ES2338175T3 - Utilizacion de un compuesto a base de zinc para proteger el color frente al lavado de las fibras queratinicas teñidas artificialmente; procedimientos de coloracion. - Google Patents
Utilizacion de un compuesto a base de zinc para proteger el color frente al lavado de las fibras queratinicas teñidas artificialmente; procedimientos de coloracion. Download PDFInfo
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Abstract
Utilización de al menos un compuesto mineral a base de zinc y/o de un compuesto orgánico no nitrogenado a base de zinc sobre fibras queratínicas previamente teñidas artificialmente por coloración directa o por coloración de oxidación en presencia de un agente oxidante, especialmente fibras queratínicas humanas y más particularmente cabello, como agente que permite proteger frente al lavado el color de las fibras queratínicas, especialmente de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, teñidas artificialmente.
Description
Utilización de un compuesto a base de zinc para
proteger el color frente al lavado de las fibras queratínicas
teñidas artificialmente; procedimientos de coloración.
La invención tiene por objeto la utilización de
al menos un compuesto mineral a base de zinc y/o de al menos un
compuesto orgánico no nitrogenado a base de zinc sobre fibras
queratínicas previamente teñidas por coloración directa o por
coloración de oxidación en presencia de un agente oxidante,
especialmente fibras queratínicas humanas y más particularmente
cabello, como agente que permite proteger el color frente al lavado
de las fibras queratínicas teñidas por coloración directa o por
coloración de oxidación en presencia de un agente oxidante,
especialmente de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas especialmente humanas, y en particular del cabello, con
composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de
oxidación, generalmente llamados bases de oxidación. Estas bases de
oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados que,
asociados a productos oxidantes, dan lugar por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados. También se sabe que
se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de
oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración.
La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases
de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica
diversidad de colores.
También se conoce la tinción de las fibras
queratínicas mediante una coloración directa. El procedimiento
clásicamente utilizado en coloración directa consiste en aplicar
sobre las fibras queratínicas colorantes directos, que son
moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las
fibras, dejar reposar y aclarar luego las fibras.
Las coloraciones que resultan de ello son
coloraciones particularmente cromáticas, que son, no obstante,
temporales o semipermanentes, puesto que la naturaleza de las
interacciones que unen los colorantes directos a la fibra
queratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la
fibra son responsables de su bajo poder tintóreo y de su mala
resistencia a los lavados.
El color artificial del cabello aportado por un
tratamiento de coloración directa o de oxidación se difumina
progresivamente por los lavados repetidos y da lugar en el tiempo a
una insulsez de la coloración del cabello. La utilización de los
productos de cuidado con aclarado y sin aclarado comercializados no
mejora suficientemente la resistencia del color artificial del
cabello.
Es, pues, necesario poner a punto medios que
permitan proteger el color artificial del efecto de los lavados
repetidos.
Las sales de zinc minerales u orgánicas son
generalmente conocidas en tinción capilar como catalizadores de
coloración de oxidación con el oxígeno del aire a partir de
precursores de colorantes de oxidación específicos. En la patente
EP 335.403, se utilizan las sales de zinc para la coloración por
oxidación suave del cabello mediante taninos, como la catequina o
el ácido tánico. En las patentes y solicitudes de patente FR
2.814.943, EP 1.424.060 y EP 1.210.931, se utilizan las sales de
zinc en un sistema catalítico que incluye igualmente hidrógeno
carbonatos para desarrollar el color de precursores de coloración de
oxidación del tipo orto-difenoles. Los documentos
DE 4.209.897 y FR 2.722.685 describen igualmente procedimientos de
tinción de oxidación a base de compuestos indólicos o indolínicos y
de sales de zinc.
Se conocen por la solicitud JP
2003-095.897 composiciones de tratamiento para
prevenir las alteraciones de la tonalidad del cabello decolorado
causadas por la luz, el champú en el momento de la coloración o bien
la utilización de peróxido. Estas composiciones contienen un ácido
hidroxicarboxílico seleccionado especialmente entre el gluconato de
cobre, el gluconato de zinc y el ácido 2-glucósido
gálico.
La Solicitante ha descubierto ahora de manera
sorprendente que la utilización de al menos un compuesto mineral a
base de zinc y/o de un compuesto orgánico no nitrogenado a base de
zinc permitían proteger frente a lavado el color artificial de las
fibras queratínicas teñidas por coloración directa o por coloración
de oxidación en presencia de un agente oxidante.
Este descubrimiento forma la base de la presente
invención.
Se entiende en el sentido de la invención por
"agente oxidante" todo compuesto que tenga propiedades
oxidantes y que sea diferente del oxígeno del aire.
Se entiende por "compuesto mineral a base de
zinc" todo compuesto inorgánico que tenga en su estructura al
menos un átomo de zinc.
Se entiende por "compuesto orgánico no
nitrogenado a base de zinc" todo compuesto orgánico que tenga en
su estructura al menos un átomo de zinc y que no tenga ningún átomo
de nitrógeno.
\newpage
Se entiende por "fibras queratínicas
humanas" el cabello, los pelos especialmente de barba o bigote,
las pestañas y las cejas.
Se entiende por "fibras queratínicas teñidas
artificialmente" fibras queratínicas teñidas por un
procedimiento de coloración directa o por un procedimiento de
coloración de oxidación.
Se entiende por "lavado" una o más
aplicaciones sobre las fibras queratínicas de una composición
acuosa eliminada, más frecuentemente detergente, tal como un champú.
Esta expresión incluye también los baños, en particular en mar o en
piscina.
La invención tiene, pues, por objeto la
utilización cosmética de al menos un compuesto mineral a base de
zinc y/o de un compuesto orgánico no nitrogenado a base de zinc
sobre fibras queratínicas previamente teñidas artificialmente por
coloración directa o por coloración de oxidación en presencia de un
agente oxidante, especialmente fibras queratínicas humanas y más
particularmente cabello, como agente que permite proteger frente al
lavado el color de las fibras queratínicas, especialmente de las
fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello,
teñidas artificialmente. Preferentemente, las fibras queratínicas
están teñidas por coloración de oxidación en presencia de un agente
oxidante.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento para proteger el color frente al lavado de las fibras
queratínicas teñidas artificialmente, caracterizado por consistir en
aplicar sobre dichas fibras, tras la tinción de dichas fibras, al
menos un compuesto mineral a base de zinc y/o un compuesto orgánico
no nitrogenado a base de zinc o una composición que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto mineral a
base de zinc y/o un compuesto orgánico no nitrogenado a base de
zinc. Preferentemente, las fibras queratínicas están teñidas por
coloración de oxidación en presencia de un agente oxidante.
Además, la protección aportada por el
tratamiento según la invención es duradera, es decir, que no
necesita reaplicaciones frecuentes del producto.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
procedimiento de coloración consistente en aplicar sobre las fibras
queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas y más
particularmente el cabello, una composición (A) colorante directa o
una composición (A) colorante de oxidación en presencia de un agente
oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar el color, y
en continuar esta aplicación con la aplicación de una composición
(B) que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un
compuesto mineral a base de zinc y/o un compuesto orgánico no
nitrogenado a base de zinc. Preferentemente, la composición (A) es
una composición colorante de oxidación en presencia de un agente
oxidante.
Se van a detallar ahora los diferentes objetos
de la invención. El conjunto de los significados y definiciones de
los compuestos utilizados en la presente invención que se dan a
continuación son válidos para el conjunto de los objetos de la
invención.
Los compuestos a base de zinc son seleccionados
preferentemente entre las sales hidrosolubles de zinc.
En el sentido de la presente invención, se
entiende por "sal hidrosoluble de zinc" toda sal que, tras
haberse disuelto por completo con agitación al 1% en una solución de
agua a una temperatura de 25ºC, dé lugar a una solución que
contenga una cantidad de sal insoluble inferior al 0,05% en
peso.
Entre las sales hidrosolubles de zinc
utilizables según la presente invención, se pueden citar el sulfato
de zinc, el cloruro de zinc, el lactato de zinc, el gluconato de
zinc, el fenolsulfonato de zinc, el salicilato de zinc y sus
derivados o sus mezclas.
El salicilato de zinc y sus derivados según la
invención responden, en general, a la estructura siguiente:
donde n = 2, p vale 0, 1, 2 ó 3 y
R_{1} designa un alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado (por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo o n-butilo), un radical hidroxialquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, un átomo de
halógeno (por ejemplo, yodo, bromo o cloro), un radical acilo
C_{2}-C_{18} (por ejemplo, acetilo) o un
radical COR_{2}, OCOR_{2} o CONHR_{2} donde R_{2} designa un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado.
Se utilizará más particularmente el gluconato de
zinc, como el producto comercial vendido bajo la denominación
GIVOBIO G Zn por la sociedad SEPPIC.
El medio cosméticamente aceptable de las
composiciones protectoras del color según la invención puede estar
constituido, por ejemplo, por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un solvente orgánico cosméticamente aceptable. A modo de
solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles
inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y
el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter
monometílico del dietilenglicol y sus mezclas.
Los compuestos a base de zinc según la invención
pueden estar presentes en las composiciones protectoras del color
en concentraciones que van preferentemente del 0,005 al 30% en peso
y más preferentemente del 0,1 al 20% en peso, y aún más
preferentemente del 0,3 al 15% en peso, con respecto al peso total
de la composición.
Los solventes están preferentemente presentes en
proporciones preferentemente del 1 al 40% en peso aproximadamente
con respecto al peso total de la composición, y aún más
preferentemente del 3 al 10% en peso aproximadamente.
La composición según la invención que contiene
el agente o los agentes protectores del color de las fibras
queratínicas puede incluir igualmente diversos adyuvantes utilizados
clásicamente en las composiciones de tratamiento capilar, tales
como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas;
agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular los
espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no
iónicos y anfotéricos; agentes de penetración; agentes
secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes
acondicionadores, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no
volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos;
ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes.
Las composiciones según la invención pueden
contener además uno o más agentes acondicionadores.
En el marco de la presente invención, se
entiende por "agente acondicionador" todo agente que tenga por
función mejorar las propiedades cosméticas del cabello, en
particular la suavidad, el desenredado, el tacto, la lisura y la
electricidad estática.
Los agentes acondicionadores pueden presentarse
en forma líquida, semisólida o sólida, tales como, por ejemplo,
aceites, ceras o gomas.
Según la invención, los agentes acondicionadores
pueden ser seleccionados entre los aceites de síntesis, las
poliolefinas, los aceites vegetales, los aceites fluorados o
perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, las siliconas, los
polímeros catiónicos no polisacarídicos, los compuestos de tipo
ceramida, los tensioactivos catiónicos, las aminas grasas, los
ácidos grasos saturados o los ésteres de ácidos grasos distintos de
los de la invención, así como las mezclas de estos diferentes
compuestos.
Los aceites de síntesis son especialmente las
poliolefinas, en particular las
poli-\alpha-olefinas y más
particularmente:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y
preferentemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan preferentemente los oligómeros de
isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y sus mezclas con
poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y
preferentemente comprendido entre 1.000 y 15.000.
A modo de ejemplos de
poli-\alpha-olefinas utilizables
en el marco de la presente invención, se pueden mencionar más
particularmente los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de
PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la
Sociedad PRESPERSE Inc., o también los productos vendidos bajo la
denominación de ARLAMOL HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n
el grado de polimerización);
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo
las denominaciones de ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP. y de
ARLAMOL PAO por la sociedad ICI.
Los aceites animales o vegetales son
seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por los aceites
de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza,
de pepitas de uva, de sésamo y de avellana, los aceites de pescado,
el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales
de fórmula R_{9}COOR_{10} en la cual R_{9} representa el
resto de un ácido graso superior saturado de 7 a 29 átomos de
carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o
ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o
alquenilo, por ejemplo, el aceite de Purcellin.
Se pueden utilizar igualmente los aceites
esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los
aceites de eucalipto, de lavandín, de lavanda, de vetiver, de
Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila,
de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de
naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.
Las ceras son substancias naturales (animales o
vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC).
Son insolubles en agua y solubles en los aceites y son capaces de
formar una película hidrófuga.
Sobre la definición de las ceras, se pueden
citar, por ejemplo, P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry,
Diciembre de 1983, pp. 30-33.
La cera o las ceras son seleccionadas
especialmente entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla y la
cera de esparto, la cera de parafina, la ozocerita, las ceras
vegetales como la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de
jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores, tales como la
cera esencial de flor de casis vendida por la Sociedad BERTIN
(Francia), y las ceras animales como las ceras de abejas o las ceras
de abejas modificadas (cerabelina); otras ceras o materias primas
céreas utilizables según la invención son especialmente las ceras
marinas, tales como la vendida por la Sociedad SOPHIM bajo la
referencia M82, y las ceras de polietileno o de poliolefinas en
general.
Los agentes acondicionadores preferidos según la
invención son los polímeros catiónicos y las siliconas.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello tratado con composiciones detergentes, a
saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente
EP-A-0.337.354 y en las solicitudes
de patentes francesas
FR-A-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
De un modo aún más general, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables
en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que
pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o
bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a
ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre
500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente comprendida
entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario y los polímeros catiónicos derivados de
polisacáridos. Se trata de productos conocidos.
Los polímeros del tipo poliamina,
poliamido-amida y poliamonio cuaternario utilizables
según la presente invención que pueden mencionarse especialmente
son los descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas siguientes:
en las
cuales:
los R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y preferentemente metilo o etilo;
los R_{5}, idénticos o diferentes, designan un
átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
los R_{6}, R_{7} y R_{8}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
los X designan un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
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Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o
con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la
denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las
patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina
comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10
por ISP;
- y los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(3) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un
bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
polimaoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(4) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación mediante agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(5) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida
comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están en particular
comercializados bajo la denominación de "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación de "PD
170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso
del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(6) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros
que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (VII) o (VIII):
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11},
independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{10}
y R_{11} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; Y^{-} es un anión, tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente el uno
del otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono.
Entre los polímeros definidos anteriormente, se
pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas moleculares
medias ponderales) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT 550".
(7) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (IX) en la
cual:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o
radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{13},
R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen
con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del
nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{17}-D o
-CO-NH-R_{17}-D,
donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales
o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener,
unidos a, o intercalados en, la cadena principal uno o más anillos
aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos
sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} designa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también designar un grupo
(CH_{2})_{np}-CO-D-OC-(CH_{2})_{p}-,
donde p es un número entero de 2 a 20 aproximadamente y donde D
designa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de
las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y
único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula:
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\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{18}, R_{19}, R_{20}
y R_{21}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, r y s
son números enteros de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión
derivado de un ácido mineral u
orgánico.
Un compuesto de fórmula (a) particularmente
preferido es aquél para el cual R_{18}, R_{19}, R_{20} y
R_{21} representan un radical metilo y r = 3, s = 6 y X = Cl,
denominado cloruro de hexadimetrina según la nomenclatura INCI
(CTFA).
(8) Los polímeros de poliamonio cuaternarios
constituidos por unidades de fórmula (X):
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula en la
cual:
R_{22}, R_{23}, R_{24} y R_{25},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un
radical metilo, etilo, propilo,
\beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo o
-CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,
donde p es igual a 0 o a un número entero
comprendido entre 1 y 6, con la condición de que R_{22}, R_{23},
R_{24} y R_{25} no representen simultáneamente un átomo de
hidrógeno;
t y u, idénticos o diferentes, son números
enteros comprendidos entre 1 y 6;
v es igual a 0 o a un número entero comprendido
entre 1 y 34;
X^{-} designa un anión tal como un haluro;
A designa un radical de un dihaluro o representa
preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Tales compuestos están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-122.324.
Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(9) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(10) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
o por copolimerización de la acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento
mediante un compuesto con insaturación olefínica, en particular la
metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un
copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión con un contenido del 50% en peso de dicho copolímero en
aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la
denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad CIBA. Se puede
utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un
50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster
líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las
denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por
la Sociedad CIBA.
(11) Los polisacáridos catiónicos, especialmente
las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicas.
Entre los polisacáridos catiónicos, se pueden
citar más particularmente los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternarios, los copolímeros de celulosa
catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero
hidrosoluble de amonio cuaternario y las gomas de galactomananos
catiónicas.
Los derivados de éteres de celulosa que llevan
grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa
1.492.597. Estos polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
1.492.597. Estos polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
Los copolímeros de celulosa catiónicos o los
derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de
amonio cuaternario están descritos especialmente en la patente
EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las
hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con
una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de
metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Las gomas de galactomanano catiónicas están
descritas más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y
4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos
catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ej., cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de
proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quiti-
na.
na.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los ciclopolímeros catiónicos, en particular
los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT
550" y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO, los polímeros
cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los
polisacáridos catiónicos y sus mezclas.
Las siliconas utilizables según la invención
son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición
y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de
gomas.
Los organopolisiloxanos se definen con más
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968) Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más
particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de
ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más particularmente aún
entre:
(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7
átomos de silicio y preferentemente de 4 a 5. Se trata, por
ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado
especialmente bajo la denominación de "VOLATILE SILICONE 7207"
por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE, el
decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación de
"VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE y "SILBIONE 70045
V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.
También se pueden citar los ciclocopolímeros del
tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la "SILICONE
VOLATILE FZ 3109" comercializada por la sociedad UNION CARBIDE,
de estructura química:
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Se pueden citar igualmente las mezclas de
siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio,
tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de
tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y de
oxi-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales de 2 a 9
átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a
5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del
decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la
denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Se
describen también siliconas que entran en esta clase en el artículo
publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Enero 76, pp.
27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone
fluids for cosmetics".
Se utilizan preferentemente siliconas no
volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos,
poli-arilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas
y resinas de siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos
organofuncionales, así como sus mezclas.
Estas siliconas son más particularmente
seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se
pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6}
a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferentemente 1.10^{-5} a 1 m^{2}/s.
La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a 25ºC según
la norma ASTM 445, Apéndice C.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar
a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047
o los aceites MIRASIL comercializados por RHODIA CHIMIE, tales
como, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie MIRASIL
comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW
CORNING, tales como más particularmente el DC200 de viscosidad
60.000 cSt;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y
ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL
ELECTRIC.
Se pueden citar igualmente los
polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol
(Dimeticonol según la denominación CTFA), tales como los aceites de
la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden
citar también los productos comercializados bajo las denominaciones
"ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad GOLDSCHMIDT, que son
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos son particularmente
seleccionados entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los
polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una
viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden
citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las
denominaciones siguientes:
\bullet los aceites SILBIONE de la serie 70
641 de RHODIA CHIMIE;
\bullet los aceites de las series RHODORSIL 70
633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
\bullet el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC
GRAD FLUID de DOW CORNING;
\bullet las siliconas de la serie PK de BAYER,
como el producto PK20;
\bullet las siliconas de las series PN, PH de
BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
\bullet ciertos aceites de las series SF de
GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF
1265.
Las gomas de silicona utilizables según la
invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas
moleculares medias numéricas elevadas comprendidas entre 200.000 y
1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este
solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los
aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites
polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los
poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano,
el tridecano o sus mezclas.
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Se pueden citar más particularmente los
productos siguientes:
- polidimetilsiloxano,
- las gomas de
polidimetilsiloxano/metilvi-nilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
-
polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metil-vinilsiloxano.
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Son productos más particularmente utilizables
según la invención mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena
(denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA)
y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según
la nomenclatura del diccionario CTFA), tales como el producto Q2
1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una
goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tales como el
producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC;
este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona,
que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada
en el aceite SF 1202 Silicone Fluid, correspondiente al
decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de
viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de
un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad
GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE
30 definida anteriormente que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y
de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s.
Este producto lleva preferentemente un 15% de goma SE 30 y un 85%
de un aceite SF 96.
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
según la invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que
contienen las unidades:
R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2},
RSiO_{3/2} y SiO_{4/2} en las cuales R representa un grupo
hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo
fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son
aquéllos en los cuales R designa un radical alquilo inferior
C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo, o un
radical fenilo.
Se pueden citar entre estas resinas el producto
comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los
comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y
SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas
con estructura de dimetil/trimetil-siloxano.
También se pueden citar las resinas del tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas utilizables
según la invención son siliconas tales como las definidas
anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos
organofuncionales fijados por medio de un radical
hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden
citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que
llevan eventualmente grupos alquilo
C_{6}-C_{24}, tales como los productos
denominados dimeticona copoliol comercializados por la sociedad DOW
CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L
7500, L 77 y L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el
alquil(C_{12})meticona copoliol comercializado por
la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
- grupos aminados substituidos o no, como los
productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid
y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados
bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la
sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en
particular, grupos aminoalquilo
C_{1}-C_{4};
- grupos tiol, como los productos
comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP
71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados, como el producto
comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER
F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y
2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
- grupos hidroxilados, como los
poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la
solicitud de patente francesa
FR-A-8.516.334, que responden a la
fórmula (XI):
donde los radicales R_{26},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales metilo
y fenilo, designando al menos un 60% molar de los radicales
R_{26} metilo; el radical R'_{26} es un eslabón de alquileno
divalente hidrocarbonado C_{2}-C_{18}; p' está
comprendido entre 1 y 30, inclusive; y q' está comprendido entre 1
y 150,
inclusive;
- grupos aciloxialquilo, tales como, por
ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente
US-A-4.957.732 y que responden a la
fórmula (XII):
donde:
R_{27} designa un grupo metilo, fenilo,
-OCOR_{28} o hidroxilo, pudiendo uno solo de los radicales
R_{27} por átomo de silicio ser OH;
R'_{27} designa metilo o fenilo, designando al
menos un 60% en proporción molar del conjunto de los radicales
R_{4} y R'_{4} metilo;
R_{28} designa alquilo o alquenilo
C_{8}-C_{20};
R'' designa un radical alquileno hidrocarbonado
divalente, lineal o ramificado,
C_{2}-C_{18};
r' está comprendido entre 1 y 120,
inclusive;
p' está comprendido entre 1 y 30;
q' es igual a 0 o es inferior a 0,5 p', estando
comprendido p' + q' entre 1 y 30; los poliorganosiloxanos de
fórmula (XII) pueden contener grupos:
en proporciones que no sobrepasan
el 15% de la suma p + q +
r;
- grupos aniónicos del tipo carboxílico, como
por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de
la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como
los presentes en el producto
X-22-3701E de la sociedad
SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato;
o 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los
productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las
denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255";
- grupos hidroxiacilamino, como los
poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede
citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la
sociedad DOW CORNING.
Según la invención, se pueden utilizar
igualmente siliconas que tienen una porción de polisiloxano y una
porción constituida por una cadena orgánica no siliconada,
constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del
polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal.
Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de
patente EP-A-412.704,
EP-A-412.707,
EP-A-640.105 y WO 95/00578,
EP-A-582.152 y WO 93/23009 y en las
patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros son preferentemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de
radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de
terc-butilo;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido
acrílico;
c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero
siliconado de fórmula:
siendo v un número de 5 a 700 y
siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total
de los
monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los
cuales están injertadas, por medio de un eslabón de enlace de tipo
tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido
poli(met)acrílico y del tipo
poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos
(PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón
de enlace de tipo tiopropileno, unidades poliméricas del tipo
poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, se pueden utilizar todas las
siliconas igualmente en forma de emulsiones, de nanoemulsiones o de
microemulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente
preferidos según la invención son:
- las siliconas no volátiles seleccionadas entre
la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales
trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad
comprendida entre 0,2 y 2,5 m^{2}/s a 25ºC, tales como los
aceites de la serie DC200 de DOW CORNING, en particular el de
viscosidad 60.000 cSt, y de las series SILBIONE 70047 y 47 y más
particularmente el aceite 70 047 V 500 000, comercializados por la
sociedad RHODIA CHIMIE, y los polialquilsiloxanos con grupos
terminales dimetilsilanol, tales como los dimeticonoles o los
polialquilarilsiloxanos, como el aceite SILBIONE 70641 V 200,
comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- la resina de organopolisiloxano comercializada
bajo la denominación DOW CORNING 593;
- los polisiloxanos con grupos aminados, tales
como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas.
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Las proteínas o hidrolizados de proteínas
catiónicas son, en particular, polipéptidos modificados químicamente
que llevan en el extremo de la cadena o injertados sobre ésta
grupos amonio cuaternario. Su masa molecular puede variar, por
ejemplo, de 1.500 a 10.000, y en particular de 2.000 a 5.000
aproximadamente. Entre estos compuestos, se pueden citar
especialmente:
- los hidrolizados de colágeno que llevan grupos
trietilamonio, tales como los productos vendidos bajo la
denominación "Quat-Pro E" por la Sociedad
MAYBROOK y denominados en el diccionario CTFA "Triethonium
Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- los hidrolizados de colágeno que llevan grupos
cloruro de trimetilamonio y de
trimetilestearil-amonio, vendidos bajo la
denominación de "Quat-Pro S" por la Sociedad
MAYBROOOK y denominados en el diccionario CTFA "Steartrimonium
Hydrolyzed Collagen";
- los hidrolizados de proteínas animales que
llevan grupos trimetilbencilamonio, tales como los productos
vendidos bajo la denominación "Crotein BTA" por la Sociedad
CRODA y denominados en el diccionario CTFA "Benzyltrimonium
hidrolyzed animal protein";
- los hidrolizados de proteínas que llevan sobre
la cadena polipeptídica grupos amonio cuaternario que tienen al
menos un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono.
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Entre estos hidrolizados de proteínas, se pueden
citar, entre otros:
- el "Croquat L", cuyos grupos amonio
cuaternario llevan un grupo alquilo C_{12};
- el "Croquat M", cuyos grupos amonio
cuaternario llevan grupos alquilo
C_{10}-C_{18};
- el "Croquat S", cuyos grupos amonio
cuaternario llevan un grupo alquilo C_{18};
- el "Crotein Q", cuyos grupos amonio
cuaternario llevan al menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono.
Estos diferentes productos son vendidos por la
Sociedad Croda.
Otras proteínas o hidrolizados cuaternizados
son, por ejemplo, los que responden a la fórmula (XIV):
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\vskip1.000000\baselineskip
en la cual X^{-} es un anión de
un ácido orgánico o mineral; A designa un resto de proteína derivado
de hidrolizados de proteína de colágeno; R_{29} designa un grupo
lipófilo que lleva hasta 30 átomos de carbono; y R_{30}
representa un grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono. Se pueden
citar, por ejemplo, los productos vendidos por la Sociedad Inolex
bajo la denominación "Lexein QX 3000", llamados en el
diccionario CTFA "Cocotrimonium Collagen
Hydrolysate".
Se pueden citar aún las proteínas vegetales
cuaternizadas, tales como las proteínas de trigo, de maíz o de
soja: como proteínas de trigo cuaternizadas, se pueden citar las
comercializadas por la Sociedad Croda bajo las denominaciones
"Hydrotriticum WQ o QM", llamadas en el diccionario CTFA
"Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum
QL", llamada en el diccionario CTFA "Laurdimonium hydrolysed
wheat protein", o también "Hydrotriticum QS", llamada en el
diccionario CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".
Según la presente invención, los compuestos de
tipo ceramida son especialmente las ceramidas y/o las glicoceramidas
y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o
sintéticas.
Se describen compuestos de tipo ceramida, por
ejemplo, en las solicitudes de patente DE 4.424.530, DE 4.424.533,
DE 4.402.929, DE 4.420.736, WO95/23807, WO94/07844,
EP-A-0.646.572, WO95/16665,
FR-2.673.179,
EP-A-0.227.994 y WO 94/07844,
WO94/24097 y WO94/10131, cuyas enseñanzas son aquí incorporadas a
modo de referencia.
Son compuestos de tipo ceramida particularmente
preferidos según la invención, por ejemplo:
- el
2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol
y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- el
2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- la
(bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- la
N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidro-xipropil)amida
de ácido cetílico.
- la
N-docosanoil-N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos.
También se pueden utilizar tensioactivos
catiónicos, entre los cuales se pueden citar, en particular: las
sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias,
eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario;
los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter
catiónico.
Las sales de amonio cuaternario son, por
ejemplo:
- las que presentan la fórmula general (XV)
siguiente:
donde los radicales R_{31} a
R_{34}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un
radical alifático lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono,
o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales
alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como especialmente
oxígeno, nitrógeno, azufre o halógenos. Los radicales alifáticos
son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi,
polioxialquileno(C_{2}-C_{6}),
alquil-amida,
alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{12}-C_{22})-acetato
o hidroxialquilo de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono; y X
es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos,
acetatos, lactatos,
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos y
alquil- o
alquilaril-sulfonatos;
- las sales de amonio cuaternario del
imidazolinio, como por ejemplo la de la fórmula (XVI) siguiente:
donde R_{36} representa un
radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo
derivado de los ácidos grasos del sebo; R_{37} representa un
átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de
8 a 30 átomos de carbono; R_{38} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{39} representa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, y X
es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos,
acetatos, lactatos, alquilsulfatos o alquil- o
alquilaril-sulfonatos. Preferentemente, R_{36} y
R_{37} designan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo de 12
a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos
del sebo; R_{38} designa metilo; y R_{39} designa hidrógeno.
Tal producto está, por ejemplo, comercializado bajo la denominación
"REWOQUAT W 75" por la sociedad
DEGUSSA;
- las sales de diamonio cuaternario de fórmula
(XVII):
donde R_{40} designa un radical
alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono; R_{41},
R_{42}, R_{43}, R_{44} y R_{45}, idénticos o diferentes,
son seleccionados entre el hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de
los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales
sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de
propanosebodiamonio;
- las sales de amonio cuaternario que contienen
al menos una función éster.
Las sales de amonio cuaternario que contienen al
menos una función éster utilizables según la invención son, por
ejemplo, las de la fórmula (XVIII) siguiente:
en la
cual:
- R_{46} es seleccionado entre los radicales
alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales
hidroxialquilo o dihidroxialquilo
C_{1}-C_{6};
- R_{47} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{51} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados, y
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{49} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{53} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados y
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{48}, R_{50} y R_{52}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{7}-C_{21} lineales o ramificados, saturados o
insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números
enteros que valen de 2 a 6;
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números
enteros que valen de 0 a 10;
- X^{-} es un anión simple o complejo,
orgánico o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1
a 15, de que cuando x valga 0 entonces R_{47} designe R_{51} y
de que cuando z valga 0 entonces R_{49} designe R_{53}.
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Los radicales alquilo R_{46} pueden ser
lineales o ramificados y más particularmente lineales.
Preferentemente, R_{46} designa un radical
metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y más particularmente
un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a
10.
Cuando R_{47} es un radical R_{51}
hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono
o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{49} es un radical R_{53}
hidrocarbonado, tiene preferentemente de 1 a 3 átomos de
carbono.
Ventajosamente, R_{48}, R_{50} y R_{52},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales
hidrocarbonados C_{11}-C_{21} lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre
los radicales alquilo y alquenilo C_{11}-C_{21}
lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, idénticos o diferentes,
valen 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferentemente, n, p y r, idénticos o
diferentes, valen 2 ó 3 y aún más particularmente son iguales a
2.
El anión es preferentemente un haluro (cloruro,
bromuro o yoduro) o un alquilsulfato, más particularmente
metilsulfato. Se pueden utilizar, sin embargo, el metanosulfonato,
el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido
orgánico, tal como el acetato o el lactato, o cualquier otro anión
compatible con el amonio con función éster.
El anión X^{-} es aún más particularmente el
cloruro o el metilsulfato.
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Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (XVIII) en la cual:
- R_{46} designa un radical metilo o
etilo;
- x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 ó 1;
- n, p y r son iguales a 2;
- R_{47} es seleccionado entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22}, y
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{49} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- el átomo de hidrógeno, y
- R_{48}, R_{50} y R_{52}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{13}-C_{17} lineales o ramificados, saturados
o insaturados, y preferentemente entre los radicales alquilo y
alquenilo C_{13}-C_{17} lineales o ramificados,
saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados
son lineales.
Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de
fórmula (XVI) tales como las sales (cloruro o metilsulfato
especialmente) de diaciloxietildimetilamonio, de
diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, de
monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, de
triaciloxietilmetilamonio, de
monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio y sus mezclas. Los radicales
acilo tienen preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono y
provienen más particularmente de un aceite vegetal, como el aceite
de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales
acilo, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos son obtenidos, por ejemplo, por
esterificación directa de la trietanolamina, de la
triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de
alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre ácidos
grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal,
o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta
esterificación va seguida de una cuaternización con ayuda de un
agente alquilante, tal como un haluro de alquilo (metilo o etilo
preferentemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo
preferentemente), el metanosulfonato de metilo, el
paratoluensulfonato de metilo y la clorhidrina del glicol o del
glicerol.
Tales compuestos están, por ejemplo,
comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad
COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad
CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad DEGUSSA.
También se pueden utilizar las sales de amonio
que contienen al menos una función éster descritos en las patentes
US-A-4.874.554 y
US-A-4.137.180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula
(XV), se prefieren, por una parte, los cloruros de
tetraalquilamonio, como por ejemplo los cloruros de
dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, en donde el radical
alquilo lleva aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en
particular los cloruros de beheniltrime-tilamonio,
de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetil-amonio
o de bencildimetilestearilamonio, o también, por otra parte, el
cloruro de
estearamidopropildimetil(miris-tilacetato)amonio
comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la
sociedad VAN DYK.
Los ácidos grasos saturados son seleccionados
más particularmente entre el ácido mirístico, el ácido palmítico,
el ácido esteárico, el ácido behénico y el ácido isoesteárico.
Los ésteres de ácidos grasos son especialmente
los ésteres de ácidos carboxílicos, en particular los ésteres
mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son
diferentes de los de la invención y son especialmente los
monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales
o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados,
C_{1}-C_{26}, siendo el número total de carbonos
de los ésteres superior o igual a 10.
Entre los monoésteres, se pueden citar el
behenato de dihidroabietilo, el behenato de octildodecilo, el
behenato de isocetilo, el lactato de cetilo, el lactato de alquilo
C_{12}-C_{15}, el lactato de isoestearilo, el
lactato de laurilo, el lactato de linoleílo, el lactato de oleílo,
el octanoato de (iso)estearilo, el octanoato de isocetilo,
el octanoato de octilo, el octanoato de cetilo, el oleato de decilo,
el isoestearato de isocetilo, el laurato de isocetilo, el estearato
de isocetilo, el octanoato de isodecilo, el oleato de isodecilo, el
isononanoato de isononilo, el palmitato de isoestearilo, el
ricinoleato de metilacetilo, el estearato de miristilo, el
isononanoato de octilo, el isononato de
2-etilhexilo, el palmitato de octilo, el pelargonato
de octilo, el estearato de octilo, el erucato de octildodecilo, el
erucato de oleílo, los palmitatos de etilo y de isopropilo, el
palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de
2-octildecilo, los miristatos de alquilo, tales como
el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo o de
2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el
estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de
dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de
2-hexildecilo, el neopentanoato de isoestearilo, el
neopentanoato de isodecilo.
Se pueden utilizar también los ésteres de ácidos
di- o tricarboxílicos C_{4}-C_{22} y de
alcoholes C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos
mono-, di- o tricarboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o
pentahidroxi C_{2}-C_{26}.
Se pueden citar especialmente: el sebacato de
dietilo, el sebacato de diisopropilo, el adipato de
di-isopropilo, el adipato de
di-n-propilo, el adipato de
dioctilo, el adipato de diisoestearilo, el maleato de dioctilo, el
undecilenato de glicerilo, el estearato de octildodecilestearoílo,
el monorricinoleato de pentaeritritilo, el tetraisononanoato de
pentaeritritilo, el tetrapelargonato de pentaeritritilo, el
tetraisoestearato de pentaeritritilo, el tetraoctanoato de
pentaeritritilo, el dicaprilato y el dicaprato de propilenglicol, el
erucato de tridecilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de
triisoestearilo, el trilactato de glicerilo, el trioctanoato de
glicerilo, el citrato de trioctildodecilo y el citrato de
trioleílo.
Entre los ésteres citados anteriormente, se
prefiere utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, el
palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de
2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como
el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo o de
2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el
estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de
dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de
2-hexildecilo y el isononanoato de isononilo, el
octanoato de cetilo, el neopentanoato de isoestearilo y el
neopentanoato de isodecilo.
Los aceites fluorados son, por ejemplo, los
perfluoropoliéteres descritos especialmente en la solicitud de
patente EP-A-486.135 y los
compuestos fluorohidrocarbonados descritos especialmente en la
solicitud de patente WO 93/11103. Las enseñanzas de estas dos
solicitudes son incluidas en su totalidad en la presente solicitud
a modo de referencia.
El término de compuestos fluorohidrocarbonados
designa compuestos cuya estructura química lleva un esqueleto
carbonado en el que algunos átomos de hidrógeno han sido
substituidos por átomos de flúor.
Los aceites fluorados pueden también ser
fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la
perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el
perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres.
Los perfluoropoliéteres son, por ejemplo,
vendidos bajo las denominaciones comerciales FOMBLIN por la sociedad
MONTEFLUOS y KRYTOX por la sociedad DU PONT.
Entre los compuestos fluorohidrocarbonados, se
pueden citar igualmente los ésteres de ácidos grasos fluorados,
tales como el producto vendido bajo la denominación NOFABLE FO por
la sociedad NIPPON OIL.
Se entiende que es posible utilizar mezclas de
agentes acondicionadores.
Según la invención, el o los agentes
acondicionadores pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso,
preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente
de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la
composición final.
Las composiciones protectoras del color de las
fibras queratínicas según la invención pueden presentarse en forma
de lociones acuosas o hidroalcohólicas. Las composiciones cosméticas
según la invención pueden también presentarse en forma de aceite,
de gel, de leche, de crema, de emulsión o de espuma.
Las composiciones protectoras del color de las
fibras queratínicas pueden ser acondicionadas bajo formas diversas,
especialmente en vaporizadores, frascos bombeadores o recipientes
aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la composición en
forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de
acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento del
cabello.
El pH de la composición protectora de las fibras
queratínicas varía generalmente de 1 a 11. Es preferentemente de 2
a 6 y puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la
técnica de las composiciones aplicadas sobre fibras
queratínicas.
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Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la fórmula siguiente:
en la cual R_{58} es un resto de
propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} y R_{54},
R_{55}, R_{56} y R_{57}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
La invención tiene, pues, por objeto un
procedimiento para proteger frente al lavado el color de las fibras
queratínicas teñidas artificialmente, caracterizado por consistir en
aplicar sobre dichas fibras, tras la tinción, al menos un compuesto
mineral a base de zinc y/o un compuesto orgánico no nitrogenado a
base de zinc, o al menos una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un compuesto mineral a base de
zinc y/o al menos un compuesto orgánico no nitrogenado a base de
zinc tal como se ha definido anteriormente.
Preferentemente, la composición que contiene el
compuesto a base de zinc será aplicada sobre dichas fibras tras la
etapa de tinción.
Es también posible prever una etapa de aclarado
y/o una etapa de lavado con champú antes o después de la aplicación
de la composición que contiene el o los compuestos a base de
zinc.
El procedimiento según la invención puede
incluir una etapa adicional de secado total o parcial de las fibras
queratínicas con un secador.
Según una forma particular de la invención, el
procedimiento de protección del color de las fibras queratínicas
puede incluir una etapa de calentamiento de la composición que
contiene el o los compuestos a base de zinc que se aplicará luego
directamente sobre las fibras queratínicas. La temperatura será
preferentemente inferior o igual a 120ºC.
Según una forma particular de la invención, el
procedimiento de protección del color de las fibras queratínicas
puede incluir una etapa de calentamiento de las fibras queratínicas
durante o después de la aplicación de la composición que contiene
el o los compuestos a base de zinc.
El calentamiento de las fibras queratínicas
puede ser efectuado, por ejemplo, por medio de unas tenacillas o de
una mezcla de agua líquida/vapor de agua o bien por medio de un
secador de casco.
Las tenacillas calentadoras útiles en el marco
de la invención son unas tenacillas calentadoras convencionalmente
empleadas en el ámbito capilar. Tales tenacillas, por ejemplo unas
tenacillas para rizar o unas tenacillas para alisar, son bien
conocidas en el campo del tratamiento capilar. Por ejemplo, son
tenacillas útiles para la práctica de la presente invención
tenacillas planas o redondas descritas en las patentes US 4.103.145,
EE.UU. 4.308.878, EE.UU. 5.983.903, EE.UU. 5.957.140 y EE.UU.
5.494.058. Se puede realizar la aplicación de las tenacillas por
toques separados sucesivos de varios segundos, o por desplazamiento
o deslizamiento progresivo a lo largo de los mechones. Es posible
entre la aplicación de la composición protectora del color y la
aplicación de las tenacillas calentadoras sobre las fibras
queratínicas prever un tiempo de reposo. Dicho tiempo de reposo
variará preferentemente de 30 segundos a 60 minutos y más
preferiblemente de 1 a 30 minutos. La temperatura va
preferentemente de 60ºC a 120ºC.
La mezcla de agua líquida/vapor de agua útil en
el marco de la invención tiene, en general, una temperatura de al
menos 35ºC.
La mezcla de agua líquida/vapor de agua
constituye una bruma. Dicha mezcla puede contener además al menos
otro gas, tal como el oxígeno o el nitrógeno, mezclas de gases,
tales como el aire, o también otros compuestos vaporizables.
La temperatura de la mezcla de agua
líquida/vapor de agua es preferentemente superior o igual a 40ºC, y
está más particularmente comprendida entre 40ºC y 75ºC
aproximadamente.
Preferentemente, se pone en contacto la mezcla
de agua líquida/vapor de agua con la fibra durante un tiempo de 1
segundo a 1 hora, y aún más preferiblemente de 5 minutos a 15
minutos. Bien entendido, la aplicación de dicha mezcla puede ser
repetida varias veces sobre la misma fibra, haciendo cada operación
según un tiempo tal como se ha indicado anteriormente. Más
preferiblemente, se aplica primeramente sobre el cabello la
composición que contiene compuestos a base de zinc y se someten
luego estos mechones así impregnados a la acción de la mezcla de
agua líquida/vapor de agua según las condiciones mencionadas
anteriormente, y se enfrían después los mechones así tratados, por
ejemplo enviando sobre o a través de éstos una corriente de aire
frío o de aire a temperatura ambiente.
Se puede producir la mezcla de agua
líquida/vapor de agua utilizada según la invención con ayuda de
cualquier aparato conocido per se y previsto a este efecto.
Sin embargo, según la presente invención, se utiliza
preferentemente un aparato que incluya al menos un generador de
vapor de agua directamente unido a un secador de casco que difunde
sobre las fibras queratínicas, en particular el cabello humano, la
mezcla de agua líquida/vapor de agua. Como tipo de aparato, se
utilizará más particularmente el vendido bajo la denominación
®MICROMIST por la Sociedad TAKARA BELMONT.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
procedimiento de coloración consistente en aplicar sobre las fibras
queratínicas humanas y más particularmente el cabello una
composición (A) colorante directa, o bien una composición colorante
(A) de oxidación en presencia de un agente oxidante, durante un
tiempo suficiente para desarrollar el color, y en continuar esta
aplicación con la aplicación de una composición (B) que contiene,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base
de zinc tal como se ha definido anteriormente.
La aplicación de la composición (A) puede ir
seguida de un aclarado y/o de un secado de las fibras
queratínicas.
La aplicación de la composición (B) puede ir
seguida de un aclarado y/o de un secado de las fibras queratínicas.
La composición (B) puede ser previamente calentada en las mismas
condiciones definidas anteriormente. La aplicación de la
composición (B) puede ir seguida de un calentamiento de las fibras
queratínicas en las mismas condiciones definidas anteriormente.
Preferentemente, la composición (B) será
aplicada tras la aplicación de la composición (A) colorante directa
o de oxidación. La composición (B) que contiene el o los compuestos
a base de zinc puede ser aplicada inmediatamente después de la
coloración o de manera diferida. Por diferida, se entiende una
aplicación que se hace varias horas, un día o varios días (de 1 a
15 días) después de la coloración. Preferentemente, la composición
(B) será aplicada inmediatamente después de la coloración de las
fibras queratínicas, pudiendo repetir las aplicaciones de dicha
composición entre dos coloraciones.
La naturaleza y la concentración de los
colorantes presentes en la composición (A) colorante no son
críticas.
En el caso de las coloraciones directas
aclarantes, las composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla
en el momento de su empleo de una composición colorante (A_{1})
que contiene al menos un colorante directo y de una composición
(A_{2}) que contiene un agente oxidante.
En el caso de las coloraciones de oxidación, las
composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla en el momento de
su empleo de una composición colorante (A_{3}) que contiene al
menos una base de oxidación y eventualmente al menos un copulante
y/o un colorante directo y de una composición (A_{4}) que contiene
un agente oxidante.
Los colorantes directos son más particularmente
compuestos absorbentes de las radiaciones luminosas en el espectro
visible (400-750 nm). Pueden ser de naturaleza no
iónica, aniónica o catiónica.
Generalmente, los colorantes directos son
seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los
colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos,
benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y
fenantridínicos, las ftalocianinas y los derivados del
triarilmetano, solos o en mezclas.
Entre los colorantes bencénicos nitrados, se
pueden citar los compuestos rojos o anaranjados siguientes: el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
el
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
el
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
el
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilen-diamina,
el
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
la
2-nitro-4-aminodifenilamina,
el
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
el
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
el
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitro-benceno,
el
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
la
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina
y el
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno,
solos o en mezclas.
En lo que se refiere a los colorantes directos
bencénicos nitrados, se pueden utilizar colorantes de este tipo
amarillos y amarillo-verdosos, como por ejemplo el
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
el
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
el
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
el
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
el ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-bencenosulfónico,
el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
el
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
el
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
el
1,3-diamino-4-nitro-benceno,
el
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
el
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y la
4-(\beta-hidroxi-etil)amino-3-nitrobenzamida.
Es también contemplable la utilización de
colorantes bencénicos nitrados azules o violetas, como, entre otros,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitro-benceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxi-etil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- R_{6} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
\gamma-hidroxipropilo;
R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes,
representan un radical \beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo,
\gamma-hidroxi-propilo o
\beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno
al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical
\gamma-hidroxi-propilo y no
pudiendo designar R_{6} y R_{7} simultáneamente un radical
\beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical
\gamma-hidroxipropilo, tales como los descritos
en la patente francesa FR 2.692.572.
Se recuerda que los colorantes azoicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-N=N- no incluido en un anillo; los colorantes metínicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-C=C- no incluido en un anillo; los colorantes azometínicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-C=N- no incluido en un anillo.
Los colorantes derivados de triarilmetano llevan
en su estructura al menos un eslabón como el siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
designando A un átomo de oxígeno o
de
nitrógeno.
Los colorantes xanténicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenantridínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los colorantes ftalocianínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenotiazínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento como el siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes directos pueden además ser
seleccionados entre los colorantes básicos, como los citados en el
Color Index, 3ª edición, especialmente bajo las denominaciones
"Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow
57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue
26" y "Basic Blue 99", o entre los colorantes directos
ácidos citados en el Color Index, 3ª edición, bajo las
denominaciones "Acid Orange 7", "Acide Orange 24",
"Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184",
"Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o
también los colorantes directos catiónicos, tales como los
descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y
EP 714.954, y en particular "Basic Red 51", "Basic Orange
31" y "Basic Yellow 87", cuyos contenidos forman parte
integrante de la presente invención.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las bases de oxidación pueden ser seleccionadas
entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en tinción de
oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las
parafenilendiaminas, las bisfenil-alquilendiaminas,
los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilen-diamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-di-propilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxi-etilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilen-diamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilen-diamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más particularmente a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilen-diamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol,
el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos,
los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diami-nopiridina y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en
las patentes DE 2.359.399, JP 88-169.571, JP
05.163.124 o EP 0.770.375, o en la solicitud de patente WO
96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidi-na,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048 y entre
los cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]-pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892 y DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969,
WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE
195 43 988, como el
4,5-diamino-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
el 3,4-diaminopirazol, el
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
el
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
el
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
el
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
el
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
el
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
el 3,4,5-triaminopirazol, el
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
el
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
el
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxi-etil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún
más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de
este peso.
Las composiciones de tinción de oxidación según
la invención pueden igualmente contener al menos un copulante y/o
al menos un colorante directo, especialmente para modificar las
tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Los copulantes utilizables en las composiciones
de tinción de oxidación según la invención pueden ser seleccionados
entre los copulantes utilizados clásicamente en tinción de
oxidación, y entre se pueden citar especialmente las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo,
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados
piridínicos, los derivados indazólicos, los derivados de
pirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
los derivados de
pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
los derivados de bencimidazol, los derivados de benzotiazol, los
derivados de benzoxazol, los derivados de
1,3-benzodioxol y las pirazolonas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno,
el 2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol,
el 6-hidroxiindol, el
4-hidroxiindol, el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, la
6-hidroxi-benzomorfolina, la 3,5
diamino-2,6-dimetoxipiridina, el
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno,
el
2,6-bis(\beta-hidroxietilamino)tolueno,
la
2,6-dihidroxi-4-metil-piridina,
la
1H-3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan preferentemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún
más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de
este peso.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La composición tintórea según la invención puede
también incluir diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes acondicionadores, tales como, por ejemplo,
siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes y agentes
opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas
a la composición de tinción de oxidación según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
adiciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente
del cabello humano.
La naturaleza del agente oxidante utilizado en
la coloración directa aclarante (coloración directa con un agente
oxidante) o en la coloración de oxidación no es crítica.
El agente oxidante es preferentemente
seleccionado entre el grupo formado por el peróxido de hidrógeno, el
peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos
y las persales tales como los perboratos y los persulfatos. También
se pueden utilizar a modo de agente oxidante una o más enzimas de
oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las
oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), según sea
el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
Según un modo particular de la invención, se
puede utilizar el procedimiento de la invención sobre cabellos
sensibilizados por tratamientos capilares distintos de los de la
invención citados anteriormente.
La invención va a ser ahora ilustrada más
completamente con la ayuda de los ejemplos siguientes, que no
sabrían ser considerados como limitativos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
En el momento de su empleo, se mezcla una
composición de coloración de oxidación de soporte MAJIROUGE® 6.66
con agua oxigenada (Agua oxigenada L'Oréal Professionnel de 20
volúmenes al 6%) peso a peso.
Se aplica a continuación la mezcla sobre
mechones de cabellos con un 90% de blancos permanentados a razón de
10 g de mezcla colorante/g de mechón. El tiempo de reposo es de 30
minutos por cada lado del mechón. Se aclaran entonces los mechones
con agua, se lavan después con el champú DOP camomila y se
secan.
Se aplica entonces sobre toda la longitud de un
mechón coloreado, a razón de 2 gramos por gramo de cabello, una
loción acuosa al 1% en peso de MA de las sales de zinc
siguientes:
Se dejan después los mechones tratados en reposo
durante 10 minutos en el secador de casco.
Los mechones tratados sufren entonces un lavado
con champú final con DOP CAMOMILLE®.
Mechones no tratados (referencias) sufren
igualmente este lavado con champú.
Se secan entonces los mechones en el secador de
casco durante 10 minutos a 60ºC.
Los mechones tratados sufren entonces una prueba
de tenacidad a los lavados con champúes en comparación con mechones
coloreados no tratados.
Para ello, los mechones sufren 6 aplicaciones de
champú Dop Camomille® sucesivas con secado intermedio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evalúa la degradación del color tras esta
prueba de tenacidad a los lavados de los mechones tratados y no
tratados con respecto a mechones coloreados que no han sufrido esta
prueba.
Un seguimiento espectrofotométrico acompaña a
estas evaluaciones. Se realizan mediciones con ayuda del
espectrocolorímetro MINOLTA CM2022.
La degradación provocada por la prueba de
tenacidad a los lavados es expresada en \DeltaE:
\DeltaE (tras
la prueba - antes de la prueba) = \surd (\DeltaL*^{2} +
\Deltaa*^{2} +
\Deltab*^{2})
Se expresa entonces la protección por la
diferencia en \DeltaE entre los mechones tratados y no tratados.
(Diferencia positiva = Aumento en la protección del color,
Diferencia negativa = pérdida de protección).
\vskip1.000000\baselineskip
Tras la exposición a la prueba de tenacidad a
los lavados, se observa una degradación importante de la coloración
de los mechones coloreados no tratados (pérdida en \DeltaE =
7,50).
Se observa sorprendentemente que, tras esta
misma prueba, los mechones que fueron tratados con las sales de
zinc de la invención aportan una protección significativa del color
con respecto a los mechones no tratados.
Se confirman estos resultados por las mediciones
colorimétricas, que indican un aumento en \DeltaE significativo
con respecto a los mechones coloreados no tratados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Resultados de degradación del
color tras la prueba de tenacidad a los lavados (6
aplicaciones de champú DOP
camomille®)
Claims (30)
1. Utilización de al menos un compuesto mineral
a base de zinc y/o de un compuesto orgánico no nitrogenado a base
de zinc sobre fibras queratínicas previamente teñidas
artificialmente por coloración directa o por coloración de
oxidación en presencia de un agente oxidante, especialmente fibras
queratínicas humanas y más particularmente cabello, como agente que
permite proteger frente al lavado el color de las fibras
queratínicas, especialmente de las fibras queratínicas humanas y
más particularmente del cabello, teñidas artificialmente.
2. Utilización según la reivindicación 1, donde
las fibras queratínicas son fibras queratínicas humanas y más
particularmente cabello.
3. Utilización según una de las reivindicaciones
1 ó 2, donde las fibras queratínicas están teñidas por coloración
de oxidación en presencia de un agente oxidante.
4. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, donde el o los compuestos a base de zinc
son seleccionados entre las sales hidrosolubles de zinc.
5. Utilización según la reivindicación 4, donde
la o las sales hidrosolubles de zinc son seleccionadas entre el
sulfato de zinc, el cloruro de zinc, el lactato de zinc, el
gluconato de zinc, el fenolsulfonato de zinc, el salicilato de zinc
y sus derivados o sus mezclas.
6. Utilización según la reivindicación 5, donde
la sal de zinc es el gluconato de zinc.
7. Procedimiento para proteger el color frente
al lavado de las fibras queratínicas teñidas artificialmente,
especialmente de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello, caracterizado por consistir en
aplicar sobre dichas fibras, tras la tinción, al menos un compuesto
mineral a base de zinc y/o un compuesto orgánico no nitrogenado a
base de zinc o una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un compuesto mineral a base de
zinc y/o al menos un compuesto orgánico no nitrogenado a base de
zinc.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
según el cual las fibras queratínicas son teñidas por coloración de
oxidación en presencia de un agente oxidante.
9. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 8, donde el medio cosméticamente aceptable de
la composición está constituido por agua o por una mezcla de agua y
de al menos un solvente orgánico cosméticamente aceptable.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
donde el solvente orgánico es seleccionado entre los alcanoles
inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y
el isopropanol, los polioles y éteres de polioles y sus
mezclas.
11. Procedimiento según la reivindicación 9 ó
10, donde el o los solventes están presentes en proporciones que
van del 1 al 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total
de la composición, y aún más preferiblemente del 3 al 30% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición.
12. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 11, donde el o los compuestos a base de zinc
están presentes en concentraciones que van del 0,005 al 30% en peso
y más preferiblemente del 0,1 al 20% en peso y aún más
preferiblemente del 0,5 al 15% en peso con respecto al peso total de
la composición.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 12, donde la composición contiene al menos un
aditivo seleccionado entre agentes tensioactivos aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u
orgánicos, y en particular los espesantes asociativos poliméricos
aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes acondicionadores, tales como, por ejemplo,
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes y agentes
opacificantes.
14. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 13, donde la composición contiene al menos uno
o más agentes acondicionadores.
15. Procedimiento según la reivindicación 14,
donde el o los agentes acondicionadores representan de un 0,005% a
un 30% en peso, preferentemente de un 0,1% a un 20% en peso y más
particularmente de un 0,3 a un 15% en peso con respecto al peso
total de la composición.
16. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 15, donde la composición se presenta en forma
de loción acuosa o hidroalcohólica o en forma de aceite, de gel, de
leche, de crema, de emulsión o de espuma.
17. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 16, donde la composición está acondicionada en
un vaporizador, un frasco bombeador o un recipiente aerosol.
18. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 17, donde el pH de la composición que contiene
el o los compuestos a base de zinc varía de 1 a 11 y preferentemente
de 2 a 6.
19. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 18, que incluye una etapa adicional de
aclarado y/o una etapa de lavado con champú antes o después de la
aplicación de la composición que contiene el o los compuestos a
base de zinc.
20. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 19, que incluye una etapa adicional de secado
total o parcial de las fibras queratínicas con un secador.
21. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 20, que incluye una etapa adicional de
calentamiento de la composición que contiene el o los compuestos a
base de zinc, que se aplicará a continuación directamente sobre las
fibras queratínicas.
22. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 21, que incluye una etapa adicional de
calentamiento de las fibras queratínicas durante o después de la
aplicación de la composición que contiene el o los compuestos a
base de zinc.
23. Procedimiento según la reivindicación 22,
donde se efectúa el calentamiento de las fibras queratínicas por
medio de unas tenacillas, de una mezcla de agua líquida/vapor de
agua, o bien por medio de un casco calefactor.
24. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y
más particularmente del cabello, consistente en aplicar sobre las
fibras una composición (A) colorante directa o bien una composición
(A) de oxidación en presencia de un agente oxidante durante un
tiempo suficiente para desarrollar el color, y en continuar esta
aplicación con la aplicación de una composición (B) que contiene,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base
de zinc tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
donde la aplicación de la composición (A) va seguida de un aclarado
y/o de un secado de las fibras queratínicas.
26. Procedimiento según la reivindicación 24 ó
25, donde la aplicación de la composición (B) va seguida de un
aclarado y/o de un secado de las fibras queratínicas y/o de un
calentamiento de las fibras queratínicas.
27. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 26, donde la composición (B) es previamente
calentada.
28. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 27, donde la composición (B) es aplicada
después de la aplicación de la composición (A) colorante directa o
de oxidación, ya sea inmediatamente, ya sea en diferido, y pudiendo
repetir las aplicaciones de dicha composición entre dos
coloraciones.
29. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 28, donde la composición colorante (A)
resulta de la mezcla en el momento de su empleo de una composición
colorante (A_{1}) que contiene al menos un colorante directo y de
una composición (A_{2}) que contiene un agente oxidante.
30. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 29, donde la composición colorante (A)
resulta de la mezcla en el momento de su empleo de una composición
colorante (A_{3}) que contiene al menos una base de oxidación y
eventualmente al menos un copulante y/o un colorante directo y de
una composición (A_{4}) que contiene un agente oxidante.
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