ES2345267T3 - Procedimiento de tratamiento fotoprotector de fibras queratinicas teñidas por aplicacion de calor. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas teñidas artificialmente por coloración directa o por coloración de oxidación, en particular pelo humano, caracterizado por que consiste en aplicar sobre dichas fibras queratínicas una composición que comprende en un medio fisiológicamente aceptable al menos un agente protector seleccionado entre los filtros orgánicos liposolubles o hidrosolubles cuyo log P es inferior o igual a 6, después aplicar sobre las fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC; seleccionándose dichos filtros orgánicos liposolubles o hidrosolubles entre los derivados cinnámicos y los derivados de la benzofenona.
Description
Procedimiento de tratamiento fotoprotector de
fibras queratínicas teñidas artificialmente por aplicación de
calor.
La presente invención tiene por objeto un
procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas teñidas
artificialmente por coloración directa o por coloración de
oxidación, en particular pelo humano, que comprende aplicar sobre
dichas fibras queratínicas una composición que comprende al menos un
agente protector seleccionado entre los filtros orgánicos
hidrosolubles o liposolubles, derivados cinnámicos o derivados de
benzofenona cuyo log P es inferior o igual a 6, después de aplicar
sobre las fibras de una plancha térmica cuya temperatura es
superior o igual a 60ºC.
La presente invención también tiene por objeto
la utilización de dicho procedimiento para proteger las fibras
queratínicas teñidas artificialmente por coloración directa o por
coloración de oxidación, en particular pelo humano contra la acción
de agentes atmosféricos y particularmente contra la acción de la
luz.
Se sabe que el pelo es sensible o frágil en
diversos grados por la acción de agentes atmosféricos y
particularmente de la luz. Numerosas publicaciones divulgan que la
luz natural destruye determinados aminoácidos del pelo. Estas
agresiones modifican la fibra capilar, disminuyen las propiedades
mecánicas como la resistencia a la tracción, la carga a la rotura y
la elasticidad, o su resistencia al henchimiento en un medio acuoso.
El pelo se vuelve apagado, áspero y quebradizo.
También se sabe que particularmente la luz tiene
una tendencia a agredir el color natural del pelo así como el color
artificial del pelo teñido. El color del pelo se debilita poco a
poco o cambia hacia matices poco estéticos o indeseables.
El efecto de la luz es aún más visible sobre el
pelo teñido por una coloración artificial en particular la
coloración de oxidación o la coloración directa. En este caso, una
exposición a la luz conduce a una degradación de los colorantes
presentes a la vez en el pelo y en su superficie. Esto produce una
pérdida de intensidad y/o un cambio considerable del color del
pelo.
Desde hace muchos años se investiga, en la
industria cosmética, las sustancias que permiten proteger el pelo
de las degradaciones producidas por las agresiones atmosféricas,
tales como la luz. En particular, se investigan productos que
protegen la integridad de las fibras queratínicas, es decir su
composición, su estado superficial, su color natural o artificial,
sus propiedades mecánicas intrínsecas (resistencia a tracción, la
carga a la rotura y la elasticidad o su resistencia al henchimiento
en un medio acuoso).
Para luchar contra estas degradaciones de la
queratina del pelo, se ha propuesto utilizar agentes de protección
como los filtros UV orgánicos, antioxidantes, quelantes o agentes
anti-radicales libres.
Se han propuesto algunas sustancias capaces de
filtrar las radiaciones luminosas, como el ácido
2-hidroxi-4-metoxi
benzofenona-5-sulfónico o sus sales
(FR-A-2 627 085) o el ácido
4-(2-oxo-3-bornidileno
metil) benceno sulfónico o sus sales (documento
EP-A-329 032) o también la
lactoferrina (documento FR-A-2 673
839).
Se conocen de la solicitud de patente japonesa
JP 05-043437 composiciones colorantes que contienen
el ácido
2-hidroxi-4-metoxi
benzofenona-5-sulfónico o sus sales,
un alcohol aromático y un colorante directo ácido.
Por lo tanto, las composiciones cosméticas
actuales que contienen agentes protectores, no son completamente
satisfactorias y en particular sobre el pelo teñido por tintes de
oxidación azules como los obtenidos con acoplamientos que
comprenden meta-fenilendiaminas.
La firma solicitante ha descubierto ahora de
manera sorprendente un nuevo procedimiento de tratamiento de las
fibras queratínicas teñidas artificialmente por coloración directa o
por coloración de oxidación, en particular del pelo humano que
comprende aplicar sobre dichas fibras queratínicas una composición
que comprende al menos un agente protector seleccionado entre los
filtros orgánicos hidrosolubles o liposolubles, derivados cinnámicos
o derivados de la benzofenona cuyo log P es inferior o igual a 6,
tras aplicar sobre las fibras de una plancha térmica cuya
temperatura es superior o igual a 60ºC. Este procedimiento permite
obtener una mejor protección de dichas fibras contra la acción de
agentes atmosféricos y particularmente contra los efectos nefastos
de la luz.
Gracias a este procedimiento de tratamiento, se
obtiene en particular una mejora de la resistencia a la luz de la
coloración del pelo teñido por coloración directa o coloración por
oxidación. El procedimiento del tratamiento de acuerdo con la
invención también permite aportar un efecto de protección con
respecto a la luz duradero a los lavados con champú. Todos estos
descubrimientos son la base de la presente invención.
De esta manera, de acuerdo con la presente
invención, se propone ahora un procedimiento de tratamiento de las
fibras queratínicas teñidas artificialmente por coloración directa o
por coloración de oxidación, en particular pelo humano,
caracterizado porque consiste en aplicar sobre dichas fibras
queratínicas una composición que comprende, en un medio
fisiológicamente aceptable, al menos un agente protector
seleccionado entre los filtros orgánicos hidrosolubles o
liposolubles, derivados cinnámicos o derivados de la benzofenona
cuyo log P es inferior o igual a 6, después de aplicar sobre las
fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a
60ºC.
Otro objeto de la presente invención consiste en
la utilización de dicho procedimiento para la protección de las
fibras queratínicas contra la acción de agentes atmosféricos y
particularmente contra la acción de la luz.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento de coloración de las fibras queratínicas en particular
el pelo humano que comprende al menos las siguientes etapas a), b)
y c):
- a)
- se efectúa una coloración directa o de oxidación de dichas fibras
- b)
- se aplica sobre dichas fibras una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable y en particular cosméticamente aceptable, al menos un agente protector seleccionado entre los filtros orgánicos hidrosolubles o liposolubles, derivados cinnámicos o derivados de la benzofenona cuyo log P es inferior o igual a 6
- c)
- se aplica sobre dichas fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC; siendo el orden de las etapas a) y b) indiferente y efectuándose la etapa c) después de la etapa a) o la etapa b) siempre que se haya efectuado la etapa b).
A continuación se describen los detallan los
diferentes objetos de la invención. El conjunto de los significados
y definiciones de los compuestos utilizados en la presente invención
proporcionados a continuación son válidos para el conjunto de los
objetos de la invención.
En el ámbito de la invención, el valor log P
representa de manera clásica el coeficiente de partición del
colorante entre el octanol y el agua. El valor log P puede
calcularse de acuerdo con el método descrito en el artículo de
Meylan y Howard "Atom/Fragment contribution method for estimating
octanol-water partition coefficient", J. Pharm.
Sci. 84: 83-92, 1995. Este valor también puede
calcularse a partir de numerosos programas informáticos disponibles
en el mercado que determinan el valor de log P en función de la
estructura de una molécula. Como ejemplo, puede citarse el programa
informático Epiwin de la agencia ambiental de Estados Unidos así
como el programa informático Virtual Computational Chemistri
Laboratory.
La plancha térmica útil en el ámbito de la
invención es una plancha térmica convencionalmente utilizada en el
campo capilar. Una plancha de este tipo, por ejemplo una plancha
para rizar o una plancha para alisar, se conoce bien en el campo
del tratamiento capilar. Por ejemplo, planchas útiles para llevar a
cabo la presente invención son planchas planas o redondas descritas
en las patentes de Estados Unidos US 4 103 145, US 4 308 878, US 5
983 903, US 5 957 140, y US 5 494 058. En el ámbito de la invención,
la temperatura es superior o igual a 60ºC. Preferentemente, esta
temperatura varía de 60ºC a 220ºC. Más preferencialmente, esta
temperatura varía de 60 a 120ºC.
La aplicación de la plancha puede realizarse por
toques separados sucesivos de algunos segundos o por desplazamiento
o deslizamiento progresivo a lo largo de las mechas.
Entre la aplicación de la composición que
contiene el agente protector y la aplicación de la plancha térmica
sobre las fibras queratínicas es posible proporcionar un tiempo de
pausa.
Dicho tiempo de pausa preferentemente variará de
30 segundos a 60 minutos y más preferencialmente de 1 a 30
minutos.
También es posible prever, una etapa de aclarado
y/o una etapa de lavado con champú antes o después de la aplicación
de la composición que contiene el o los agentes protectores y
eventualmente después de la aplicación de la plancha.
El procedimiento de acuerdo con la invención
puede comprender una etapa suplementaria de secado total o parcial
de las fibras queratínicas con un secador antes de la utilización de
la plancha, para evitar escapes significativos de vapores que
podrían quemar las manos del peluquero y el cuero cabelludo del
modelo.
Como ejemplos de filtros UV orgánicos, pueden
citarse los designados a continuación en este documento con el
nombre INCI:
Derivados cinnámicos:
- Etilhexil Metoxicinnamato comercializado particularmente con el nombre comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE,
- Isopropil Metoxi cinnamato,
- Isoamil Metoxi cinnamato comercializado con el nombre comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER,
- Cinoxato,
\global\parskip0.950000\baselineskip
- DEA Metoxicinnamato,
- Diisopropil Metilcinnamato,
Derivados de la benzofenona:
- Benzofenona-1 comercializada con el nombre comercial "UVINUL 400" por BASF
- Benzofenona-2 comercializada con el nombre comercial "UVINUL D50" por BASF
- Benzofenona-3 u Oxibenzona, comercializada con el nombre comercial "UVINUL M40" por BASF,
- Benzofenona-4 comercializada con el nombre comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- Benzofenona-5
- Benzofenona-6 comercializada con el nombre comercial "Helisorb 11" por Norquay
- Benzofenona-8 comercializada con el nombre comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid
- Benzofenona-9 comercializada con el nombre comercial "UVINUL DS-49" por BASF.
Como filtros UV orgánicos liposolubles (o
lipófilos) convenientes para aplicar en la presente invención,
pueden citarse más particularmente:
- Etilhexil Metoxicinnamato
- Benzofenona-3
De acuerdo con la invención, el agente o agentes
protectores de fibras queratínicas estarán preferentemente
presentes a concentraciones que tienen del 0,15% al 50% en peso,
preferentemente del 0,35% al 30% en peso y más particularmente del
0,5 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
De acuerdo con una forma preferida de la
invención, se utilizarán agentes protectores que tienen un log P
(coeficiente de partición octanol/agua) inferior a 4,5 y más
preferencialmente inferior a 2.
De acuerdo con una forma particularmente
preferida de la invención, se utilizarán agentes protectores
solubles en el medio acuoso de la composición, en particular
agentes protectores solubles a 25ºC a al menos el 0,5% en el agua
o alcoholes inferiores C_{1}-C_{4} como etanol.
Y más particularmente, se utilizarán filtros UV orgánicos
hidrosolubles seleccionados entre
Benzofenona-4
Benzofenona-5
Benzofenona-9
o sus mezclas.
Entre estos filtros se utilizará más
particularmente la Benzofenona-4.
El medio fisiológicamente y en particular
cosméticamente aceptable está constituido preferentemente por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico
cosméticamente aceptable. Como disolvente orgánico, se pueden citar
por ejemplo los alcanoles inferiores
C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol;
los polioles y los éteres de polioles como
2-butoxietanol, propilenglicol, monometiléter de
propilenglicol, monoetiléter y monometiléter de dietilenglicol y
sus mezclas.
Los disolventes están, preferentemente,
presentes en proporciones preferentemente comprendidas entre el 1 y
el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la
composición tintórea, y aún más preferencialmente entre el 3 y el
30% en peso aproximadamente.
La composición de acuerdo con la invención que
contiene el agente o los agentes protectores también puede incluir
diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones del
tratamiento capilar, tales como agentes tensioactivos aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no catiónicos, anfóteros,
zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u
orgánicos y en particular los espesantes asociativos polímeros
aniónicos, catiónicos no catiónicos y anfóteros, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agente
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con una forma preferida de la
invención, las composiciones capilares de acuerdo con la invención
que contienen el agente o los agentes protectores comprenden además
al menos un alcohol aromático y al menos un ácido aromático
carboxílico.
Por la expresión "alcohol aromático", se
entiende cualquier compuesto líquido a temperatura ambiente y
presión atmosférica que comprende al menos un ciclo bencénico o
naftalénico y al menos una función alcohol (OH) directamente unida
al ciclo o unida sobre al menos una sustituyente de dicho ciclo.
Preferentemente, la función alcohol estará sobre un sustituyente
del ciclo bencénico o naftalénico.
Entre los alcoholes aromáticos utilizables en la
composición de acuerdo con la invención, pueden citarse en
particular
- -
- alcohol bencílico
- -
- benzoil isopropanol
- -
- bencilglicol
- -
- fenoxietanol
- -
- alcohol di-cloro-bencílico
- -
- metilfenilbutanol
- -
- fenoxiisopropanol
- -
- fenilisohexanol
- -
- fenilpropanol
- -
- alcohol feniletílico
- -
- sus mezclas
Se seleccionará más particularmente el alcohol
bencílico.
De acuerdo con la invención, el o los alcoholes
aromáticos pueden representar del 0,01% al 50% en peso,
preferentemente del 0,1% al 30% en peso y más particularmente del 1
al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
Preferentemente, se utilizarán concentraciones superiores al 1% en
peso.
Las composiciones capilares de acuerdo con la
invención también comprende al menos un ácido carboxílico aromático
eventualmente salificado.
Por la expresión "ácido carboxílico
aromático", se entiende cualquier compuesto que comprende al
menos un ciclo bencénico o naftalénico y al menos una función ácido
carboxílico (COOH), en forma libre o salificada, directamente unida
al ciclo o unida sobre al menos un sustituyente de dicho ciclo.
Preferentemente, la función ácida estará directamente unida al
ciclo bencénico o naftalénico.
Las sales de los ácidos carboxílicos aromáticos
pueden seleccionarse particularmente entre las sales metálicas
alcalinas (sodio, potasio), metálicas alcalinotérreas (calcio,
magnesio) o sales de aminas orgánicas o de amonio. Entre los ácidos
carboxílicos aromáticos utilizables en la composición de acuerdo con
la invención, se pueden citar en particular
- -
- ácido benzoico
- -
- ácido para-anísico
- -
- ácido difenólico
- -
- ácido ferúlico
- -
- ácido hipúrico
- -
- ácido 3-hidroxibenzoico
- -
- ácido 4-hidroxibenzoico
- -
- ácido feniltioglicólico
- -
- ácido acetilsalicílico
- -
- ácido para, meta u orto-ftálico así como sus formas salificadas y sus mezclas.
Más particularmente se seleccionará el ácido
benzoico.
De acuerdo con la invención, el o los ácidos
aromáticos o sus sales pueden representar del 0,001% al 30% en
peso, preferentemente del 0,01% al 20% en peso y más particularmente
del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener además uno o varios agentes de
acondicionamiento.
En el ámbito de la presente invención, por
"agente acondicionador" se entiende cualquier agente que tenga
por función la mejora de las propiedades cosméticas del pelo, en
particular la suavidad, el desenredado, el tacto, el alisado, la
electricidad estática.
Los agentes de acondicionamiento pueden
presentarse en forma líquida, semisólida o sólida tal como por
ejemplo aceites, ceras o gomas.
De acuerdo con la invención, los agentes
acondicionadores pueden seleccionarse entre los aceites de síntesis
tales como las poli-olefinas, aceites vegetales,
aceites fluorados o perfluorados, ceras naturales o sintéticas,
siliconas, polímeros catiónicos no polisacáridos, compuestos de tipo
ceramida, tensioactivos catiónicos, aminas grasas, ácidos grasos y
sus derivados así como las mezclas de estos diferentes
compuestos.
Los aceites de síntesis son particularmente
poliolefinas en particular las
poli-\alpha-olefinas y más
particularmente:
- -
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferentemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
- Se utilizan preferentemente los oligómeros de isobutileno de peso molecular inferior a 1000 y sus mezclas con poliisobutilenos de peso molecular superior a 1000 y preferentemente comprendido entre 1000 y 1500.
- Como ejemplos de poli-\alpha-olefinas utilizables en el ámbito de la presente invención, se pueden mencionar más particularmente los poliisobutenos comercializados con el nombre de PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n = 16) y 106 A (n = 38) por la Sociedad PRESPERSE Inc o incluso los productos comercializados con el nombre de ARLAMOL HD (n = 3) por la Sociedad ICI (n designa el grado de polimerización),
- -
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
- Dichos productos se comercializan por ejemplo con las denominaciones ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP, y de ARLAMOL PAO por la sociedad ICI.
Los aceites animales o vegetales se seleccionan
preferencialmente del grupo formado por los aceites de girasol,
maíz, soja, aguacate, yoyoba, calabaza, pepitas de uva, sésamo,
avellana, aceites de pescado, tricaprocaprilato de glicerol o los
aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10} en la que
R_{9} representa el resto de un ácido graso superior que
comprende de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una
cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30
átomos de carbono en particular alquilo o alquileno, por ejemplo,
aceite de Purcellin o cera líquida de yoyoba;
También pueden utilizarse los aceites esenciales
naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, aceites de
eucalipto, lavandín, lavanda, vétivier, litsea cubeba, limón,
sándalo, romero, camomila, ajedrea, nuez moscada, canela, hisopo,
alcaravea, naranja, geranio, enebro y de bergamota;
Las ceras son sustancias naturales (animales o
vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente
(20ºC-25ºC). Son insolubles en agua, solubles en
los aceites y pueden formar una película hidrófuga.
Sobre la definición de las ceras, se puede citar
por ejemplo P. D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industrie, diciembre de
1983, páginas 30-33.
La cera o las ceras se seleccionan
particularmente, entre la cera de Carnauba, la cera de Candelita, la
cera de Alfa, la cera de parafina, la ozoquerita, las ceras
vegetales como la cera de olivo, cera de arroz, cera de yoyoba
hidrogenada o las ceras absolutas de flores tales como la cera
esencial de la flor de casis comercializada por la Sociedad BERTIN
(Francia), las ceras animales como las ceras de abeja o las ceras de
abeja modificadas (cerabellina), otras ceras o materias primas
cerosas utilizables de acuerdo con la invención son particularmente
las ceras marinas tales como las comercializadas por la Sociedad
SOPHIM con la referencia M82, las ceras de polietileno o de
poliolefinas en general.
Los agentes acondicionadores preferidos de
acuerdo con la invención son los polímeros catiónicos y las
siliconas.
Los polímeros catiónicos no sacarídicos
utilizables de acuerdo con la presente invención pueden
seleccionarse entre todos los ya conocidos en sí como mejoradores
de las propiedades cosméticas del pelo tratado por composiciones
detergentes, es decir particularmente los descritos en la solicitud
de patente EP-A-0 337 354 y en las
solicitudes de patentes francesas
FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598
611, 2 470 593 y 2 519 863.
Por polímeros no sacáridos, se entiende los
polímeros que no contienen enlace glucósido entre los
monosacáridos.
De manera aún más general, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
cualquier polímero que contiene grupos catiónicos y/o grupos
ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos se
seleccionan entre los que contienen restos que incluyen grupos amina
primarias, secundarias, terciarias y/o cuaternarias que pueden o
ser parte de la cadena principal polimérica, o incluirse en un
sustituyente lateral directamente unido a esta.
Los polímeros catiónicos utilizables tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente comprendida
entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, pueden citarse
más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos.
Los polímeros de tipo poliaminas,
poliamidoamida, poliamonio cuaternario, utilizables de acuerdo con
la presente invención, que pueden mencionarse particularmente, son
los descritos en las patentes francesas nº 2 205 348 y 2 542 997.
Entre estos polímeros, pueden citarse:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que incluyen al
menos uno de los restos de las siguientes fórmulas:
en las
que:
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferentemente metilo o etilo;
- R_{3}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
- A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
- R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
- X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) que pueden
contener además uno o varios restos procedentes de comonómeros
pueden seleccionarse en la familia de acrilamidas, metacrilamidas,
diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas
sobre el hidrógeno por alquilos inferiores (C1-C4),
ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamos tales
como vinilipirrolidona o vinilcaprolactamo, ésteres vinílicos.
Por lo tanto, entres estos polímeros de la
familia (1), pueden citarse:
- -
- los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo tales como los comercializados con la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES,
- -
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloexietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y comercializados con la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY,
- -
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloexietiltrimetilamonio comercializado con la denominación RETEN por la sociedad HERCULES,
- -
- los copolímeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos comercializados con la denominación "GAFQUAT 734" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLÍMERO 845, 958 y 937". Estos polímeros se describen con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,
- -
- los terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactamo/vinilpirrolidona tal como el producto comercializado con la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP,
- -
- los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados particularmente con la denominación STYLEZE CC 10 por ISP.
- -
- y los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado tal como producto comercializado con la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) los polímeros constituidos por restos
piperacinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o por ciclos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen
particularmente en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361;
(3) las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido
con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por
una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no
saturado, un derivado bis-insaturado, una
bis-halohidrina, un bis-azetinidio,
una bis-haloacildiamina, un
bis-halugenuro de alquilo o incluso por un oligómero
que resultan de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo
con respecto a una bis-halohidrina, un
bis-azetidinio, una
bis-haloacildiamina, un
bis-halogenuro de alquilo, una epihalohidrina, un
diepóxido o un derivado bis-insaturado; utilizándose
el agente reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles
por grupo amina de poliaminoamida; pudiendo estar estas
poliaminoamidas alquiladas o cuaternizadas si comprenden una o más
funciones aminas terciarias. Dichos polímeros se describen
particularmente en las patentes francesas 2.252.840 y
2-368.508.
(4) los derivados de poliaminoamidas que
resultan de la condensación de polialquilenos poliaminas con ácidos
policarboxílicos seguido de una alquilación por agentes
bifuncionales. Pueden citarse por ejemplo los polímeros ácido
adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina
en los que el radical alquilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono
y designa preferentemente metilo, etilo, propilo. Dichos polímeros
son particularmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, pueden citarse más
particularmente los polímeros ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietileno triamina comercializados con la denominación "Cartaretine F-F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
dietileno triamina comercializados con la denominación "Cartaretine F-F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(5) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquileno poliamida que comprende dos grupos amina primaria y
al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 tramos de carbono. Estando
comprendida la relación molar entre el polialquileno poliamina y el
ácido dicarboxílico entre 0,8:1 y 1,4:1; haciendo reaccionar la
poliaminoamida resultante con la epiclorhidrina en una relación
molar de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de
poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Dichos polímeros se
describen particularmente en las patentes americanas 3.227.615 y
2.961.347.
Polímeros de ese tipo se comercializan
particularmente con la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc. o bien con la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero del ácido adípico/epoxipropil/dietileno triamina.
(6) los ciclopolímeros de alquil dialil amina o
de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros
que comprenden como constituyente principal de la cadena restos que
responden a las fórmulas (VII) u (VIII):
fórmulas en las que k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11},
independientemente entre sí, designan un grupo alquilo que tiene de
1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo
alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo
amidoalquilo inferior (C1-C4) o R_{10} y R_{11}
pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual
están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o
morfolinilo; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato,
fosfato. Estos polímeros se describen particularmente en la patente
francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente entre sí, designan
preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono.
Entre los polímeros definidos anteriormente,
puede citarse más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio comercializado con la denominación "Merquat
100" por la sociedad NARLCO (y sus homólogos de bajas masas
moleculares medias en peso) y los copolímeros de cloruro de
dialilmetilamonio y de acrilamida comercializados con la
denominación "MERQUAT 550".
(7) el polímero de diamonio cuaternario que
contiene restos recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (IX) en la
que:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores o bien
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, en conjunto o por separado,
constituyen con los átomos de hidrógeno a los que se unen
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno o bien R_{16}, R_{14}, R_{15} y
R_{16} representan un radical alquilo en C1-C6
lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{17}-D o
CO-NH-R_{17}-D o
R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; A1 y B1
representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos
de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o
insaturados, y pueden contener, unidos o intercalados en la cadena
principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno, azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y X^{-} designa un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico;
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que se unen un ciclo piperacínico;
además si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal
o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un
grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}
n es un número entero que varía de 2 a 20
aproximadamente
en el que D designa:
- a)
- un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, en el que Z designa un radical hidrocarbonato lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las siguientes fórmulas:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
en las que x e y designan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
- b)
- un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperacina;
- c)
- un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en el que Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
- d)
- un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-;
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000. Polímeros
de este tipo se describen particularmente en las patentes francesas
2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las
patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462,
2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904,
4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y
4.027.020.
Puede utilizarse más particularmente los
polímeros que están constituidos por restos recurrentes que
responden a la fórmula:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono
aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20
aproximadamente y, X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico. Un compuesto de fórmula (a) particularmente preferido
es aquel para el cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4},
representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado
cloruro de Hexametrina según la nomenclatura INCI
(CTFA).
(8) los polímeros de poliamonio cuaternarios
constituidos por restos de fórmula (X):
fórmula en la
que:
- R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietileno, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,
- en la que p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, siempre que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno,
- r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6,
- q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34,
- X^{-} designa un anión tal como un halogenuro,
- A designa un radical de un dihalogenuro o representa preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Dichos compuestos se describen particularmente
en la solicitud de patente EP-A-122
324.
Pueden citarse por ejemplo entre estos, los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" comercializados por la sociedad
Miranol.
(9) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilmidazol tales como por ejemplo los
productos comercializados con las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(10) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})
trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo o
por copolimerización de la acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
estando seguidas la homo o la copolimerización por una reticulación
de un compuesto de instauración olefínica, en particular
metilen-bis-acrilamida. Más
particularmente puede utilizarse un copolímero reticulado
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene el 50% en peso de dicho
copolímero en el aceite mineral. Esta dispersión se comercializa con
el nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad CIBA. También
puede utilizarse un homopolímero reticulado de cloruro de
metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente el
50% en peso del homopolímero en el aceite mineral o en un éster
líquido. Estas dispersiones se comercializan con los nombres de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad
CIBA.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
ámbito de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de
proteínas catiónicas, polialquileneiminas, en particular
polietileiminas, polímeros que contienen restos vinilpiridina o
vinilpiridinium, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos que pueden
utilizarse en el ámbito de la presente invención, se prefiere
aplicar los ciclopolímeros catiónicos, en particular los
homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
comercializados con las denominaciones "MERQUAT 100",
"MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO, los
polímeros cuaternarios de vinipirrolidona y de vinilimidazol y sus
mezclas.
Las siliconas utilizables de acuerdo con la
invención son en particular poliorganosiloxanos insolubles en la
composición y pueden presentarse en forma de aceites, ceras, resinas
o gomas.
Los organopolisiloxanos se definen con más
detalle en el trabajo de Walter NOLL "Chemistry and Tecynology of
Silicones" (1968) Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas se
seleccionan más particularmente entre las que poseen un punto de
ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más particularmente
aún entre:
(i) las siliconas cíclicas que comprenden de 3 a
7 átomos de silicio y preferentemente de 4 a 5. Se trata, por
ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado
particularmente con el nombre de "VOLATILE SILICONE 7207" por
UNION CARBIDE o "SILIBIONE 70045 V 2" por ROÍDA CHIMIE, el
decametilciclopentasiloxano comercializado con el nombre de
"VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V
5" por ROÍDA CHIMIE así como sus mezclas.
También pueden citarse los ciclocopolímeros del
tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tal como la "SILICONE
VOLATILE FZ 3109" comercializada por la sociedad UNION CARBIDE,
de estructura química:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
También pueden citarse las mezclas de siliconas
cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como
la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y
tetrametilsililpentaeritritiol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'
(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetitlsililoxi)
bis-neopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen
de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o
igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del
decametiltetrasiloxano comercializado particularmente con la
denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Siliconas
incluidas en esta clase también se describen en el artículo
publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, enero 1976, páginas
27-32 - TODD Y BYERS "Volatile Silicone fluids
for Cosmetics".
Preferentemente se utilizan siliconas no
volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, polialquiarilsiloxanos, gomas y resinas de
siliconas, poliórganosiloxanos modificados por grupos
organofuncionales así como sus mezclas.
Estas siliconas se seleccionan más
particularmente entre los polialquilsiloxanos entre los cuales
pueden citarse principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6}
a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferentemente 1.10^{-5} a 1 m^{2}/s.
La viscosidad de las siliconas se mide, por ejemplo, a 25ºC según
la norma ASTM 445 Apartado C.
Entre estos polialquisiloxanos, pueden citarse,
a modo no limitativo, los siguientes productos comerciales.
- -
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASOL comercializados por ROÍDA CHIMIE tales como por ejemplo el aceite 70 047 V 500 000;
- -
- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad ROÍDA CHEMIE;
- -
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING tales como particularmente el DC200 de viscosidad 60 000 Cst;
- -
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
\vskip1.000000\baselineskip
Pueden citarse también los polidimetilsiloxanos
de grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol según la
denominación CTFA) tales como los aceites de la serie 48 de la
sociedad RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, también
pueden citarse los productos comercializados con las denominaciones
"ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad GOLDSCHMIDT que son
polialquil (C_{1}-C_{20}) siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos se seleccionan
particularmente entre polidimetil metilfenilsiloxanos, polidimetil
difenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad de
1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos pueden
citarse como ejemplo los productos comercializados con las
denominaciones siguientes:
- \bullet
- los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHODIA CHIMIE;
- \bullet
- los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
- \bullet
- El aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- \bullet
- las siliconas de la serie PK de BAYER como el producto PK20;
- \bullet
- las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN1000 y PH1000;
- \bullet
- algunos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
\vskip1.000000\baselineskip
Las gomas de silicona utilizables de acuerdo con
la invención son particularmente polidiorgansiloxanos que tienen
masas moleculares medias en número elevadas comprendidas entre 200
000 y 1 000 000 utilizadas solos o mezcladas en un disolvente. Este
disolvente puede seleccionarse entre las siliconas volátiles, los
aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), aceites
polifenilmetilsiloxanos (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos,
cloruro de metileno, pentano, dodecano, tridecanos o sus
mezclas.
\newpage
Pueden citarse más particularmente los
siguientes productos:
- -
- polidimetilsiloxano
- -
- las gomas polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
- -
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano
- -
- polidimetilsiloxano/fenimetilsiloxano,
- -
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
\vskip1.000000\baselineskip
Los productos más particularmente utilizables de
acuerdo con la invención son mezclas tales como:
- \bullet
- las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado al final de la cadena (denominado dimetilconol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y un poli-dimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA) tal como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
- \bullet
- las mezclas formadas a partir de una goma polidimetilsiloxano con una silicona cíclica tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 que corresponde a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio en número de 500 000 solubilizado en aceite SF 1202 Silicone Fluid que corresponde al decametilciclopentanosiloxano;
- \bullet
- las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tal como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente en este documento que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y de un aceite SF96 de una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s. Este producto comprende preferentemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de un aceite SF 96.
\vskip1.000000\baselineskip
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
de acuerdo con la invención son sistemas siloxánicos reticulados
que incluyen las unidades:
- R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2} en las que R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los que R designa un radical alquilo inferior C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo o un radical fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estas resinas puede citarse el producto
comercializado con la denominación "DOW CORNING 593" o los
comercializados con las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y
SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de
estructura dimetil/trimetil siloxano.
También pueden citarse las resinas del tipo
piremitisiloxisilicato comercializadas particularmente con las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 para la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas órgano modificadas utilizables de
acuerdo con la invención son las siliconas tales como se define
anteriormente y que comprenden en su estructura uno o varios grupos
organofuncionales unidos por medio de un radical
hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, pueden
citarse los poliorganosiloxanos que incluyen:
- -
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que incluyen eventualmente grupos alquilo C_{6}-C_{24} tales como los productos denominados dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING con la denominación DC 1248 y los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el alquil (C_{12}) meticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING con la denominación Q2 5200;
- -
- grupos aminados sustituidos o no como los productos comercializados con la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados con las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados sustituidos son en particular grupos aminoalquilo C1-C4;
- -
- grupos tioles como los productos comercializados con las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE;
- -
- grupos alcoxilados como el producto comercializado con la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
- -
- grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334 que responden a la fórmula (XI):
- en la que los radicales R_{3} idénticos o diferentes se seleccionan entre los radicales metilo y fenilo; designando al menos el 60% en moles de los radicales R_{3} metilo, el radical R'_{3} es un enlace alquileno divalente hidrocarbonado C_{2}-C_{18}; p está comprendido entre 1 y 30 incluidos; q está comprendido entre 1 y 150 incluidos;
- -
- grupos aciloxialquilo tales como por ejemplo los poliorganosiloxanos descritos en la patente de Estados Unidos US-A-4957732 y que responden a la fórmula (XII):
- en la que:
- R_{4} designa un grupo metilo, fenilo,-OCOR_{5}, hidroxilo, pudiendo ser uno solo de los radicales R_{4} OH por átomo de silicio;
- R'_{4} designa metilo, fenilo; designando metilo al menos el 60% en proporción molar del conjunto de los radicales R_{4} y R'_{4;}
- R_{5} designa alquilo o alcenilo C_{8}-C_{20};
- R'' designa un radical alquileno hidrocarbonado divalente, lineal o ramificado C_{2}-C_{18};
- r está comprendido entre 1 y 120 incluidos;
- p está comprendido entre 1 y 30;
- q es igual a 0 o es inferior a 0,5, estando p + q comprendida entre 1 y 30; pudiendo contener los poliorganosiloxanos de fórmula (XII) los grupos:
- en proporciones que no sobrepasan el 15% de la suma p + q + r.
- -
- grupos aniónicos de tipo carboxílico como por ejemplo los productos descritos en la patente EP 186 507 de la sociedad CHISSO CORPORATION o del tipo alquilcarboxilícos como los presentes en el producto X-22-3701 E de la sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato tales como los productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT con las denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255".
- -
- grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. Puede citarse por ejemplo el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING.
- De acuerdo con la invención, también pueden utilizarse siliconas que comprenden una parte polisiloxano y una parte constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos partes la cadena principal del polímero estando la otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 y WO 95/00578, EP-A-582 152 y WO 93/23009 y las patentes de Estados Unidos US 4.693.935, US 4.728.571 y US 4.972.037. Estos polímeros son preferentemente aniónicos o no iónicos.
- Polímeros de este tipo son por ejemplo los copolímeros que pueden obtenerse por polimerización radical a partir de una mezcla de monómeros constituidos por:
- a)
- del 50 al 90% en peso de acrilato de tertiobutilo;
- b)
- del 0 al 40% en peso de ácido acrílico;
- c)
- del 5 al 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
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- siendo v un número que va de 5 a 700; estando calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son particularmente los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre
los que se injertan, por medio de un enlace de conexión de tipo
tiopropileno, restos poliméricos mixtos de tipo ácido
poli(met)acrílico y del tipo
poli(met)acrilato de alquilo y los
polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por medio de
un enlace de conexión de tipo tiopropileno, restos poliméricos de
tipo poli(met)acrilato de isobutilo.
De acuerdo con la invención, todas las siliconas
también pueden utilizarse en forma de emulsiones, nanoemulsiones o
microemulsiones.
Los poliórganosiloxanos particularmente
preferidos de acuerdo con la invención son:
- -
- las siliconas no volátiles seleccionadas de la familia de polialquilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo tales como los aceites que tienen una viscosidad comprendida entre 0,2 y 2,5 m^{2}/s a 25ºC tales como los aceites de las series DC200 de DOW CORNING en particular los de viscosidad 60 000 Cst, de las series SILBIONE 70047 y 47 y más particularmente el aceite 70 047 V 500 000 comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE, los polialquilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol tales como dimeticonol o los polialquilarilsiloxanos tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200 comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- -
- la resina de organopolisiloxano comercializada con la denominación DOW CORNING 593;
- -
- los polisiloxanos de grupos aminados tales como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas;
Las proteínas o hidrolizados de proteínas
catiónicas son en particular polipéptidos modificados quiméricamente
que incluyen al final de la cadena, o injertados sobre la misma,
grupos amonio cuaternario. Su masa molecular puede variar por
ejemplo de 1 500 a 10 000, y en particular de 2 000 a 5 000
aproximadamente. Entre estos compuestos se pueden citar
particularmente:
- -
- los hidrolizados de colágeno que incluyen grupos trietilamonio tales como los productos comercializados con la denominación "Quat-Pro E" por la Sociedad MAYBROOK y denominados en el diccionario CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- -
- los hidrolizados de colágeno que incluyen grupos cloruro de trimetilamonio y de trimetilestearilamonio, comercializados con la denominación de "Quat-Pro S" por la Sociedad MAYBROOOK y denominados en el diccionario CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen";
- -
- los hidrolizados de proteínas animales que incluyen grupos trimetilbencilamonio tales como los productos comercializados con la denominación "Crotein BTA" por la Sociedad CRODA y denominados en el diccionario CTFA "Benzyltrimonium hydrolized animal protein";
- -
- los hidrolizados de proteínas que incluyen en la cadena polipeptídica grupos amonio cuaternario que comprenden al menos un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.
Entre estos hidrolizados de proteínas, pueden
citarse entre otros:
- -
- "Croquat L" cuyos grupos amonio cuaternarios comprenden un grupo alquilo C_{12};
- -
- "Croquat M" cuyos grupos amonio cuaternarios comprenden grupos alquilo C_{10}-C_{18};
- -
- "Croquat S" cuyos grupos amonio cuaternarios comprenden un grupo alquilo C_{18};
- -
- "Crotein Q" cuyos grupos amonio cuaternarios comprenden al menos un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.
La Sociedad Croda comercializa estos productos
diferentes.
Otras proteínas o hidrolizados cuaternizados son
por ejemplo los que responden a la fórmula (XIV):
en la que X^{-} es un anión de
un ácido orgánico mineral, A designa un resto de proteína derivado
de hidrolizados de proteína de colágeno, R_{5} designa un grupo
lipófilo que comprende hasta 30 átomos de carbono, R_{6}
represente un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
Se pueden citar por ejemplo los productos comercializados por la
Sociedad Inolex, con la denominación "Lexein QX 3000", con el
nombre "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate" en el diccionario
CTFA.
También pueden citarse las proteínas vegetales
cuaternizadas tales como las proteínas de trigo, maíz o soja: como
proteínas de trigo cuaternizadas, pueden citarse las comercializadas
por la Sociedad Croda con las denominaciones "Hydrotriticum WQ o
QM", con el nombre "Cocodimonium hydrolysed wheat protein"
en el diccionario CTFA, "Hydrotriticum QL" con el nombre
"Laurdimonium hydrolysed wheat protein" en el diccionario CTFA,
o también "Hydrotriticum QS", con el nombre "Steardimonium
hydrolysed wheat protein" en el diccionario CTFA.
De acuerdo con la presente invención, los
compuestos de tipo ceramida son particularmente las ceramidas y/o
las glicoceramidas y/o las seudoceramidas y/o las neoceramidas
naturales o sintéticas.
Los compuestos de tipo ceramida se describen,
por ejemplo, en las solicitudes de patente DE4424530, DE4424533,
DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844,
EP-A-0646572, WO95/16665,
FR-2 673 179,
EP-A-0227994 y WO 94/07844,
WO94/24097, WO94/10131 cuyas enseñanzas se incluyen en este
documento como referencia.
Los compuestos de tipo ceramidas particularmente
preferidos de acuerdo con la invención son por ejemplo:
- -
- 2-N-linoleoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-oleoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-palmitoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-behenoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-[2-hidroxi-palmitoil]-amino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-estearoil amino-octadecano-1,3,4 triol y en particular N-estearoil fitosfingosina,
- -
- 2-N-palmitoilamino-hexadecano-1,3-diol
- -
- (bis-(N-hidroxietil N-cetil) malonamida),
- -
- N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida del ácido cetílico
- -
- N-docosanoil N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos
También pueden utilizarse tensioactivos
catiónicos entre cuales pueden citarse en particular: las sales de
aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternarias; los
derivados de imidazolina o los óxidos de aminas de carácter
catiónico.
Las sales de amonio cuaternarias son por
ejemplo:
- -
- las que presentan la siguiente fórmula general (XV):
en la que los radicales R_{1} a
R_{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un
radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30
átomos de carbono o un radical aromático tal como arilo o
alquiarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos
tales como particularmente oxígeno, nitrógeno, azufre, halógenos.
Los radicales alifáticos se seleccionan, por ejemplo, entre los
radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno
(C_{2}-C_{6}), alquilamida,
alquil(C_{12}-C_{22})amido
alquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{12}-C_{22})acetato,
hidroxialquilo, que comprende aproximadamente de 1 a 30 átomos de
carbono; X es un anión seleccionado del grupo de halogenuros,
fosfatos, acetatos, lactatos,
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos,
alquil o
alquiarilsulfonatos,
- -
- las sales de amonio cuaternario del imidazolinio, como por ejemplo el de la siguiente fórmula (XVI):
en la que R_{5} representa un
radical alcenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono
por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo, R_{6} representa
un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical alcenilo o alquilo que
comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R_{7} representa un radical
alquilo C_{1}-C_{4}, R_{8} representa un
átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, X es un anión seleccionado del
grupo de halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos,
alquil o alquilarilsulfonatos. Preferentemente, R_{5} y R_{6}
designan una mezcla de radicales alcenilo o alquilo que comprenden
de 12 a 21 átomos de carbono por ejemplo derivados de ácidos grasos
de sebo, R_{7} designa metilo, R_{8} designa hidrógeno. Un
producto de este tipo lo comercializa, por ejemplo, la sociedad
DEGUSSA con la denominación "REWOQUAT W
75"
- -
- las sales de amonio cuaternario de fórmula (XVII):
en la que R_{9} designa un
radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de
carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R-_{13} y
R_{14}, idénticos o diferentes se seleccionan entre el hidrógeno
o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X
es un anión seleccionado del grupo de halogenuros, acetatos,
fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Dichas sales de amonio
cuaternario comprenden particularmente el dicloruro de propanosebo
diamonio.
- -
- las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster.
Las sales de amonio cuaternario que contienen al
menos una función éster utilizables de acuerdo con la invención son
por ejemplo las de la siguiente fórmula (XVIII):
en la
que:
- -
- R_{15} se selecciona entre los radicales alquilos C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilos o dihidroxialquilos C_{1}-C_{6};
- -
- R_{16} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{20} hidrocarbonados entre C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{18} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno
- -
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- -
- n, p y r idénticos o diferentes son números enteros con un valor de 2 a 6;
- -
- y es un número entero con un valor de 1 a 10;
- -
- x y z idénticos o diferentes, son números enteros con un valor de 0 a 10;
- -
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;
siempre que la suma x + y + z valga de 1 a 15,
que cuando x valga 0 entonces R_{16} designe R_{20} y que
cuando z valga 0 entonces R_{18} designe R_{22}.
Los radicales alquilos R_{15} pueden ser
lineales y ramificados y más particularmente lineales.
Preferentemente R_{15} designa un radical
metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente
un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z tiene un valor
de 1 a 10.
Cuando R_{16} es un radical R_{20}
hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono
o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{18} es un radical R_{22}
hidrocarbonado, preferentemente tiene de 1 a 3 átomos de
carbono.
Ventajosamente, R_{17}, R_{19} y R_{21},
idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales
hidrocarbonados C_{1}-C_{21}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre
los radicales alquilo y alcenilo C_{11}-C_{21},
lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, idénticos o diferentes,
tienen un valor de 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferentemente, n, p y r, idénticos o
diferentes, tienen un valor de 2 ó 3 y aún más particularmente son
iguales a 2.
El anión es preferentemente un halogenuro
(cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato más particularmente
metilsulfato. Por lo tanto puede utilizarse metanosulfonato,
fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado del ácido orgánico
tal como el acetato o el lactato y cualquier otro anión compatible
con el amonio con función éster.
El anión X^{-} es aún más particularmente el
cloruro o el metilsulfato.
Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (XVIII) en la que:
- -
- R_{15} designa un radical metilo o etilo,
- -
- x e y son iguales a 1;
- -
- z es igual a 0 ó 1;
- -
- n, p y r son iguales a 2;
- -
- R_{16} se selecciona entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22}
- -
- el átomo de hidrógeno;
- -
- R_{18} se selecciona entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- el átomo de hidrógeno;
R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o
diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados
C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados,
saturados o insaturados y preferentemente entre los radicales
alquilos y alcenilo C_{13}-C_{17}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados
son lineales.
Pueden citarse por ejemplo los compuestos de
fórmula (XVI) tales como las sales (cloruro o metilsulfato
particularmente) de diaciloxietil dimetil amonio, diaciloxietil
hidroxietil metil amonio, monoaciloxietil dihidroxietil metil
amonio, triaciloxietil metil amonio, monoaciloxietil hidroxietil
dimetil amonio y sus mezclas. Los radicales acilos tienen
preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono y provienen más
particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o de
girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilos, estos
últimos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen por ejemplo por
esterificación directa de la trietanolamina, triisopropanolamina,
alquildietanolamina o alquildiisopropanolamina eventualmente
oxialquilenados sobre ácidos grasos o sobre mezclas de ácidos
grasos de origen vegetal o animal o por transesterificación de sus
ésteres metílicos. Esta esterificación está seguida por una
cuaternización usando un agente alquilante tal como un halogenuro de
alquilo (metilo o etilo preferentemente), un sulfato de dialquilo
(metilo o etilo preferentemente), metanosulfato de metilo,
paratoluenosulfonato de metilo, colorhidrina de glicol o de
glicerol.
Dichos compuestos se comercializan por ejemplo
con las denominaciones DEHYQUART por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT
por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA, REWOQUAT WE
18 por la sociedad DEGUSSA.
También pueden utilizarse las sales de amonio
que contienen al menos una función éster descritas en las patentes
de Estados Unidos A-4874554 y
A-4137180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula
(XV) se prefieren, por un lado, los cloruros de tetraalquilamonio
como por ejemplo los cloruros de dialquildimetilamonio o de
alquiltrimetilamonio, en las que el radical alquilo comprende
aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los
cloruros de beheniltrimetilamonio, distearildimetilamonio,
cetiltrimetilamonio, bencil dimetil estearil amonio o también, por
otro lado, el cloruro de estearamidopropildimetil (miristil
acetato) amonio comercializado con la denominación "CERAPHYL
70" por la sociedad VAN DYK.
Los ácidos grasos se seleccionan más
particularmente entre el ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido
linolénico y ácido isoesteárico.
Los derivados de ácidos grasos son
particularmente los ésteres de ácidos carboxílicos en particular los
ésteres mono, di, tri o tetracarboxílicos.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son
particularmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o
insaturados, lineales o ramificados C_{1}-C_{26}
y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o
ramificados C_{1}-C_{26}, siendo el número total
de carbono de ésteres superior o igual a 10.
Entre los monoésteres, pueden citarse behenato
de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de
isocetilo; lactato de cetilo; lactato de alquilo
C_{12}-C_{15}; lactato de isostearilo; lactato
de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de
(iso)estearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo;
octanoato de cetilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo;
laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de
isodecilo; oleato de isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato
de isostearilo; ricinoleato de metilo acetilo; estearato de
miristilo; isononanoato de octilo; isononato de
2-etilhexilo; palmitato de octilo; pelargonato de
octilo; estearato de octilo; erucato de octildodecilo; erucato de
oleilo; palmitatos de etilo y de isopropilo, palmitato de
etil-2-hexilo, palmitato de
2-octildecilo, miristatos de alquilos tales como el
miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de
2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de
butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de
hexilo, laurato de 2-hexildecilo, neopentanoato de
isostearilo, neopentanoato de isodecilo.
También pueden utilizarse los ésteres de ácidos
di o tricarboxílicos C4-C22 y de alcoholes
C1-C22 y los ésteres de ácidos mono, di o
tricarboxílicos y de alcoholes di, tri, tetra o pentahidroxi
C2-C26.
Particularmente pueden citarse: el sebacato de
dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo, adipato
de di n-propilo; adipato de dioctilo; adipato de
diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de glicerilo;
estearato de ocitododecil estearoil; monoricinoleato de
pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo;
tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisostearato de
pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato de
dicaprato de propilenglicol; erucato de tridecilo; citrato de
triisopropilo; citrato de triisostearilo; trilactato de glicerilo;
trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctil dodecilo; citrato de
trioleilo.
Entre los ésteres citados anteriormente, se
prefiere utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, el
palmitato de etil-2-hexilo, el
palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de
alquilos tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de
cetilo, de 2-octildodecilo, estearato de hexilo,
estearato de butilo, estearato de isobutilo; maleato de dioctilo,
laureato de hexilo, laurato de 2-hexildecilo y el
isononanato de isononilo, octanoato de cetilo, neopentanoato de
isostearilo, neopentanoato de isodecilo.
Los aceites fluorados son por ejemplo los
perfluoropoliéteres descritos particularmente en la solicitud de
patente EP-A-486135 y los compuestos
fluorohidrocarbonados descritos particularmente en la solicitud de
patente WO 93/11103. La enseñanza de estas dos solicitudes se
incluye totalmente en la presente solicitud como referencia.
\newpage
La expresión compuestos fluorohidrocarbonados
designa compuestos cuya estructura química comprende un esqueleto
carbonado en el que algunos átomos de hidrógeno se han sustituido
por átomos de flúor.
Los aceites fluorados también pueden ser
fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la
perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el
perfluorodecahidronaftaleno, fluorésteres y fluoréteres;
Los perfluoropoliéteres se comercializan por
ejemplo con las denominaciones comerciales FOMBLIN por la sociedad
MONTEFLUOS y KRYTOX por la sociedad DU PONT.
Entre los compuestos fluorohidrocarbonados,
también pueden citarse los ésteres de ácidos grasoso fluorados
tales como los productos comercializados con la denominación NOFABLE
FO por la sociedad NIPPON OIL.
Se entiende bien que es posible aplicar mezclas
de agentes acondicionadores.
De acuerdo con la invención, el o los agentes
acondicionadores pueden representar del 0,001% al 20% en peso,
preferentemente del 0,01% al 10% en peso y más particularmente del
0,1 al 3% en peso con respecto al peso total de la composición
final.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas
para el cuidado del pelo. Las composiciones cosméticas de acuerdo
con la invención también pueden presentarse en forma de gel, leche,
crema, emulsión o espuma y utilizarse en el pelo.
Las composiciones pueden envasarse en diversas
formas particularmente en vaporizadores, en frascos con bomba o en
recipientes de aerosoles para asegurar una aplicación de la
composición en forma de vapor o en forma de espuma. Dichas formas
de envasado se recomiendan, por ejemplo, cuando se desea obtener un
pulverizador, una laca o una espuma para el tratamiento del
pelo.
El pH de la composición aplicada sobre las
fibras queratínicas varía generalmente de 1 a 11. Este es
preferentemente de 2 a 6, y puede ajustarse al valor deseado por
medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en
el campo técnico de las composiciones aplicadas sobre las fibras
queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, como ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y tietranolaminas así como
sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y
R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, como
ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico,
ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido tártrico,
ácido cítrico, ácido láctico o ácidos sulfónicos.
De acuerdo con un modo particular de
realización, el procedimiento del tratamiento se aplica sobre las
fibras queratínicas en particular sobre pelo teñido por coloración
directa o por coloración de oxidación.
Otro objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento para la protección de las fibras
queratínicas contra la acción de agentes atmosféricos y
particularmente contra la acción de la luz.
Un objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento en el tratamiento posterior de
una coloración de oxidación o de una coloración directa de las
fibras queratínicas y más particularmente del pelo.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento de coloración de las fibras queratínicas en particular
pelo humano que comprende el pelo al menos las siguientes etapas
a), b) y c):
- a)
- se efectúa la coloración directa o de oxidación de dichas fibras
- b)
- se aplica sobre dichas fibras una composición que comprende en un medio fisiológicamente aceptable y en particular cosméticamente aceptable, al menos un agente protector seleccionado entre los filtros orgánicos hidrosolubles o liposolubles, derivados cinnámicos o derivados de la benzofenona en la que log P es inferior o igual a 6.
- c)
- se aplica sobre dichas fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC; siendo el orden de las etapas a) y b) indiferente y efectuándose la etapa c) después de la etapa a) o de la etapa b) siempre que la etapa b) ya se haya efectuado.
\vskip1.000000\baselineskip
Un modo particular de procedimiento de
coloración de las fibras comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 2)
- eventualmente, a continuación se efectúa un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica una composición (B) que comprende un agente protector tal como se define anteriormente.
- 4)
- eventualmente, a continuación se efectúa un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
- 5)
- se aplica sobre las fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC.
- 6)
- eventualmente, a continuación se efectúa un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
\vskip1.000000\baselineskip
Un segundo modo particular de procedimiento de
coloración de las fibras comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica una composición (B) que comprende un agente protector tal como se define anteriormente.
- 2)
- se efectúa eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica sobre las fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC.
- 4)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 5)
- se efectúa eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
- 6)
- eventualmente, a continuación se efectúa un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
\vskip1.000000\baselineskip
Un tercer modo particular de procedimiento de
coloración de las fibras comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica una composición (B) que comprende un agente protector tal como se define anteriormente.
- 2)
- se efectúa eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 4)
- se efectúa eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
- 5)
- se aplica sobre las fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o igual a 60ºC.
- 6)
- eventualmente, a continuación se efectúa un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
\vskip1.000000\baselineskip
En los diferentes modos de procedimientos de
coloración, la composición (B) comprende el o los agentes
protectores que pueden aplicarse inmediatamente después de la
coloración o de manera diferida. Por diferida, se entiende una
aplicación que se realiza algunas horas, un día o varios días (de 1
a 60 días) después de la coloración. Preferentemente, la
composición (b) se aplicará inmediatamente después de la coloración
de las fibras queratínicas.
La naturaleza y la concentración de los
colorantes presentes en la composición (A) colorante no es
crítica.
En el caso de coloraciones directas aclarantes
las composiciones colorantes (A) resultan de mezclar, en el momento
del empleo, una composición colorante (A1) que contiene al menos un
colorante directo y una composición (A2) que contiene un agente
oxidante.
En el caso de las coloraciones de oxidación, las
composiciones colorantes (A) resultan de mezclar, en el momento del
empleo, una composición colorante (A1) que contiene al menos una
base de oxidación y eventualmente al menos un acoplador y/o un
colorante directo y una composición (A2) que contiene un agente
antioxidante.
Los colorantes directos son particularmente
compuestos que absorben las radiaciones luminosas en el campo
visible (400-750 nm). Pueden ser de naturaleza no
iónica, aniónica o catiónica.
Generalmente, los colorantes directos se
seleccionan entre los colorantes bencénicos nitrados, colorantes
azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos,
fenotiacínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos,
ftalocianinas, de los derivados de trialilmetano, solos o
mezclados.
Entre los colorantes bencénicos nitrados, se
pueden citar los compuestos rojos o naranjas siguientes:
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)amino
benceno, N-(\beta-hidroxi
etil)amino-3-nitro-4-amino
benceno,
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitro
benceno,
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-amino
benceno,
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
1-amino-2-nitro-4-metilamino
benceno,
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxi
etil)amino-5-cloro benceno,
2-nitro-4-amino-difenilamina,
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
1-(\beta-amino
etil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxi
etiloxi) benceno, 1-(\beta,
\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino
benceno,
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino
benceno,
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno,
solos o mezclados.
En lo que concierne a los colorantes directos
bencénicos nitrados, se pueden aplicar colorantes de este tipo
amarillos y amarillo- verdosos, como por ejemplo
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,
\gamma-dihidroxipropil)oxi benceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
1-(\beta-amino
etil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-cloro
benceno,
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
1
-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trif
luorometilanilina, ácido 4-(\beta-hidroxi
etil)amino-3-nitro-bencenosulfónico,
ácido
4-etilamino-3-nitro-benzoico,
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-clorobenceno,
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometil
benceno, 4-(\beta,
\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
1-(\beta-ureido
etil)amino-4-nitrobenceno,
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitro-benceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
También es posible utilizar colorantes
bencénicos nitrados azules o violetas, como entre otros
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\gamma-hidroxipropil)amino
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino
4-(N-metil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino
4-(N-etil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno, 1-(\beta,
\gamma-dihidroxipropil)amino
4-(N-etil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
2-nitroparafenilendiaminas de la siguiente
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}, un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo, o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando al menos uno de los radiales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y R_{6} y R_{7} no pudiendo designar simultáneamente un radical \beta-hidroxietileno cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en la patente francesa FR 2 692 572.
Se recuerda que los colorantes azoicos son
compuestos que comprenden en su estructura al menos un
enlace-N=N- no incluido en un ciclo; los colorantes
metínicos son compuestos que comprenden en su estructura al menos
un enlace -C=C- no incluido en un ciclo; los colorantes azometínicos
son compuestos que comprenden en su estructura al menos un enlace
-C=N- no incluido en un ciclo.
\newpage
Los colorantes derivados de triarilmetano
comprenden en su estructura al menos el siguiente enlace:
designando A un átomo de oxígeno o
de
nitrógeno
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes xanténicos incluyen en su
estructura al menos un enlace de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenantridínicos incluyen en su
estructura al menos un enlace de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes ftalocianinos incluyen en su
estructura al menos un enlace de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenotiacínicos incluyen en su
estructura al menos el siguiente enlace:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes directos pueden seleccionarse
además entre los colorantes básicos como los listados en el Color
Index, 3ª edición, particularmente con las denominaciones "Basic
Brown 16 (Marrón Básico 16)", "Basic Brown 17 (Marrón Básico
17)", "Basic Yellow 57" (Amarillo Básico 57)", "Basic
Red 76 (Rojo Básico 76)", "Basic Violet 10 (Violeta
Básico)", "Basic Blue 26 (Azul Básico 26)" y "Basic Blue
99 (Azul Básico 99)"; o entre los colorantes directos ácidos,
listados en el Color Index, 3ª edición, con las denominaciones
"Acid Orange 7 (Naranja Ácido 7)"", "Acide Orange 24
(Naranja Ácido 24)", "Acid Yellow 36 (Amarillo Ácido 36",
"Acid Red 33 (Rojo Ácido 33)", "Acid Red 184 (Rojo Ácido
184)", "Acid Black 2 (Negro Ácido 2)", "Acid Violet 43
(Violeta Ácido)", y "Acid Blue 62 (Azul Ácido 62)" o
también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos
en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714954 y
en particular "Basic Red 51" (Rojo Básico 51), "Basic Orange
31" (Naranja Básico 31), "Basic Yellow 87" (Amarillo Básico
87) cuyo contenido forma parte integrante de la presente
invención.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos representan presentemente del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más
preferencialmente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las bases de oxidación pueden seleccionarse
entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en la tinción
de oxidación y entre las cuales particularmente pueden citarse
parafenilendiaminas, bis-fenilaquilendiaminas,
paraaminofenoles, orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, pueden citarse
más particularmente como ejemplo, parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-cloro parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dietil parafenilendiamina,
2,5-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dietil parafenilendiamina,
N,N-dipropil parafenilendiamina,
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, 2-fluoro parafenilendiamina,
2-isopropil parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilenediamina,
2-hidroximetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, N,N-(etil, \beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, N-(\beta,
\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina,
N-fenil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas citadas
anteriormente, se prefiere más particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-isopropil
parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, 2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dietil parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, 2-cloro parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, pueden citarse más
particularmente, como ejemplo,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diamino
fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles,
pueden citarse más particularmente, como ejemplo,
para-aminofenol, 4-amino
3-metil fenol, 4-amino
3-fluoro fenol, 4-amino
3-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metil fenol, 4-amino
2-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metoximetil fenol, 4-amino
2-aminometil fenol, 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol,
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles,
pueden citarse más particularmente, como ejemplo,
2-amino fenol, 2-amino
5-metil fenol, 2-amino
6-metil fenol, 5-acetamido
2-amino fenol y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas, pueden citarse
más particularmente, como ejemplo, los derivados piridínicos,
derivados pirimidínicos y derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, pueden citarse
más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como
2,5-diamino piridina,
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, 2,3-diamino
6-metoxi piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina,
3,4-diamino piridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, pueden
citarse más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en
las patentes DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163
124; EP 0 770 375 o la solicitud de patente WO 96/15765 como
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazolopirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de
la patente FR-A-2 750 048 y entre
los cuales pueden citarse
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,5-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
2,7-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
2, 5, N 7, N 7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido y sus formas tautómeras, cuando
existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, pueden citarse
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como 4,5-diamino 1-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) pirazol,
3,4-diamino pirazol, 4,5-diamino
1-(4'-clorobencil) pirazol,
4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol,
4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
4-amino 1,3-dimetil
5-hidracino pirazol, 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
4,5-diamino
3-terc-butil 1-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-terc-butil 3-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol,
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-isopropil pirazol, 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
4-amino 5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, 3,4,5-triamino
pirazol, 1-metil 3,4,5-triamino
pirazol, 3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
representan preferentemente del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún
más preferencialmente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de
este peso.
Las composiciones de tinción de oxidación de
acuerdo con la invención también pueden incluir al menos un
acoplador y/o al menos un colorante directo, particularmente para
modificar los matices o enriquecerlos en reflejos.
Los acopladores que pueden utilizarse en las
composiciones de tinción de oxidación de acuerdo con la invención
pueden seleccionarse entre los acopladores utilizados de manera
clásica en la tinción de oxidación y entre los que pueden citarse
particularmente metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles, metadifenoles, naftoles y los
acopladores heterocíclicos tales como por ejemplo derivados
indólicos, derivados indolínicos, derivados piridínicos, derivados
indazólicos, derivado de
pirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
derivados de
pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
derivados de bencimidazol, derivados de benzotiazol, derivados de
benzoxazol, derivados de 1,3-benzodioxol y las
pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos acopladores se seleccionan más
particularmente entre 2-metil
5-amino fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil) amino
2-metil fenol, 3-amino fenol,
1,3-dihidroxi benceno, 1,3-dihidroxi
2-metil benceno, 4-cloro
1,3-dihidroxi benceno, 2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno,
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, 1,3-diamino
benceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)
propano, sesamol, \alpha-naftol,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxi indol, 4-hidroxi indol,
4-hidroxi N-metil indol,
6-hidroxi indolina,
6-hidroxibenzomorfolina, 3,5 diamino
2,6-dimetoxi piridina, 1 -N-(\beta
hidroxietil)amino 3,4 metilendioxi benceno, 2,6
bis(\beta hidroxietilamino)tolueno,
2,6-dihidroxi 4-metil piridina,
1-H 3-metil pirazol
5-ona, 1-fenil
3-metil pirazol 5-ona, y sus sales
de adición con un ácido.
Cuando están presentes, el o los acopladores
representan preferentemente del 0,0001 a l 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más
preferencialmente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención también puede incluir diversos adyuvantes utilizados
clásicamente en las composiciones para la tinción del pelo, tales
como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas,
agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes,
agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones,
agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por
ejemplo siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Por supuesto, el experto en la técnica deberá
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal manera que las propiedades ventajosas unidas intrínsecamente a
la composición de tinción de oxidación de acuerdo con la invención
no estén, o no estén sustancialmente, modificadas por la o las
añadiduras consideradas.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención puede presentarse de diversas formas, tales como en forma
de líquidos, cremas, geles, o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas y particularmente
del pelo humano.
La naturaleza del agente oxidante utilizado en
la coloración directa aclarante (coloración directa con un agente
oxidante) o en la coloración de oxidación no es crítica.
El agente oxidante se selecciona preferentemente
del grupo formado por peróxido de hidrógeno, peróxido se urea,
bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, persales tales como
perboratos y persulfatos. También puede utilizarse como agente
oxidante una o varias enzimas de óxido reducción tales como lacasas,
peroxidasas y óxidorreductasas con 2 electrones (tales como la
uricasa), si procede en presencia de su donante o cofactor
respectivo.
De acuerdo con un modo particular de la
invención, puede utilizarse el procedimiento de la invención sobre
pelo sensibilizado por tratamientos capilares distintos a los de la
invención, citados anteriormente.
La invención se ilustrará ahora más
completamente usando los siguientes ejemplos que no serían
considerados como limitantes de los modos de realización descritos.
Hasta ahora y en adelante, los porcentajes se expresan en peso. En
los ejemplos, MA significa materia activa.
En el momento del empleo, la composición de la
tabla 1, indicada continuación, se mezcla con agua oxigenada (Agua
oxigenada de L'Oreal profesional 20 volúmenes al 60%) pesos por
pesos.
A continuación la mezcla se aplica sobre las
mechas del pelo el 90% blancas permanentadas. El tiempo de pausa es
de 15 minutos a cada lado de la mecha. A continuación la coloración
se detiene mediante un aclarado con agua.
Se efectúa un tratamiento protector sobre las
mechas coloreadas aplicando la composición 2 indicada en la
siguiente tabla a razón de 2 g/g de pelo. A continuación se deja
reposar 10 minutos después se aplica una plancha alisadora térmica
a una temperatura de 100ºC que se desplaza a lo largo de las
fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se lavan las mechas con champú
DOP camomila y se secan.
Las mechas coloreadas y tratadas se exponen a
continuación a UV/visible en el visible sobre la mitad de su
longitud durante un periodo de 18 h por un simulador solar de
lámpara de Xenón que reproduce un espectro luminoso reproductible y
próximo al del sol (Suntest XLS comercializado por la sociedad
Atlas). La otra mitad de la mecha se tapa con papel de cartón.
La degradación del color después de la
exposición UV/visible se evalúa visualmente entre las zonas de las
mechas tapadas y no tapadas. La aportación
foto-protectora del tratamiento se evalúa con
respecto a una mecha coloreada no tratada que ha experimentado la
misma exposición a UV/visible.
Un seguimiento
espectro-colorimétrico acompaña a estas
evaluaciones. Las medidas se realizan usando un
espectro-colorímetro MINOLTA CM2022, antes y
después de la exposición UV/visible.
La degradación provocada por las radiaciones
UV/visible se expresa en \DeltaE:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se observa que después de la exposición
UV/visible, las mechas que han experimentado el tratamiento
protector permanecen mucho más fieles a su color de origen (azul)
con respecto a las mechas no tratadas.
Por lo tanto, el procedimiento del tratamiento
de la invención permite aportar una protección frente a las
radiaciones UV/visible netamente más elevada que las mechas tratadas
sin plancha térmica.
\vskip1.000000\baselineskip
Un panel de 10 personas evalúa los efectos del
tratamiento sobre pelo coloreado con respecto a pelo coloreado que
no experimenta el tratamiento:
- 1)
- persistencia del color después del lavado con champú
- 2)
- persistencia del color después de la exposición UV/visible,
- 3)
- persistencia del color después de lavado con champú y exposición a la luz.
\vskip1.000000\baselineskip
Se colorean mechas de pelo 90% blanco
permanentadas con el matiz Majirel 6.1 mezclando el producto
colorante con el agua oxigenada (L'Oréal profesional 20 volúmenes
al 60%) en una proporción producto colorante/oxidante de 1 g por
1,5 g y se aplica la mezcla sobre las mechas. El tiempo de pausa es
de 15 minutos en cada lado de la mecha. A continuación la
coloración se detiene mediante un aclarado con agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica la composición 2 como se describe en
el ejemplo 1 a razón de 2 g/g de pelo. A continuación se deja
reposar 10 minutos después se aplica una plancha alisadora térmica a
una temperatura de 100ºC deslizándola a lo largo de las fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mechas tratadas experimentan una exposición
UV/visible y/o 6 lavados con champú DOP camomila.
\vskip1.000000\baselineskip
Las 10 personas del panel han mostrado de manera
unánime que las mechas coloreadas que han experimentado el
tratamiento protector de la invención presentan con respecto a las
mechas coloreadas no tratadas
- (1)
- una mejor resistencia del color de origen frente a los lavados con champú
- (2)
- una mejor resistencia del color de origen frente a la luz
- (3)
- una mejor persistencia del color después del lavado con champú y exposición a la luz
\newpage
Un panel de 10 personas evalúa los efectos del
tratamiento sobre el pelo coloreado de diferentes filtros UV de log
(P) diferentes (calculado por el programa informático Epiwin)
indicados en la tabla siguiente con respecto a los cabellos
coloreados que han experimentado el tratamiento:
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa de coloración es idéntica a la del
ejemplo 1.
Se efectúan los tratamientos protectores sobre
mechas coloreadas aplicando las composiciones indicadas en la
siguiente tabla a razón de 2 g/g de pelo:
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se deja reposar 10 minutos
después se aplica la plancha alisadora térmica a una temperatura de
100ºC deslizándola a lo largo de las fibras.
A continuación las mechas se lavan con champú
DOP camomila y se secan.
La exposición UV/visible se realiza en las
mismas condiciones que las del ejemplo 1.
Las 10 personas del panel han mostrado de manera
unánime, que después de la exposición UV/visible, sólo las mechas
coloreadas que han experimentado el tratamiento de la composición 1
que contiene Benzofenona-4 (log P \leq 6)
presentan una mejor resistencia del color con respecto a las mechas
coloreadas no tratadas y expuestas en las mismas condiciones.
Las 10 personas del panel no han observado
ninguna mejora de la resistencia del color con las composiciones 2
y 3 que contienen un filtro UV cuyo log P es superior a 6 con
respecto a las mechas coloreadas no tratadas y expuestas en las
mismas condiciones.
Claims (36)
1. Procedimiento de tratamiento de las fibras
queratínicas teñidas artificialmente por coloración directa o por
coloración de oxidación, en particular pelo humano,
caracterizado por que consiste en aplicar sobre dichas
fibras queratínicas una composición que comprende en un medio
fisiológicamente aceptable al menos un agente protector
seleccionado entre los filtros orgánicos liposolubles o
hidrosolubles cuyo log P es inferior o igual a 6, después aplicar
sobre las fibras una plancha térmica cuya temperatura es superior o
igual a 60ºC; seleccionándose dichos filtros orgánicos liposolubles
o hidrosolubles entre los derivados cinnámicos y los derivados de
la benzofenona.
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que la temperatura de la plancha térmica se
varía de 60ºC a 220ºC.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que la temperatura de la plancha térmica se
varía de 60 a 120ºC.
4. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la aplicación de la
plancha se realiza por toques separados sucesivos de algunos
segundos, o por desplazamiento o deslizamiento progresivo a lo
largo de las mechas.
5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4, en el que se prevé un tiempo de
reposo entre la aplicación de la composición que contiene el agente
protector y la aplicación de la plancha térmica sobre las fibras
queratínicas.
6. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 5, en el que el tiempo de reposo varía de 30 segundos
a 60 minutos y más preferencialmente de 1 a 30 minutos.
7. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende una etapa de aclarado
y/o una etapa de lavado con champú antes o después de la aplicación
de la composición que contiene el agente protector y eventualmente
después de la aplicación de la plancha.
8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende una etapa suplementaria
de secado total o parcial de las fibras queratínicas con un secador
antes de utilizar la plancha.
9. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los derivados cinnámicos
se seleccionan entre
Etilhexil Metoxicinnamato
Isopropil Metoxicinamato,
Isoamil Metoxicinamato
Cinoxato,
DEA Metoxicinamato,
Diisopropil Metilcinamato.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los derivados de la
benzofenona se seleccionan entre Benzofenona-1,
Benzofenona-2,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4
Benzofenona-5
Benzofenona-6
Benzofenona-8
Benzofenona-9.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 10, en el que dichos filtros UV
orgánicos liposolubles se seleccionan entre
Etilhexil Metoxicinnamato
Benzofenona-3.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el o los agentes
protectores de las fibras queratínicas tienen un log P inferior a
4,5 y más preferencialmente inferior a 2.
13. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 1, en el que el o los agentes
protectores son solubles al menos el 0,5% en agua o los alcoholes
inferiores C_{1}-C_{4} a 25ºC.
14. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 13, en el que el o los agentes
protectores son filtros UV orgánicos hidrosolubles.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14, en el que dicho filtros UV orgánicos
hidrosolubles se seleccionan entre
Benzofenona-4
Benzofenona-5
Benzofenona-9 o sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
16. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 15, en el que el agente protector es la
Benzofenona-4.
17. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el o los agentes
protectores de las fibras queratínicas representan del 0,15% al 50%
en peso con respecto al peso total de la composición,
preferentemente del 0,35% al 30% en peso y más particularmente del
0,5 al 20% en peso con respecto al peso total de la
composición.
18. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 17, en el que el medio fisiológicamente
aceptable está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico cosméticamente aceptable.
19. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 18, en el que los disolventes orgánicos se
seleccionan entre alcanoles inferiores
C_{1}-C_{4}; polioles y éteres de polioles y sus
mezclas.
20. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 19, en el que la composición comprende
uno o varios aditivos seleccionados entre agentes tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus
mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros,
zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u
orgánicos, y en particular los espesantes asociativos polímeros
aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
21. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 19, en el que la composición comprende
al menos un alcohol aromático y al menos un ácido aromático
carboxílico.
22. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 21, en el que el o los alcoholes aromáticos
representan del 0,01% al 50% en peso, preferentemente del 0,1% al
30% en peso y más particularmente del 1 al 20% en peso con respecto
al peso total de la composición.
23. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que el o los alcoholes aromáticos están
presentes en concentraciones superiores al 1% en peso.
24. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 23, en el que el alcohol aromático es
alcohol bencílico.
25. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 24, en el que el o los ácidos
aromáticos o sus sales representan del 0,01% al 30% en peso,
preferentemente del 0,1% al 20% en peso y más particularmente del
0,1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
26. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 25, en el que el ácido aromático es el
ácido benzoico.
27. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 26, en el que la composición comprende
además al menos un agente acondicionador.
28. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 27, en el que el o los agentes acondicionadores
representan del 0,001% al 20% en peso, preferentemente del 0,01% al
10% en peso y más particularmente del 0,1 al 3% en peso con
respecto al peso total de la composición final.
29. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 28, en el que la composición se
presenta en forma de loción acuosa o hidroalcohólica; gel, leche,
crema, emulsión o espuma.
30. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 29, en el que la composición se envasa
en forma de vaporizador, frasco con bomba o en un recipiente para
aerosol.
31. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 20, en el que el pH de la composición
aplicada sobre las fibras queratínicas varía generalmente de 1 a 11
y preferentemente de 2 a 6.
32. Utilización del procedimiento tal como se
define de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31
para la protección de las fibras queratínicas en particular pelo
humano contra la acción de agentes atmosféricos y particularmente
contra la acción de la luz.
33. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas en particular de pelo humano que incluye al menos las
siguientes etapas a), b), y c):
a) se efectúa la coloración directa o de
oxidación de dichas fibras
b) se aplica sobre dichas fibras una composición
que comprende al menos un agente protector tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
c) se aplica sobre dichas fibras una plancha
térmica tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores; siendo el orden de las etapas a) y b) indiferente y
efectuándose la etapa c) después de la etapa a) o de la etapa b)
siempre que la etapa b) ya se haya efectuado.
\vskip1.000000\baselineskip
34. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas en particular pelo humano, caracterizado por que
comprende las siguientes etapas:
1) se aplica sobre dichas fibras a) una
composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo
suficiente para desarrollar el color,
2) eventualmente, a continuación se efectúa un
aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de
dichas fibras,
3) se aplica una composición (B) que comprende
al menos un agente protector tal como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores;
4) eventualmente, a continuación se efectúa un
aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de
dichas fibras.
5) se aplica sobre las fibras una plancha
térmica tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores
6) eventualmente, a continuación se efectúa un
aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de
dichas fibras,
\vskip1.000000\baselineskip
35. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas en particular pelo humano, caracterizado por que
comprende las siguientes etapas:
1) se aplica una composición (B) que comprende
un agente protector tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores
2) se efectúa eventualmente un aclarado y/o un
lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas
fibras,
3) se aplica sobre las fibras una plancha
térmica tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores
4) se aplica sobre dichas fibras a) una
composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo
suficiente para desarrollar el color,
5) se efectúa eventualmente un aclarado y/o un
lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas
fibras.
6) eventualmente, a continuación se efectúa un
aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de
dichas fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
36. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas en particular pelo humano, caracterizado por que
comprende las etapas siguientes:
1) se aplica una composición (B) que comprende
un agente protector tal como se define en las reivindicaciones
anteriores;
2) se efectúa eventualmente un aclarado y/o un
lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas
fibras,
3) se aplica sobre dichas fibras a) una
composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo
suficiente para desarrollar el color,
4) se efectúa eventualmente un aclarado y/o un
lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas
fibras.
5) se aplica sobre las fibras una plancha
térmica tal como se define en las reivindicaciones anteriores,
6) eventualmente, a continuación se efectúa un
aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de
dichas fibras.
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