KR100772531B1 - Method for fabricating capacitor - Google Patents

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Abstract

본 발명은 금속 하부전극(TiN)내 잔류하는 불순물이 탄탈륨산화막으로 침투함에 따른 누설전류 증가를 억제하도록 한 캐패시터의 제조 방법을 제공하기 위한 것으로, 소정 소정 공정이 완료된 반도체기판상에 캐패시터산화막을 증착하는 단계, 상기 캐패시터산화막을 선택적으로 식각하여 상기 반도체기판의 표면을 노출시키는 오목부를 형성하는 단계, 상기 오목부를 포함한 전면에 증착 과정 중에 암모니아 플라즈마를 여기시키는 원자층증착법(ALD)을 이용하여 티타늄알루미늄나이트라이드를 증착하는 단계, 상기 캐패시터산화막이 드러날때까지 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 식각하여 상기 오목부내에만 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 잔류시키는 단계, 및 상기 잔류하는 티타늄알루미늄나이트라이드상에 유전막, 상부전극을 순차적으로 형성하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for manufacturing a capacitor which suppresses an increase in leakage current caused by impurities remaining in a metal lower electrode (TiN) penetrating into a tantalum oxide film. Selectively etching the capacitor oxide film to form a recess exposing the surface of the semiconductor substrate; and titanium aluminum using atomic layer deposition (ALD) to excite ammonia plasma during deposition in the entire surface including the recess. Depositing nitride, etching the titanium aluminum nitride until the capacitor oxide film is exposed, and leaving the titanium aluminum nitride only in the recess, and a dielectric film and an upper electrode on the remaining titanium aluminum nitride Sequential Including the step of forming a feature a true.

캐패시터, 탄탈륨산화막, 누설전류, 산소확산, 에치백, TiN, TiAlNCapacitor, Tantalum Oxide, Leakage Current, Oxygen Diffusion, Etchback, TiN, TiAlN

Description

캐패시터의 제조 방법{METHOD FOR FABRICATING CAPACITOR} Manufacturing method of a capacitor {METHOD FOR FABRICATING CAPACITOR}             

도 1은 종래기술에 따라 제조된 MIM 구조의 탄탈륨산화막 캐패시터를 도시한 도면,1 is a view showing a tantalum oxide capacitor of the MIM structure manufactured according to the prior art,

도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 실시예에 따른 MIM 구조의 탄탈륨산화막 캐패시터의 제조 방법을 도시한 공정 단면도.
2A to 2C are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a tantalum oxide film capacitor having a MIM structure according to an embodiment of the present invention.

*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings

31 : 반도체기판 34 : 폴리실리콘플러그31 semiconductor substrate 34 polysilicon plug

35 : 티타늄실리사이드 36 : 티타늄나이트라이드35: titanium silicide 36: titanium nitride

38 : 캐패시터산화막 39 : TiAlN38 capacitor oxide film 39 TiAlN

41 : 탄탈륨산화막 42 : 상부전극
41 tantalum oxide film 42 upper electrode

본 발명은 반도체소자의 캐패시터 제조 방법에 관한 것으로, 특히 MIM 구조 의 탄탈륨산화막을 이용한 캐패시터의 형성 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a capacitor of a semiconductor device, and more particularly, to a method of forming a capacitor using a tantalum oxide film having a MIM structure.

반도체 소자가 고집적화됨에 따라 충분한 정전용량을 확보하기 위해 캐패시터의 구조를 실린더(Cylinder), 핀(Pin), 적층(Stack) 또는 반구형 실리콘(HSG) 등의 복잡한 구조로 형성하여 전하저장 면적을 증가시키거나, SiO2나 Si3N4에 비해 유전상수가 큰 Ta2O5, TiO2, SrTiO3, (Ba,Sr)TiO 등의 고유전물질에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.As semiconductor devices are highly integrated, the capacitor structure is formed into a complex structure such as cylinder, pin, stack, or hemispherical silicon (HSG) to secure sufficient capacitance, thereby increasing the charge storage area. Or Ta 2 O 5 , TiO 2 , SrTiO 3 , (Ba, Sr) TiO with a higher dielectric constant than SiO 2 or Si 3 N 4 Research on high dielectric materials such as

특히, 저압화학적기상증착법(Low Pressure Chemical Vapor Deposition; LPCVD)을 이용한 탄탈륨산화막(Ta2O5)은 비교적 유전율이 높아 적용 가능성이 높은 것으로 알려졌다.In particular, a tantalum oxide film (Ta 2 O 5 ) using Low Pressure Chemical Vapor Deposition (LPCVD) has a relatively high dielectric constant and is known to have high applicability.

최근에, 소자의 집적화에 의해 소자 크기가 감소함에 따라 유효산화막두께의 감소가 요구되며, 보다 신뢰성있는 소자를 제조하기 위해서는 바이어스전압(Bias voltage)에 따른 ΔC의 감소 및 누설전류와 같은 전기적 특성을 개선시키는 것이 필요하다.Recently, as the device size decreases due to the integration of devices, the effective oxide film thickness is required to be reduced, and in order to manufacture a more reliable device, electrical characteristics such as a decrease in ΔC and a leakage current according to a bias voltage are required. It is necessary to improve.

이러한 특성 개선을 위해서 통상 폴리실리콘대신 금속막을 상하부전극으로 이용하는 MIM(Metal-Insulator-Metal) 캐패시터가 연구되고 있으며, MIM 캐패시터 제조시 캐패시터의 유효산화막두께(Tox), 누설전류 특성이 개선된 신뢰성 있는 소자를 제조하기 위해서는 양질의 캐패시터 유전막을 증착하는 공정이 매우 중요하다 할 것이다. In order to improve these characteristics, MIM (Metal-Insulator-Metal) capacitors, which use metal films instead of polysilicon as upper and lower electrodes, have been studied.In the manufacture of MIM capacitors, the effective oxide film thickness (T ox ) and reliability of leakage current characteristics are improved. The process of depositing a high quality capacitor dielectric film will be very important to fabricate the device.

특히, 탄탈륨산화막을 유전막으로 이용하는 MIM 캐패시터 제조시, 금속전극 의 배향성에 따라 탄탈륨산화막이 방향성을 나타내어 유전상수가 증가하며, 금속전극은 폴리실리콘과의 전기적 에너지장벽(Energy barrier)(또는 일함수)이 크므로 유효산화막두께(Tox)를 감소시킬 수 있어 동일한 유효산화막 두께에서의 누설전류를 감소시키는 장점이 있다.In particular, when manufacturing a MIM capacitor using a tantalum oxide film as a dielectric film, the tantalum oxide film has a directionality according to the orientation of the metal electrode, and the dielectric constant increases, and the metal electrode has an electrical energy barrier (or work function) with polysilicon. Since the effective oxide film thickness (T ox ) can be reduced because of this large, there is an advantage of reducing the leakage current at the same effective oxide film thickness.

도 1은 종래기술에 따라 제조된 MIM구조의 탄탈륨산화막 캐패시터를 도시한 도면이다.1 is a view showing a tantalum oxide film capacitor of the MIM structure manufactured according to the prior art.

도 1을 참조하면, 소스/드레인(12)을 포함한 트랜지스터 제조 공정이 완료된 반도체기판(11)상에 층간절연막(Inter Layer Dielectric; ILD)(13)을 형성한 다음, 층간절연막(13)을 선택적으로 식각하여 소스/드레인(12)의 소정 부분이 노출되는 콘택홀을 형성한다.Referring to FIG. 1, an interlayer dielectric (ILD) 13 is formed on a semiconductor substrate 11 on which a transistor manufacturing process including a source / drain 12 is completed, and then an interlayer dielectric 13 is selectively selected. Etching to form a contact hole through which a predetermined portion of the source / drain 12 is exposed.

계속해서, 콘택홀을 포함한 전면에 폴리실리콘을 형성한 후, 에치백(Etch back)공정으로 소정 깊이만큼 리세스시켜 콘택홀의 소정 부분에 매립되는 폴리실리콘플러그(14)를 형성한 다음, 폴리실리콘플러그(14)상에 티타늄실리사이드(15)와 티타늄나이트라이드(16)의 적층막을 형성한다.Subsequently, after the polysilicon is formed on the entire surface including the contact hole, the polysilicon plug 14 embedded in the predetermined part of the contact hole is formed by recessing the substrate to a predetermined depth by an etch back process, and then polysilicon. On the plug 14, a laminated film of titanium silicide 15 and titanium nitride 16 is formed.

이 때, 티타늄실리사이드(15)는 폴리실리콘플러그(14)와 후속 하부전극과의 오믹 콘택(Ohmic contact)을 형성해 주고, 티타늄나이트라이드(16)는 후속 탄탈륨산화막의 열처리공정시 하부전극내에 잔존하는 산소가 폴리실리콘플러그(14) 또는 반도체기판(11)으로 확산하는 것을 방지하는 확산배리어막의 역할을 한다.At this time, the titanium silicide 15 forms an ohmic contact between the polysilicon plug 14 and the subsequent lower electrode, and the titanium nitride 16 remains in the lower electrode during the subsequent heat treatment of the tantalum oxide film. It serves as a diffusion barrier film that prevents oxygen from diffusing into the polysilicon plug 14 or the semiconductor substrate 11.

다음으로, 티타늄나이트라이드(16)를 포함한 층간절연막(13)상에 질화물계 식각정지막(17)과 캐패시터산화막(18)을 형성한 후, 스토리지노드마스크로 캐패시 터산화막(18)과 식각정지막(17)을 순차적으로 식각하여 폴리실리콘플러그(14)에 정렬되는 오목부를 형성한다. Next, the nitride-based etch stop layer 17 and the capacitor oxide layer 18 are formed on the interlayer insulating layer 13 including the titanium nitride 16, and then the capacitor oxide layer 18 and the etching layer are etched using a storage node mask. The stop film 17 is sequentially etched to form recesses aligned with the polysilicon plug 14.

계속해서, 오목부가 형성된 캐패시터산화막(18)의 표면을 따라 하부전극으로서 TiN을 화학기상증착법(CVD)으로 증착한 다음, 에치백 또는 화학적기계적연마를 통해 오목부내에만 TiN을 잔류시켜 이웃한 셀간 서로 격리되는 TiN-하부전극(19)을 형성한다.Subsequently, TiN is deposited by chemical vapor deposition (CVD) as a lower electrode along the surface of the capacitor oxide film 18 in which the recess is formed, and then TiN remains only in the recess through etch back or chemical mechanical polishing, so that neighboring cells are separated from each other. The TiN-bottom electrode 19 to be isolated is formed.

계속해서, TiN-하부전극(19)을 포함한 전면에 탄탈륨산화막(21)을 증착한 후, 산소결핍을 제거하기 위한 열처리와 탄탈륨산화막(21)내 잔류하는 불순물을 제거하기 위한 열처리를 순차적으로 진행한다.Subsequently, after depositing the tantalum oxide film 21 on the entire surface including the TiN-bottom electrode 19, the heat treatment for removing oxygen deficiency and the heat treatment for removing impurities remaining in the tantalum oxide film 21 are sequentially performed. do.

다음으로, 탄탈륨산화막(21)상에 상부전극(22)으로서 TiN을 증착한다.Next, TiN is deposited on the tantalum oxide film 21 as the upper electrode 22.

상술한 종래기술에서는 화학기상증착법(CVD)을 이용하여 증착된 TiN을 하부전극으로 이용하고, 유전막으로 탄탈륨산화막을 이용하였다.In the above-described prior art, TiN deposited by chemical vapor deposition (CVD) is used as a lower electrode, and a tantalum oxide film is used as a dielectric film.

그러나, 종래기술은 탄탈륨산화막 증착 및 후속 열공정을 진행하면서 TiN이 산화되어 누설전류 특성에 영향을 주며, 또한 TiN 박막내에 염소기(Cl)가 탄탈륨산화막내에 침투하여 전기적 특성에 열화를 가져온다.However, in the prior art, TiN is oxidized during the deposition of tantalum oxide film and subsequent thermal process, thereby affecting leakage current characteristics, and chlorine group (Cl) penetrates into the tantalum oxide film to cause deterioration in electrical properties.

또한 정전용량을 확보하기 위해 캐패시터의 높이를 증가시킬 경우, 화학기상증착법의 단차피복성(step coverage) 한계를 극복하기 어려운 문제가 있다.
In addition, when increasing the height of the capacitor to secure the capacitance, there is a problem that it is difficult to overcome the step coverage (step coverage) limitation of the chemical vapor deposition method.

본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 금 속 하부전극내 잔류하는 불순물이 탄탈륨산화막으로 침투함에 따른 누설전류 증가를 억제하는데 적합한 캐패시터의 제조 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a method of manufacturing a capacitor suitable for suppressing the leakage current increase due to the penetration of impurities remaining in the metal lower electrode into the tantalum oxide film. .

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 캐패시터의 제조 방법은 소정 공정이 완료된 반도체기판상에 캐패시터산화막을 증착하는 단계, 상기 캐패시터산화막을 선택적으로 식각하여 상기 반도체기판의 표면을 노출시키는 오목부를 형성하는 단계, 상기 오목부를 포함한 전면에 증착 과정 중에 암모니아 플라즈마를 여기시키는 원자층증착법(ALD)을 이용하여 티타늄알루미늄나이트라이드를 증착하는 단계, 상기 캐패시터산화막이 드러날때까지 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 식각하여 상기 오목부내에만 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 잔류시키는 단계, 및 상기 잔류하는 티타늄알루미늄나이트라이드상에 유전막, 상부전극을 순차적으로 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a capacitor, which includes depositing a capacitor oxide film on a semiconductor substrate on which a predetermined process is completed, and selectively etching the capacitor oxide film to form a recess to expose a surface of the semiconductor substrate. Depositing titanium aluminum nitride using atomic layer deposition (ALD) to excite an ammonia plasma during the deposition process on the entire surface including the recess, and etching the titanium aluminum nitride until the capacitor oxide layer is exposed. And remaining the titanium aluminum nitride only in the recess, and sequentially forming a dielectric film and an upper electrode on the remaining titanium aluminum nitride.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the technical idea of the present invention. .

도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 실시예에 따른 MIM 구조의 탄탈륨산화막 캐패시터의 제조 방법을 도시한 공정 단면도로서, 캐패시터의 유전막으로 탄탈륨산화막을 이용하고, 하부전극으로 TiAlN을, 상부전극으로 TiN 또는 루테늄막을 이용한 경우를 도시하고 있다.2A to 2C are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a tantalum oxide film capacitor having a MIM structure according to an embodiment of the present invention, using a tantalum oxide film as a dielectric film of a capacitor, TiAlN as a lower electrode, and TiN or a top electrode. The case where a ruthenium film is used is shown.

도 2a에 도시된 바와 같이, 소스/드레인(32)을 포함한 트랜지스터 제조 공정 이 완료된 반도체기판(31)상에 층간절연막(ILD)(33)을 형성한 다음, 층간절연막(33)상에 통상의 노광 및 현상을 통해 콘택마스크를 형성한 후, 콘택마스크로 층간절연막(33)을 식각하여 소스/드레인(32)의 소정 부분이 노출되는 콘택홀을 형성하고, 콘택마스크를 제거한다.As shown in FIG. 2A, an interlayer insulating film (ILD) 33 is formed on a semiconductor substrate 31 on which a transistor manufacturing process including a source / drain 32 is completed, and then on a interlayer insulating film 33. After forming the contact mask through exposure and development, the interlayer insulating layer 33 is etched with the contact mask to form a contact hole through which a predetermined portion of the source / drain 32 is exposed, and the contact mask is removed.

계속해서, 콘택홀을 포함한 전면에 폴리실리콘을 형성한 후, 에치백공정으로 소정 깊이만큼 리세스시켜 콘택홀의 소정 부분에 매립되는 폴리실리콘플러그(34)를 형성한다. Subsequently, after the polysilicon is formed on the entire surface including the contact hole, the polysilicon plug 34 embedded in the predetermined portion of the contact hole is formed by recessing it by a predetermined depth by an etch back process.

그리고, 전면에 티타늄(Ti)을 증착한 후, 급속열처리(RTP)하여 폴리실리콘 플러그(34)의 실리콘(Si) 원자와 티타늄(Ti)의 반응을 유발시켜 폴리실리콘플러그 (34)상에 티타늄실리사이드(35)를 형성한다. 이 때, 티타늄실리사이드(35)는 폴리실리콘플러그(34)와 후속 하부전극과의 접촉저항을 개선시키기 위한 오믹 콘택층이다.After depositing titanium (Ti) on the entire surface, rapid thermal treatment (RTP) causes a reaction between the silicon (Si) atoms of the polysilicon plug 34 and the titanium (Ti) to cause the titanium on the polysilicon plug 34. The silicide 35 is formed. At this time, the titanium silicide 35 is an ohmic contact layer for improving the contact resistance between the polysilicon plug 34 and the subsequent lower electrode.

계속해서, 티타늄실리사이드(35)상에 티타늄나이트라이드(TiN)(36)를 형성한 후, 층간절연막(33)의 표면이 노출될때까지 티타늄나이트라이드(36)를 화학적기계적연마(CMP) 또는 에치백하여 콘택홀내에 매립시킨다. Subsequently, after the titanium nitride (TiN) 36 is formed on the titanium silicide 35, the titanium nitride 36 is subjected to chemical mechanical polishing (CMP) or etching until the surface of the interlayer insulating film 33 is exposed. It is refilled and embedded in the contact hole.

여기서, 티타늄나이트라이드(36)는 후속 탄탈륨산화막의 열처리공정시 하부전극내에 잔존하는 산소가 폴리실리콘플러그(34) 또는 반도체기판(31)으로 확산하는 것을 방지하는 확산방지막의 역할을 한다.Here, the titanium nitride 36 serves as a diffusion barrier that prevents oxygen remaining in the lower electrode from diffusing into the polysilicon plug 34 or the semiconductor substrate 31 during the subsequent heat treatment of the tantalum oxide film.

도 2b에 도시된 바와 같이, 티타늄나이트라이드(36)를 포함한 층간절연막(33)상에 질화물계 식각정지막(37)과 캐패시터산화막(38)을 형성한 후, 스토리지노드마스크로 캐패시터산화막(38)과 식각정지막(37)을 순차적으로 식각하여 폴리실리콘플러그(34)에 정렬되는 하부전극이 형성될 영역(이하 '오목부'라 약칭함)을 형성한다. As shown in FIG. 2B, after the nitride-based etch stop layer 37 and the capacitor oxide layer 38 are formed on the interlayer dielectric layer 33 including titanium nitride 36, the capacitor oxide layer 38 is formed as a storage node mask. ) And the etch stop layer 37 are sequentially etched to form a region (hereinafter, abbreviated as “concave portion”) in which the lower electrode aligned with the polysilicon plug 34 will be formed.

계속해서, 오목부가 형성된 캐패시터산화막(38)의 표면을 따라하부전극으로서 원자층증착법(Atomic Layer Deposition; ALD)에 의한 TiAlN(39)을 증착한다.Subsequently, TiAlN 39 is deposited by atomic layer deposition (ALD) as a lower electrode along the surface of the capacitor oxide film 38 in which the recess is formed.

TiAlN(39)의 원자층 증착법에 대해 설명하면 다음과 같다.The atomic layer deposition method of TiAlN 39 is as follows.

먼저 반응챔버내에 스토리지노드콘택홀이 형성된 반도체기판(31)을 로딩시킨 후, 반응챔버내로 제 1 소스 가스인 TMA(TriMethylAluminum; Al(CH3)3) 소스를 0.1초∼10초동안 플로우시킨다. TMA 소스를 반응챔버내로 운반시키는 운반가스로는 아르곤이나 질소(N2) 가스를 이용한다.First, the semiconductor substrate 31 having the storage node contact hole formed therein is loaded in the reaction chamber, and then a TMA (TriMethylAluminum; Al (CH 3 ) 3 ) source, which is the first source gas, is flowed into the reaction chamber for 0.1 to 10 seconds. Argon or nitrogen (N 2 ) gas is used as a carrier gas for transporting the TMA source into the reaction chamber.

이 때, 반응챔버는 0.1torr∼1torr의 압력을 유지하고, 기판은 200℃∼450℃로 가열되어 있다.At this time, the reaction chamber maintains a pressure of 0.1torr to 1torr, and the substrate is heated to 200 占 폚 to 450 占 폚.

전술한 바와 같은 조건하에서 TMA 소스를 반응챔버내에 공급하면, 스토리지노드 콘택홀을 따라 TMA 소스가 표면 흡착된다.When the TMA source is supplied into the reaction chamber under the conditions as described above, the TMA source is surface-adsorbed along the storage node contact hole.

계속해서, 미반응 TMA 소스 및 반응부산물을 제거하기 위해 질소 또는 아르곤 가스를 0.1초∼10초 동안 반응챔버내에 흘려준다.Subsequently, nitrogen or argon gas is flowed into the reaction chamber for 0.1 to 10 seconds to remove unreacted TMA source and reaction byproducts.

다음으로, 반응챔버내에 산소원인 H2O를 0.1초∼10초동안 플로우시킨 후, 제 2 소스가스로서 Ti(OC2H5)4를 0.1초∼10초동안 플로우시킨다. 따라서, 이미 표면흡착된 TMA소스와 Ti(OC2H5)4 소스가 표면반응한다. Next, H 2 O, which is an oxygen source, is flowed in the reaction chamber for 0.1 to 10 seconds, and then Ti (OC 2 H 5 ) 4 is flowed for 0.1 to 10 seconds as the second source gas. Therefore, the surface-adsorbed TMA source and the Ti (OC 2 H 5 ) 4 source are surface reacted.

다시 반응챔버내에 산소원인 H2O를 0.1초∼10초동안 플로우시킨 후 1초∼10초동안 질소 가스로 퍼지한다.The oxygen source H 2 O is again flowed in the reaction chamber for 0.1 to 10 seconds and then purged with nitrogen gas for 1 to 10 seconds.

전술한 제 1 소스가스 공급, H2O 공급, 제 2 소스가스 공급, H2O 공급의 과정을 반복하고, 원자층 증착 공정중에 암모니아 플라즈마(NH3 plasma)를 여기시키므로써 원하는 두께의 TiAlN(39)을 증착시킨다.By repeating the aforementioned first source gas supply, H 2 O supply, second source gas supply, and H 2 O supply, and exciting the ammonia plasma (NH 3 plasma) during the atomic layer deposition process, TiAlN ( 39) is deposited.

이 때, 암모니아 플라즈마를 여기시키는 이유는, TiAlN(39)내에 잔류하는 산소 및 탄소를 제거하기 위함이다.At this time, the reason for exciting the ammonia plasma is to remove oxygen and carbon remaining in the TiAlN 39.

암모니아 플라즈마 처리는 TiAlN(39)내 산소 및 탄소를 제거하기 위해 원자층 증착이 이루어지는 과정중에 실시하는데, 암모니아 가스를 30sccm∼1000sccm으로 플로우시키고, 플라즈마를 발생시키기 위한 전력으로서 30W∼400W의 RF파워를 인가하며, 플라즈마처리가 이루어지는 반응챔버(원자층 증착이 이루어지는 반응챔버)의 압력을 0.1torr∼2torr로 유지하면서 5초∼300초동안 진행한다.Ammonia plasma treatment is carried out during atomic layer deposition to remove oxygen and carbon in the TiAlN (39). It is applied for 5 seconds to 300 seconds while maintaining the pressure of the reaction chamber where the plasma treatment is performed (the reaction chamber where atomic layer deposition is performed) at 0.1torr to 2torr.

전술한 바와 같이, TiAlN(39)의 원자층 증착시 공정 과정중에 암모니아 플라즈마를 여기시키므로써 TiAlN(39)내 산소나 탄소를 제거한다.As described above, oxygen or carbon in the TiAlN 39 is removed by exciting the ammonia plasma during the process of atomic layer deposition of the TiAlN 39.

다음으로, 에치백 또는 화학적기계적연마를 통해 스토리지노드콘택홀내에만 TiAlN(39)를 잔류시킨다. 즉, 이웃한 셀간 서로 격리되는 TiAlN(39)을 형성한다. Next, TiAlN 39 is left only in the storage node contact hole through etch back or chemical mechanical polishing. In other words, TiAlN 39 is isolated from neighboring cells.

도 2c에 도시된 바와 같이, TiAlN(39)을 포함한 전면에 전면에 탄탈륨산화막(40)을 저압화학기상증착법으로 증착한다.As illustrated in FIG. 2C, a tantalum oxide film 40 is deposited on the entire surface including TiAlN 39 by low pressure chemical vapor deposition.

탄탈륨산화막(40)의 저압화학기상증착법에 대해 설명하면 다음과 같다. The low pressure chemical vapor deposition method of the tantalum oxide film 40 will be described below.                     

먼저 반응챔버내에 원료물질로서 탄탈륨에칠레이트[Ta(OC2H5)5]를 운반가스인 질소(N2)를 통해 플로우시킨다. 이 때, 질소의 유량은 350sccm∼450sccm을 유지한다.First, tantalum ethylene [Ta (OC 2 H 5 ) 5 ] is flowed through nitrogen (N 2 ), which is a carrier gas, as a raw material in the reaction chamber. At this time, the flow rate of nitrogen is maintained at 350 sccm to 450 sccm.

그리고, 반응챔버내에 반응가스(또는 산화제)로서 산소를 20sccm∼50sccm의 유량으로 플로우시킨 후, 300℃∼450℃의 온도로 가열된 기판상에서 공급된 탄탈륨에칠레이트를 열분해시켜 기판상에 탄탈륨산화막을 증착한다. 이 때, 반응챔버는 0.1torr∼2torr의 압력을 유지한다.Then, oxygen is flowed into the reaction chamber as a reaction gas (or an oxidant) at a flow rate of 20 sccm to 50 sccm, and then a tantalum oxide film is thermally decomposed on the substrate to be thermally decomposed on a substrate heated at a temperature of 300 to 450 캜. Deposit. At this time, the reaction chamber maintains a pressure of 0.1torr to 2torr.

한편, 탄탈륨산화막을 형성하기 위한 소스로 널리 사용되는 탄탈륨에칠레이트는 실온에서 액체 상태이며, 145℃ 온도에서 기화하는 특성을 가지고 있으므로, 탄탈륨에칠레이트를 용이하게 반응시키기 위하여 액상인 소스를 기상으로 만들어야 한다. 예컨대, 탄탈륨에칠레이트를 170℃∼190℃로 유지되는 기화기에서 기상상태로 변화시킨 후, 질소가스에 실어 반응챔버내로 공급시킨다.On the other hand, since tantalum ethylene is widely used as a source for forming a tantalum oxide film, it is liquid at room temperature and has a property of vaporizing at 145 ° C. Should be made. For example, tantalum ethylene is changed into a gaseous state in a vaporizer maintained at 170 ° C to 190 ° C, and then loaded into nitrogen gas and supplied into the reaction chamber.

상기한 바와 같이 탄탈륨산화막(40)을 증착한 후, 탄탈륨산화막내 산소 공공을 제거하기 위해 저온에서 플라즈마 열처리 또는 UV/O3 열처리를 실시한다.As described above, after the tantalum oxide film 40 is deposited, plasma heat treatment or UV / O 3 heat treatment is performed at low temperature to remove oxygen vacancies in the tantalum oxide film.

이 때, 플라즈마열처리는 산소(O2), N2O 또는 N2+O2의 혼합 가스분위기에서 300℃∼500℃의 온도로 30초∼120초동안 200W∼500W의 파워로 진행된다.At this time, the plasma heat treatment proceeds at a power of 200W to 500W for 30 seconds to 120 seconds at a temperature of 300 ° C to 500 ° C in a mixed gas atmosphere of oxygen (O 2 ), N 2 O or N 2 + O 2 .

그리고, UV/O3 열처리는 300℃∼500℃의 온도로 2분∼10분동안 램프의 강도를 15㎽/cm2∼30㎽/cm2로 유지하면서 진행된다. And, UV / O 3 thermal treatment is conducted while maintaining the strength of the lamp during 2-10 minutes at a temperature of 300 ℃ ~500 ℃ to 15㎽ / cm 2 ~30㎽ / cm 2 .

이와 같이, 탄탈륨산화막(40)을 저온(300℃∼500℃)에서 플라즈마열처리하거나 또는 UV/O3 열처리하면, 탄탈륨산화막내 산소결핍을 충분히 제거할 수 있다.As described above, when the tantalum oxide film 40 is subjected to plasma heat treatment or UV / O 3 heat treatment at low temperature (300 ° C. to 500 ° C.), oxygen deficiency in the tantalum oxide film can be sufficiently removed.

다음으로, 탄탈륨산화막(40)내 산소결핍을 제거한 후, 유전특성을 얻기 위해 고온에서 급속열처리(RTP) 또는 노열처리(Furnace anneal)를 실시한다.Next, after the oxygen deficiency in the tantalum oxide film 40 is removed, rapid thermal treatment (RTP) or furnace anneal is performed at high temperature to obtain dielectric characteristics.

이 때, 급속열처리는 질소(N2), 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 중 어느 하나의 비활성가스와 산소가스의 혼합 가스분위기에서 500℃∼650℃의 온도로 30초∼60초 동안 진행된다.At this time, rapid heat treatment is performed for 30 seconds to 60 seconds at a temperature of 500 ° C to 650 ° C in a mixed gas atmosphere of nitrogen (N 2 ), argon (Ar) or helium (He) in an inert gas and oxygen gas. do.

그리고, 노열처리는 질소(N2), 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 중 어느 하나의 비활성가스와 산소가스의 혼합 분위기에서 500℃∼600℃의 온도로 10분∼30분동안 진행된다.The heat treatment is performed for 10 minutes to 30 minutes at a temperature of 500 ° C to 600 ° C in a mixed atmosphere of inert gas and oxygen gas of nitrogen (N 2 ), argon (Ar) or helium (He).

상기한 급속열처리 및 노열처리 공정시, 산소와 비활성가스의 혼합비는 1:10∼10:10으로 유지한다.In the rapid heat treatment and furnace treatment processes, the mixing ratio of oxygen and inert gas is maintained at 1:10 to 10:10.

이와 같이, 탄탈륨산화막(40)내 산소결핍을 제거한 후, 고온(500℃∼700℃)에서 열처리를 실시하면, 탄탈륨산화막(41)내에 잔류하는 탄소, 수소 등의 불순물을 제거할 수 있다.In this manner, after the oxygen deficiency in the tantalum oxide film 40 is removed, heat treatment at high temperature (500 ° C to 700 ° C) can remove impurities such as carbon and hydrogen remaining in the tantalum oxide film 41.

다음으로, 탄탈륨산화막(40)상에 상부전극(41)으로서 티타늄나이트라이드 또는 루테늄막을 증착한다.Next, a titanium nitride or ruthenium film is deposited on the tantalum oxide film 40 as the upper electrode 41.

전술한 공정을 완료하면 오목(Concave) 구조의 캐패시터가 형성되며, 캐패시터산화막을 딥아웃(dip out)하여 실린더형(Cylinder) 캐패시터를 형성할 수도 있 다.When the above-described process is completed, a capacitor having a concave structure is formed, and the capacitor oxide film may be diped out to form a cylindrical capacitor.

본 발명은 탄탈륨산화막을 유전막으로 이용하고, 상하부전극으로 금속을 이용하는 캐패시터에 적용가능하며, 아울러 BST[(BaxSr1-x)TiO3]와 같은 고유전체를 유전막으로 사용하는 모든 DRAM 및 PZT와 같은 강유전체를 유전막으로 사용하는 모든 강유전체 메모리(FeRAM)에 적용가능하다.The present invention is applicable to a capacitor using a tantalum oxide film as a dielectric film and a metal using an upper and lower electrode, and all DRAM and PZT using a high-k dielectric such as BST [(Ba x Sr 1-x ) TiO 3 ] as a dielectric film. It is applicable to all ferroelectric memories (FeRAM) using ferroelectrics as dielectric films.

본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예에 따라 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 전문가라면 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.
Although the technical idea of the present invention has been described in detail according to the above preferred embodiment, it should be noted that the above-described embodiment is for the purpose of description and not of limitation. In addition, those skilled in the art will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention.

상술한 바와 같은 본 발명은 하부전극으로 내산화성이 우수한 TiAlN을 원자층증착법으로 증착하므로써, 후속 탄탈륨산화막 증착 및 열공정에 따른 하부전극의 산화와 전극내 불순물의 탄탈륨산화막으로의 확산을 방지할 수 있는 효과가 있다.According to the present invention as described above, by depositing TiAlN having excellent oxidation resistance to the lower electrode by atomic layer deposition, it is possible to prevent oxidation of the lower electrode and diffusion of impurities in the electrode into the tantalum oxide film during subsequent tantalum oxide film deposition and thermal process. It has an effect.

또한, 하부전극을 원자층 증착법으로 증착하므로 캐패시터의 높이 증가시 단차피복성을 확보할 수 있는 효과가 있다.

In addition, since the lower electrode is deposited by the atomic layer deposition method, it is possible to secure the step coverage when the height of the capacitor is increased.

Claims (16)

캐패시터의 제조 방법에 있어서,In the manufacturing method of a capacitor, 소정 공정이 완료된 반도체기판상에 캐패시터산화막을 증착하는 단계;Depositing a capacitor oxide film on a semiconductor substrate on which a predetermined process is completed; 상기 캐패시터산화막을 선택적으로 식각하여 상기 반도체기판의 표면을 노출시키는 오목부를 형성하는 단계;Selectively etching the capacitor oxide layer to form a recess to expose a surface of the semiconductor substrate; 상기 오목부를 포함한 전면에 증착 과정 중에 암모니아 플라즈마를 여기시키는 원자층증착법(ALD)을 이용하여 티타늄알루미늄나이트라이드를 증착하는 단계;Depositing titanium aluminum nitride on an entire surface including the concave by using atomic layer deposition (ALD) to excite ammonia plasma during deposition; 상기 캐패시터산화막이 드러날때까지 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 식각하여 상기 오목부내에만 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 잔류시키는 단계; 및Etching the titanium aluminum nitride until the capacitor oxide film is exposed and leaving the titanium aluminum nitride only in the recess; And 상기 잔류하는 티타늄알루미늄나이트라이드상에 유전막, 상부전극을 순차적으로 형성하는 단계Sequentially forming a dielectric film and an upper electrode on the remaining titanium aluminum nitride; 를 포함하는 캐패시터의 제조 방법.Method of manufacturing a capacitor comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 티타늄알루미늄나이트라이드를 원자층 단위로 증착하는 단계는,Deposition of the titanium aluminum nitride in atomic layer units, 상기 스토리지노드 콘택홀이 형성된 상기 반도체기판을 원자층 증착챔버내에 로딩시키는 단계;Loading the semiconductor substrate on which the storage node contact hole is formed into an atomic layer deposition chamber; 상기 증착챔버내에 TMA 소스를 공급하여 상기 캐패시터산화막상에 표면흡착시키는 단계; 및Supplying a TMA source into the deposition chamber and surface adsorbing on the capacitor oxide film; And 상기 증착챔버내에 Ti(OC2H5)4 소스를 공급하여 상기 표면흡착된 TMA소스와 표면반응시키는 단계를 포함하되,Supplying a Ti (OC 2 H 5 ) 4 source into the deposition chamber to surface react with the surface adsorbed TMA source, 상기 표면흡착 또는 표면반응시에 상기 암모니아 플라즈마를 여기시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.And exciting the ammonia plasma during the surface adsorption or surface reaction. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 TMA소스 및 Ti(OC2H5)4 소스는 각각 아르곤 또는 질소를 운반가스로 하여 0.1초∼10초동안 플로우되는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The TMA source and the Ti (OC 2 H 5 ) 4 source is a manufacturing method of the capacitor, characterized in that flow for 0.1 seconds to 10 seconds using argon or nitrogen as a carrier gas, respectively. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 증착챔버는 0.1torr∼1torr의 압력을 유지하고, 상기 반도체기판은 200℃∼450℃로 가열되는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.And the deposition chamber maintains a pressure of 0.1torr to 1torr and the semiconductor substrate is heated to 200 占 폚 to 450 占 폚. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 표면흡착 및 표면반응후, 미반응 소스 및 반응부산물을 제거하기 위해 질소 또는 아르곤 가스를 0.1초∼10초 동안 증착챔버내에 흘려주는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.And after the surface adsorption and surface reaction, flowing nitrogen or argon gas into the deposition chamber for 0.1 seconds to 10 seconds to remove unreacted sources and reaction byproducts. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 표면흡착 및 표면반응후, 상기 증착챔버내에 H2O를 0.1초∼10초동안 플로우시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.And after the surface adsorption and surface reaction, flowing H 2 O into the deposition chamber for 0.1 to 10 seconds. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 암모니아 플라즈마를 여기시키는 단계는,Exciting the ammonia plasma, 암모니아 가스를 30sccm∼1000sccm으로 플로우시키고, 플라즈마를 발생시키기 위한 전력으로서 30W∼400W의 RF파워를 인가하며, 상기 증착챔버의 압력을 0.1torr∼2torr로 유지하면서 5초∼300초동안 진행되는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.Flowing ammonia gas at 30 sccm to 1000 sccm, applying RF power of 30 W to 400 W as electric power for generating plasma, and proceeding for 5 to 300 seconds while maintaining the pressure of the deposition chamber at 0.1 to 2 tor. The manufacturing method of a capacitor. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유전막을 형성하는 단계는,Forming the dielectric film, 상기 하부전극상에 저압화학기상증착법으로 탄탈륨산화막을 증착하는 단계;Depositing a tantalum oxide film on the lower electrode by low pressure chemical vapor deposition; 상기 탄탈륨산화막을 300℃∼500℃에서 1차 열처리하는 단계; 및Primary heat treatment of the tantalum oxide film at 300 ° C to 500 ° C; And 상기 1차 열처리된 탄탈륨산화막을 500℃∼700℃에서 2차 열처리하는 단계Performing a second heat treatment of the first heat-treated tantalum oxide film at 500 ° C. to 700 ° C. 를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.Method for producing a capacitor, characterized in that comprises a. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 탄탈륨산화막을 2차 열처리하는 단계는,The second heat treatment of the tantalum oxide film, 급속열처리 또는 노열처리 중 어느 하나에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.A method for producing a capacitor, characterized by any one of rapid heat treatment or furnace heat treatment. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 급속열처리는, 산소와 비활성가스의 혼합 분위기에서 30초∼60초 동안 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The rapid heat treatment is a manufacturing method of a capacitor, characterized in that for 30 seconds to 60 seconds in a mixed atmosphere of oxygen and inert gas. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 노열처리는 산소와 비활성가스의 혼합 분위기에서 10분∼30분 동안 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The furnace treatment method is a capacitor manufacturing method characterized in that it is made for 10 minutes to 30 minutes in a mixed atmosphere of oxygen and an inert gas. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,The method of claim 10 or 11, 상기 산소와 비활성가스의 혼합비는 1:10∼10:10을 유지하는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The mixing ratio of the oxygen and the inert gas is 1:10 to 10:10 manufacturing method of the capacitor, characterized in that. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 탄탈륨산화막을 1차 열처리하는 단계는,The first heat treatment of the tantalum oxide film, 플라즈마열처리 또는 UV/O3 열처리 중 어느 하나의 열처리를 통해 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.Method for producing a capacitor, characterized in that the heat treatment by any one of plasma heat treatment or UV / O 3 heat treatment. 제 13 항에 있어서,The method of claim 13, 상기 플라즈마열처리는, 산소 또는 N2O 중 어느 하나의 가스와 N2+O2의 혼합분위기에서 30초∼120초 동안 200W∼500W의 파워로 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The plasma heat treatment is a method for producing a capacitor, characterized in that the power of 200W to 500W for 30 seconds to 120 seconds in a mixed atmosphere of any one of oxygen or N 2 O gas and N 2 + O 2 . 제 13 항에 있어서,The method of claim 13, 상기 UV/O3 열처리는, 2분∼10분 동안 15㎽/cm2∼30㎽/cm2의 강도로 이루어지는 것을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The UV / O 3 thermal treatment, 2-10 minutes 15㎽ / cm 2 Method of manufacturing a capacitor which comprises a strength of ~30㎽ / cm 2 while. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 상부전극은 티타늄나이트라이드 또는 루테늄막 중 어느 하나를 이용함을 특징으로 하는 캐패시터의 제조 방법.The upper electrode is a method of manufacturing a capacitor, characterized in that using any one of titanium nitride or ruthenium film.
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