22 를 함유하는 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 또는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 특히 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 또는 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드, 또는 다른 한편으로, Van Dyk 사에서 상표명 Ceraphyl 70 으로 시판되는 스테아르아미도프로필디메 틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드이다.
지방산은 더욱 구체적으로는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이소스테아르산으로부터 선택된다.
지방산 유도체는 구체적으로 카르복실산 에스테르, 특히 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라카르복실산 에스테르이다.
모노카르복실산 에스테르는 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C26 지방족 알콜의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C26 지방족산 모노에스테르이며, 이들 에스테르의 총 탄소수는 10 이상이다.
모노에스테르 중에서, 디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 락테이트; C12-C15 알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트; 옥틸 옥타노에이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올레에이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올레에이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀레에이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥틸 이소노나노에이트; 2-에틸헥실 이소노네이트; 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라르고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테 이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트가 언급될 수 있다.
또한, C1-C22 알콜의 C4-C22 디- 또는 트리카르복실산 에스테르 및 C2-C26 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알콜의 모노-, 디- 또는 트리카르복실산 에스테르가 사용될 수 있다.
특히 하기의 것이 언급될 수 있다: 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레에이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀레에이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트; 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트.
상기 언급한 에스테르 중에서, 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우 레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트를 사용하는 것이 바람직하다.
플루오로 오일은, 예를 들면 특히 특허 출원 EP-A-486 135 에 기재된 퍼플루오로폴리에테르 및 특히 특허 출원 WO 93/11103 에 기재된 플루오로탄화수소 화합물이다. 이들 2 개의 특허 출원의 교시는 본원에서 온전히 그대로 참고로 인용된다.
"플루오로탄화수소 화합물" 이라는 용어는 화학 구조가, 특정 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소 골격을 함유하는 화합물을 나타낸다.
플루오로 오일은 또한 플루오로아민, 예를 들면 퍼플루오로트리부틸아민과 같은 플루오로카본, 플루오로탄화수소, 예를 들면 퍼플루오로데카히드로나프탈렌, 플루오로 에스테르 및 플루오로 에테르일 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르는, 예를 들면 Montefluos 사에서 상표명 Fomblin 및 Du Pont 사에서 상표명 Krytox 로 시판된다.
플루오로탄화수소 화합물 중에서, 또한 Nippon Oil 사에서 상표명 Nofable FO 로 시판되는 제품과 같은 불소 함유 지방산 에스테르가 언급될 수 있다.
물론, 컨디셔닝제의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따르면, 컨디셔닝제(들)는 최종 조성물의 총 중량에 대해서, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더욱 구체적으로는 0.1 중량% 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 또는 수성-알콜계 모발관리 로션의 형태일 수 있다. 본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 젤, 밀크, 크림, 에멀션 또는 무스의 형태일 수 있으며, 모발에 사용될 수 있다.
상기 조성물은, 기화된 형태 또는 무스 형태로 조성물을 적용하기 위해서, 다양한 형체, 상세하게는 기화기, 펌프-디스펜서 병 내에 또는 에어로졸 용기 내에 충전될 수 있다. 이러한 충전 형체는, 예를 들면 모발을 처리하기 위한 스프레이, 래커 또는 무스를 수득하는 것이 요구될 때 지적된다.
케라틴 섬유에 적용되는 조성물의 pH 는 통상적으로 1 내지 11 의 범위이다. 2 내지 6 이 바람직하며, 케라틴 섬유에 적용되는 조성물에 대해 선행 기술에 충분히 공지된 산성화제 또는 염기성화제로 원하는 값으로 조정할 수 있다.
언급할 수 있는 염기성화제 중에는, 예를 들면, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민 및 또한 그의 유도체, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 히드록시알킬아민 및 에틸렌디아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기의 화학식을 가지는 화합물이 있다:
Figure 112006046276713-pat00020
[식 중, R 은 히드록실기 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환되는 프로필렌 잔기이고; 동일 또는 상이할 수 있는 R38, R39, R40 및 R41 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
산성화제는 통상적으로는, 예를 들면, 무기 또는 유기산, 예를 들면, 염산, 오르토인산, 카르복실산, 예를 들면, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산이다.
한 가지 특정 구현예에 따르면, 상기 처리 방법을 케라틴 섬유, 특히 직접 염색 또는 산화 염색으로 염색한 모발에 적용한다.
본 발명의 또다른 주제는 대기의 작용제의 작용에 대항해, 특히 빛의 작용에 대항해 캐라틴 섬유를 보호하기 위한 상기 방법의 용도로 이루어진다.
본 발명의 하나의 주제는 케라틴 섬유, 더욱 구체적으로는 모발의 산화 염색 또는 직접 염색에 대한 전처리로서의 상기 방법의 용도로 이루어진다.
본 발명의 또다른 주제는 적어도 하기의 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색 방법에 관한 것이다:
a) 상기 섬유의 직접 염색 또는 산화 염색을 수행하는 단계,
b) 생리학적으로 허용가능한, 특히 화장적으로 허용가능한 매질 내에, log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 상기 섬유에 적용하는 단계,
c) 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계; 단계 a) 및 b) 의 순서는 상관없고, 단계 c) 는 단계 b) 가 이미 수행된 조건하에서 단계 a) 또는 단계 b) 이후에 수행함.
섬유를 염색하는 한 가지 특정 처리 방식은 하기의 단계를 포함한다:
1) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
2) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
3) 앞서 정의한 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
4) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
5) 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
섬유를 염색하는 제 2 의 특정 처리 방식은 하기의 단계를 포함한다:
1) 앞서 정의한 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
2) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
3) 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
4) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
5) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정 하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
섬유를 염색하는 제 3 의 특정 처리 방식은 하기의 단계를 포함한다:
1) 앞서 정의한 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
2) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
3) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
4) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
5) 60 ℃ 이상의 온도에서 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
다양한 염색 처리 방식에 있어서, 보호제(들)를 포함하는 조성물 (B) 는 염색 직후, 또는 지체 후에 적용할 수 있다. "지체 후" 라는 용어는 염색 작업 수 시간, 1 일 또는 수 일 (1 내지 60 일) 후에 적용함을 가리킨다. 조성물 (B) 는 바람직하게는 케라틴 섬유를 염색한 직후에 적용할 것이다.
염료 조성물 (A) 에 존재하는 염료의 성질 및 농도는 중요하지 않다.
라이트닝 (lightening) 직접 염색 작업의 경우, 염료 조성물 (A) 는, 사용시에, 하나 이상의 직접 염료를 함유하는 염료 조성물 (A1) 및 산화제를 함유하는 조성물 (A2) 를 혼합하여 만든다.
산화 염색의 경우, 염료 조성물 (A) 는, 사용시에, 하나 이상의 산화 베이스 및 임의로 하나 이상의 커플러 및/또는 직접 염료를 함유하는 염료 조성물 (A1) 및 산화방지제를 함유하는 조성물 (A2) 를 혼합하여 만든다.
직접 염료는 더욱 바람직하게는 가시광 범위 (400-750 ㎚) 에서의 광 방사를 흡수하는 화합물이다. 그의 성질은 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다.
통상적으로, 직접 염료는, 단독 또는 혼합물로서의, 니트로벤젠 염료 및 아조, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 크산텐, 페난트리딘, 프탈로시아닌 및 트리아릴메탄계 염료로부터 선택된다.
언급할 수 있는 니트로벤젠 염료 중에는, 단독 또는 혼합물로서의, 하기의 적색 또는 오렌지색 화합물이 있다: 1-히드록시-3-니트로-4-N-(γ-히드록시프로필)아미노벤젠, N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠, 1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠, 1-히드록시-3-니트로-4-N-(β-히드록시에틸)아미노벤젠, 1,4-디아미노-2-니트로벤젠, 1-아미노-2-니트로-4-메틸아미노벤젠, N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-파라-페닐렌디아민, 1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로벤젠, 2-니트로-4-아미노디페닐아민, 1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠, 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠, 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠, 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠, 1-메톡시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠, 2-니트로-4'-히드록시디페닐아민, 1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.
니트로벤젠 직접 염료와 관련하여, 황색 및 녹-황색 유형의 염료, 예를 들면, 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠, 1-메틸아미노-2-니트로-5-(β,γ-디히드록시프로필)옥시벤젠, 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠, 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠, 1,3-비스(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로벤젠, 1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠, 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠, N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸아닐린, 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠술폰산, 4-에틸아미노-3-니트로벤조산, 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로클로로벤젠, 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로메틸벤젠, 4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로트리플루오로메틸벤젠, 1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠, 1,3-디아미노-4-니트로벤젠, 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠, 1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로벤젠, 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠 및 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드가 사용될 수 있다.
청색 또는 바이올렛 니트로벤젠 염료, 예를 들면, 특히, 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4-N,N-비스-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-메틸,N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-에틸,N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-(N-에틸,N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 하기 화학식 의 2-니트로-파라-페닐렌디아민 (예를 들면 프랑스 특허 FR 2 692 572 에 기재되어 있는 것들) 을 사용하는 것 또한 생각해 볼 수 있다:
Figure 112006046276713-pat00021
[식 중:
- R6 은 C1-C4 알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내고;
- 동일 또는 상이할 수 있는, R5 및 R7 은 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내고, 라디칼 R6, R7 또는 R5 중 하나 이상은 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내고, R6 이 γ-히드록시프로필 라디칼인 경우에 R6 및 R7 은 동시에 β-히드록시에틸 라디칼을 나타낼 수는 없다].
아조 염료는, 그의 구조 내에, 고리에 포함되지 않는 하나 이상의 -N=N- 서열을 포함하는 화합물이고; 메틴 염료는, 그의 구조 내에, 고리에 포함되지 않는 하나 이상의 -C=C- 서열을 포함하는 화합물이며; 아조메틴 염료는, 그의 구조 내에, 고리에 포함되지 않는 하나 이상의 -C=N- 서열을 포함하는 화합물임을 상기한 다.
트리아릴메탄계 염료는, 그의 구조 내에, 하나 이상의 하기의 서열을 포함한다:
Figure 112006046276713-pat00022
A 는 산소 또는 질소 원자를 나타낸다.
크산텐 염료는, 그의 구조 내에, 하나 이상의 하기식의 서열을 포함한다:
Figure 112006046276713-pat00023
페난트리딘 염료는, 그의 구조 내에, 하나 이상의 하기식의 서열을 포함한다:
Figure 112006046276713-pat00024
프탈로시아닌 염료는, 그의 구조 내에, 하나 이상의 하기식의 서열을 포함한다:
Figure 112006046276713-pat00025
페노티아진 염료는, 그의 구조 내에, 하나 이상의 하기식의 서열을 포함한다:
Figure 112006046276713-pat00026
직접 염료는 더욱이 [the Color Index, 3판] 에, 특히 "베이식 브라운 16", "베이식 브라운 17", "베이식 옐로우 57", "베이식 레드 76", "베이식 바이올렛 10", "베이식 블루 16" 및 "베이식 블루 99" 라는 명칭으로 나열된 것들과 같은 염기성 염료로부터; 또는 [the Color Index, 3판] 에, 특히 "애시드 오렌지 7", "애시드 오렌지 24", "애시드 옐로우 36", "애시드 레드 33", "애시드 레드 184", "애시드 블랙 2", "애시드 바이올렛 43", 및 "애시드 블루 62" 라는 명칭으로 나열된 산성 직접 염료, 또는 특허 출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP 714 954 에 기재된 것들과 같은 양이온성 직접 염료, 특히 그 내용이 본 발명의 필수 부분을 형성하는 "베이식 레드 51", "베이식 오렌지 31" 및 "베이식 옐로우 87" 로부터 선택될 수 있다.
직접 염료(들)는, 존재한다면, 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대하여 대략 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 상기 중량에 대하여 대략 0.005 중량% 내지 6 중량% 를 나타낸다.
산화 베이스는 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화 베이스로부터 선택될 수 있고, 그 중에서 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 베이스를 언급할 수 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 파라-페닐렌디아민 중에는, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-4-아미노-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로파라아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 N-(β-메톡시에 틸)-파라-페닐렌디아민, 및 그의 산과의 부가 염이 있다.
앞서 언급한 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 그의 산과의 부가 염이 매우 특히 바람직하다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민 중에는, 예를 들면, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 그의 산과의 부가 염이 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 파라-아미노페놀 중에는, 예를 들면, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 그의 산과의 부가 염이 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 오르토-아미노페놀 중에는, 예를 들면, 2- 아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 그의 산과의 부가 염이 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 헤테로시클릭 베이스 중에는, 예를 들면, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체가 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 피리딘 유도체 중에는, 예를 들면, 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 기재되어 있는 화합물, 예를 들면 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 그의 산과의 부가 염이 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 피리미딘 유도체 중에는, 예를 들면, 특허 DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-163 124; EP 0 770 375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재되어 있는 화합물, 예를 들면 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 피라졸로피리미딘 유도체 예를 들면 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급되어 있는 것들이 있고, 이들 중 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸 로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 그의 산과의 부가 염 그리고, 토토머 평형이 존재하는 경우에는, 그의 토토머 형태를 언급할 수 있다.
더욱 구체적으로 언급할 수 있는 피라졸 유도체 중에는, 특허 DE 3 843 892 및 DE 4 133 957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에 기재되어 있는 화합물, 예를 들면 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라 졸, 및 그의 산과의 부가염이 있다.
이러한 산화 베이스는, 사용되는 경우, 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대하여 대략 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 상기 중량에 대하여 대략 0.005 중량% 내지 6 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 산화 염료 조성물은 또한, 특히 음영을 조절하기 위하여 또는 그의 빛깔을 풍부하게 해 주기 위하여, 하나 이상의 커플러 및/또는 하나 이상의 직접 염료를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 산화 염료 조성물에 사용될 수 있는 커플러는 산화 염색에 통상적으로 사용되는 커플러로부터 선택될 수 있고, 그 중에서 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프톨 및 헤테로시클릭 커플러, 예를 들면 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 피리딘 유도체, 인다졸 유도체, 피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸 유도체, 피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 벤족사졸 유도체, 1,3-벤조디옥솔 유도체 및 피라졸론, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.
이러한 커플러는 더욱 구체적으로는 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 6-히드록시벤조 모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시-피리딘, 1-N(β-히드록시에틸)-아미노-3,4-메틸렌디옥시-벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸렌아미노)톨루엔, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 및 그의 산과의 부가 염으로부터 선택된다.
커플러(들)는, 존재한다면, 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량에 대하여 대략 0.0001 중량% 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 상기 중량에 대하여 대략 0.005 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한 모발 염료 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 아쥬반트, 에컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 침투제, 격리제, 향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 예를 들어 실리콘, 막-형성제, 방부제 및 불투명화제를 포함할 수 있다.
물론, 당업자는 본 발명에 따른 산화 염료 조성물과 본래 연관된 유리한 특성들이, 예상되는 첨가(들)에 의해 악영향을 받지 않거나, 실질적으로는 그러하지 않도록, 신중하게 이런 또는 이들 임의의 부가 화합물(들)을 선택할 것이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 다양한 형태, 예를 들면 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.
라이트닝 직접 염색 작업 (산화제를 사용하는 직접 염색) 또는 산화 염색 작 업에 사용되는 산화제의 성질은 중요하지 않다.
산화제는 바람직하게는 과산화수소, 과산화우레아, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아나이드, 및 과염, 예를 들면 퍼보레이트 및 퍼술페이트로 형성된 군으로부터 선택된다. 하나 이상의 산화환원 효소, 예를 들면 락카아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 산화환원효소 (예를 들면 유리카아제) 도 또한, 그들 각각의 공여체 또는 공인자의 존재 하에 적당한 경우에 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 특정 방식에 따르면, 본 발명의 방법은 앞서 언급한 발명의 것들 이외의 모발 처리에 의해 민감해진 모발에 사용될 수 있다.
이제 본 발명을 하기의 실시예를 이용하여 더욱 충분히 설명할 것인데, 이것은 설명되는 구현예에 한정하는 것으로 해석해서는 안된다. 이하 또는 상기의 본문을 통틀어, 백분율은 중량 기준으로 표현한다. 실시예에서, AM 은 활성 물질을 의미한다.
실시예 :
실시예 1 :
염색 단계:
하기 표 1 의 조성물은, 사용시에, 과산화수소 수용액 (L'Oreal professional 20-부피 과산화수소 수용액, 6%) 과 중량-대-중량으로 혼합하였다.
이어서, 90% 흰 모발을 함유하는 퍼머-웨이브 모발 머릿단에 상기 혼합물을 적용하였다. 상기 머릿단의 각 면에 대한 방치 시간 (leave-on time) 은 15 분이었다. 이어서, 물로 린스하여 염색을 중지하였다.
염료 조성물 1 양 (g)
2 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 4
4 mol 의 글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 (78% AM) 5.69
올레산 3
Akzo 사에 의해 상표명 Ethomeen 012 로 시판되는 올레일아민 2 EO 7
디메트아미노프로필 라우릴아미노숙시나메이트, 나트륨 염 (55% AM) 3
올레일 알콜 5
올레산 디에탄올아미드 12
프로필렌 글리콜 3.5
에틸 알콜 7
디프로필렌 글리콜 0.5
프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 9
나트륨 메타비술파이트 (35% AM 함유 수용액으로) 0.455
암모늄 아세테이트 0.8
산화방지제, 격리제 qs
향제, 방부제 qs
20% NH3 함유 수성 암모니아 10
탈이온화된 물 100 이 되도록 맞춤
보호 처리 단계
염색한 머릿단에 하기 표에 나타낸 조성물 2 를 2 g/모발 g 의 비율로 적용하여 보호 처리를 수행하였다. 조성물을 10 분 동안 방치한 후, 100 ℃ 의 온도에서 가열 스트레이트용 아이론을 섬유를 따라 미끄러지게 함으로써 적용하였다.
조성물 2 양 (g)
벤질 알콜 4.0 g
벤조산 0.2 g
벤조페논-4 5.0 g
시트르산/트리나트륨 시트레이트/트리에탄올아민 완충액 pH = 4 가 되도록 맞춤
히드록시에틸셀룰로오스 1.2 g
크산탄 고무 0.4 g
방부제 qs
물 100 g 이 되도록 맞춤
이어서, 상기 머릿단을 DOP 카모마일 샴푸로 세정하고 건조시켰다.
UV /가시광 노출 단계:
이어서, 염색 및 처리한 머릿단을 그들 길이의 절반에 걸쳐 보이는 범위에서, 18 시간 동안, 태양광의 스펙트럼과 유사한 재현성 광 스펙트럼을 재현하는 태양광 시뮬레이터 제논 램프 (Atlas 사에서 시판되는 Suntest XLS) 를 사용하여, UV/가시광에 노출시켰다. 나머지 절반의 머릿단은 카드로 가렸다.
광보호의 평가
가린 그리고 가리지 않은 머릿단 영역 사이에서, UV/가시광에 노출한 후의 퇴색을 육안으로 평가하였다. UV/가시광에 대하여 동일한 노출을 행한 미처리 염색 머릿단에 대하여 상기 처리의 광보호 기여도를 평가하였다.
이러한 평가에는 분광비색계 모니터링을 수반하였다. UV/가시광에 대한 노출 전후에 Minolta CM 2022 분광비색계를 사용하여 측정하였다.
UV/가시광 방사에 의해 유발된 퇴색을 ΔE 로 표현하였다: ΔE (노출 영역 - 비노출 영역) = v (ΔL*2 + Δa*2 + Δb*2).
결과:
UV/가시광에 노출된 후, 보호 처리를 행한 머릿단은 미처리 머릿단에 비하여 그들 원래의 색 (청색) 에 훨씬 더 가깝게 남아있다는 것이 관찰되었다.
그 결과, 본 발명의 처리 방법은 UV/가시광 방사와 관련하여, 가열 아이론 없이 처리한 머릿단에서보다 현저히 더 높은 보호의 제공을 가능하게 해 주었다.
조건 측정된 영역 UV /가시광에 의한 퇴색 ΔE (노출 영역 - 비노출 영역) 미처리 머릿단과 관련하여 ΔE 에서 의 보호 획득
미처리 비노출 7.75 -
노출
본 발명의 처리 비노출 5.75 2
노출
실시예 2 :
처리를 행하지 않은 염색 모발에 비하여, 염색 모발에 대한 처리의 효과를 10 인의 패널이 평가하였다:
1) 샴푸로 세정한 후의 염색 견뢰도,
2) UV/가시광에 노출된 후의 염색 견뢰도,
3) 샴푸로의 세정 및 빛에 대한 노출 후의 염색 견뢰도.
염색 단계:
90% 흰 모발을 함유하는 퍼머-웨이브 모발 머릿단을 염료 제품과 과산화수소 수용액 (L'Oreal professional 20-부피 6% 용액) 을 1.5 g 당 1 g 의 염료 제품/산화제 비로 혼합하고, 그 혼합물을 머릿단에 적용함으로써 음영 Majirel 6.1 로 염색하였다. 상기 머릿단의 각 면에 대한 방치 시간은 15 분이었다. 이어서, 물로 린스하여 염색을 중지하였다.
보호 처리 단계:
실시예 1 에 기재한 바와 같은 조성물 2 를 2 g/모발 g 의 비율로 적용하였다. 이어서, 10 분 동안 방치한 후, 100 ℃ 의 온도에서 가열 스트레이트용 아이론을 섬유를 따라 미끄러지게 함으로써 적용하였다.
샴푸- 견뢰도 및/또는 UV /가시광- 견뢰도 단계:
처리한 머릿단을 UV/가시광에 노출시키고/시키거나 DOP 카모마일 샴푸로 6 회 샴푸 세정하였다.
결과 :
10 인의 패널이 만장일치로, 본 발명의 보호 처리를 행한 염색 머릿단이 미처리 염색 머릿단에 비하여 하기를 보여준다고 지적하였다:
(1) 샴푸와 관련한 원래 색의 저항성이 더 양호함,
(2) 빛과 관련한 원래 색의 저항성이 더 양호함,
(3) 샴푸로의 세정 및 빛에 대한 노출 후의 염색 견뢰도가 더 양호함.
실시예 3:
10 인의 패널이, 처리하지 않은 염색 모발에 비하여, 염색 모발에 대한, 하기 표에 나타낸 여러 log (P) 값 (Epiwin 소프트웨어를 사용하여 계산됨) 을 가지는 상이한 UV-차단제를 사용한 처리의 효과를 평가하였다:
시험 차단제 log P
벤조페논-4 (BASF 사의 Uvinul MS 40) 0.37
옥토크릴렌 (BASF 사의 Uvinul N539) 6.4
옥틸 트리아존 (BASF 사의 Uvinul T150) 8.1
염색 단계:
염색 단계는 실시예 1 의 것과 동일하였다.
보호 처리 단계:
하기 표에 나타낸 조성물을 2 g/모발 g 의 비율로 적용함으로써, 염색 머릿단에 대한 보호 처리를 수행하였다:
성분 조성물 1 조성물 2 조성물 3
에탄올 20 g 20 g 20 g
벤질 알콜 10 g 10 g 10 g
벤조산 0.5 g 0.5 g 0.5 g
벤조페논-4 5 g
옥토크릴렌 5 g
옥틸 트리아존 5 g
히드록시에틸 올레일 디모늄 클로라이드 5 g 5 g 5 g
물 100 g 이 되도록 맞춤 100 g 이 되도록 맞춤 100 g 이 되도록 맞춤
조성물을 10 분 동안 방치한 후, 100 ℃ 의 온도에서 가열 스트레이트용 아이론을 섬유를 따라 미끄러지게 함으로써 적용하였다.
이어서, 상기 머릿단을 DOP 카모마일 샴푸로 세정하고 건조시켰다.
UV /가시광 노출 단계:
실시예 1 에서와 동일한 조건 하에 UV/가시광에 대한 노출을 수행하였다.
결과:
10 인의 패널이 만장일치로, UV/가시광에 대한 노출 후, 벤조페논-4 (log P = 6) 를 함유하는 조성물 1 로 처리한 염색 머릿단 만이 동일한 조건 하에 노출시킨 미처리 염색 머릿단에 비하여 더 양호한 색 저항성을 보여준다고 지적하였다.
10 인의 패널은 동일한 조건 하에 노출시킨 미처리 염색 머릿단에 비하여, log P 가 6 을 초과하는 UV-차단제를 함유하는 조성물 2 및 3 으로는 색 저항성에 있어서 어떠한 개선점도 관찰하지 못했다.
본 발명의 조성물을 적용하여 대기의 작용제의 작용, 특히 빛의 작용에 대항해 인공적으로 염색된 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 보호할 수 있다.

Claims (51)

  1. 직접 염색 또는 산화 염색에 의해 인공적으로 염색된 인간 모발과 같은 케라틴 섬유를 처리하기 위한 방법으로, 상기 케라틴 섬유에 생리학적으로 허용가능한 매질 내에 log P 가 6 이하인 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 적용한 후, 케라틴 섬유에 60 ℃ 내지 220 ℃ 의 온도에서 가열 아이론을 적용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 가열 아이론의 온도가 60 ℃ 내지 120 ℃ 의 범위인 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 아이론을 몇 초의 연속적인 개별 터치에 의해, 또는 머릿단을 따라 점진적으로 움직이거나 미끄러지게 함으로써 적용하는 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 보호제를 함유하는 조성물의 적용과 케라틴 섬유에 대한 가열 아이론의 적용 사이에, 중단을 꾀하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 중단이 30 초 내지 60 분의 범위인 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 보호제를 함유하는 조성물을 적용하기 전 또는 후, 임의로 아이론을 적용한 후에 린스 단계 및/또는 샴푸로 세정하는 단계를 포함하는 방법.
  8. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 아이론을 사용하기 전에 헤어드라이기로 케라틴 섬유를 전체적으로 또는 부분적으로 건조시키는 추가 단계를 포함하는 방법.
  9. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제가 log P 가 6 이하인 유기 UV-차단제, 유리-라디칼 스캐빈져 및 산화방지제로부터 선택되는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제가 log P 가 6 이하인 수용성 또는 지용성 유기 UV-차단제로부터 선택되는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, log P 가 6 미만인 수용성 또는 지용성 유기 UV-차단제가 디벤조일메탄 유도체; 안트라닐레이트; 신남 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유 도체; 벤조페논 유도체; 트리아진 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤자졸릴 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 벤족사졸 유도체; α-알킬스티렌계 이량체; 4,4-디아릴부타디엔, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 지용성 유기 UV-차단제가 에틸헥실 메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 살리실레이트, 벤조페논-3, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 4-메틸벤질리덴캄포르, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔으로부터 선택되는 방법.
  13. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제(들)의 log P 가 4.5 미만인 방법.
  14. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 보호제(들)가 25 ℃ 에서 물 또는 C1-C4 저급 알콜에 0.5% 이상 가용성인 방법.
  15. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 보호제(들)가 수용성 유기 UV-차단제인 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 수용성 유기 UV-차단제가 PABA, PEG-25 PABA, 벤질리덴캄포르술폰산, 캄포르벤즈알코늄 메토술페이트, 테레프탈릴리덴디캄포르술폰산, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 디나트륨 페닐벤즈이미다졸테트라술포네이트, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 벤조페논-9, 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 보호제가 벤조페논-4 인 방법.
  18. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제(들)가 조성물의 총 중량에 대하여 0.15 중량% 내지 50 중량% 를 나타내는 방법.
  19. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 생리학적으로 허용가능한 매질이 물 또는 물과 하나 이상의 화장적으로 허용가능한 유기 용매의 혼합물로 이루어지는 방법.
  20. 제 19 항에 있어서, 유기 용매가 C1-C4 저급 알카놀; 폴리올 및 폴리올 에테르, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  21. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 침투제, 격리제, 향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 막-형성제, 세라마이드, 방부제 및 불투명제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 방법.
  22. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 방향족 알콜 및 하나 이상의 방향족 카르복실산을 포함하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 방향족 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 50 중량% 를 나타내는 방법.
  24. 제 23 항에 있어서, 방향족 알콜(들)이 1 중량% 초과의 농도로 존재하는 방법.
  25. 제 22 항에 있어서, 방향족 알콜이 벤질 알콜인 방법.
  26. 제 22 항에 있어서, 방향족 산(들) 또는 그의 염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 방법.
  27. 제 22 항에 있어서, 방향족 산이 벤조산인 방법.
  28. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 또한 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함하는 방법.
  29. 제 28 항에 있어서, 컨디셔닝제(들)가 최종 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 방법.
  30. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 수성 또는 수성-알콜계 로션; 젤, 밀크, 크림, 에멀션 또는 무스의 형태인 방법.
  31. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 조성물이 기화기, 펌프-디스펜서 병의 형태 내에 또는 에어로졸 용기 내에 충전되는 방법.
  32. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적용되는 조성물의 pH 가 통상적으로 1 내지 11 의 범위인 방법.
  33. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 대기의 작용제의 작용에 대항해 인간 모발과 같은 케라틴 섬유를 보호하기 위한 방법.
  34. 적어도 하기의 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는 인간 모발과 같은 케라틴 섬유의 염색 방법:
    a) 상기 섬유의 직접 염색 또는 산화 염색을 수행하는 단계,
    b) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 보호제를 포함하는 조성물을 상기 섬유에 적용하는 단계,
    c) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계; 단계 a) 및 b) 의 순서는 상관없고, 단계 c) 는 단계 b) 가 이미 수행된 조건하에서 단계 a) 또는 단계 b) 이후에 수행함.
  35. 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인간 모발과 같은 케라틴 섬유의 염색 방법:
    1) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
    2) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    3) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
    4) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    5) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
    6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
  36. 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인간 모발과 같은 케라틴 섬유의 염색 방법:
    1) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
    2) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    3) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
    4) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
    5) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
  37. 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인간 모발과 같은 케라틴 섬유의 염색 방법:
    1) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 보호제를 포함하는 조성물 (B) 를 적용하는 단계,
    2) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    3) 직접 또는 산화 염료 조성물 (A) 를 발색시키기에 충분한 시간 동안 상기 섬유 a) 에 적용하는 단계,
    4) 임의로, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계,
    5) 제 1 항 또는 제 3 항에서 정의된 바와 같은 가열 아이론을 상기 섬유에 적용하는 단계,
    6) 임의로, 이어서, 상기 섬유를 린스하고/린스하거나 샴푸로 세정하고/세정하거나 부분적으로 또는 완전히 건조시키는 단계.
  38. 제 6 항에 있어서, 중단이 1 분 내지 30 분의 범위인 방법.
  39. 제 13 항에 있어서, log P 가 2 미만인 방법.
  40. 제 18 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제(들)가 조성물의 총 중량에 대하여 0.35 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 방법.
  41. 제 40 항에 있어서, 케라틴 섬유 보호제(들)가 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 방법.
  42. 제 21 항에 있어서, 무기 또는 유기 증점제가 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 중합체성 회합 증점제인 방법.
  43. 제 21 항에 있어서, 컨디셔닝제가 휘발성 또는 비휘발성, 개질 또는 비개질 실리콘인 방법.
  44. 제 23 항에 있어서, 방향족 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량% 를 나타내는 방법.
  45. 제 44 항에 있어서, 방향족 알콜(들)이 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 방법.
  46. 제 26 항에 있어서, 방향족 산(들) 또는 그의 염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 방법.
  47. 제 46 항에 있어서, 방향족 산(들) 또는 그의 염이 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 방법.
  48. 제 29 항에 있어서, 컨디셔닝제(들)가 최종 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 방법.
  49. 제 48 항에 있어서, 컨디셔닝제(들)가 최종 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 3 중량% 를 나타내는 방법.
  50. 제 32 항에 있어서, pH 가 2 내지 6 의 범위인 방법.
  51. 제 33 항에 있어서, 대기의 작용제의 작용이 빛의 작용인 방법.
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