KR100740732B1 - Make-up cleansing composition using pseudo-nonionic complex surfactant - Google Patents

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Abstract

본 발명은 메이크업 클렌징 조성물에 관한 것으로서 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 오일 및 물을 포함하여 배합 중 유사-비이온성 복합 계면활성제를 형성하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 클렌징 조성물은 다량의 오일을 가용화할 수 있어 유성 메이크업 제거력이 우수하면서도, 물로 워시-오프(wash-off) 후 사용감이 산뜻하며 피지 제거력도 우수한 것이 특징이다. 또한 본 발명의 클렌징 조성물은 다량의 오일을 함유하면서도 투명한 제형이 가능하기 때문에 고급감을 줄 수 있다.The present invention relates to a makeup cleansing composition, characterized by forming a quasi-nonionic composite surfactant during formulation, including a quaternary ammonium cationic surfactant, anionic surfactant, oil, and water with a glyceryl group introduced. The cleansing composition of the present invention is capable of solubilizing a large amount of oil, while having excellent oil-removing makeup removal power, and after wash-off with water, the feeling is fresh and sebum removal power is also excellent. In addition, the cleansing composition of the present invention can give a sense of quality because it is possible to form a transparent formulation while containing a large amount of oil.

4급 암모늄 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 유사-비이온성 복합 계면활성제, 오일 Quaternary Ammonium Cationic Surfactants, Anionic Surfactants, Quasi-nonionic Composite Surfactants, Oils

Description

유사-비이온성 복합계면활성제를 이용한 메이크업 클렌징 조성물{Make-up cleansing composition using pseudo-nonionic complex surfactant}Makeup cleansing composition using pseudo-nonionic complex surfactant

본 발명은 음이온성 계면활성제를 포함하는 클렌징 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cleansing composition comprising an anionic surfactant.

일반적으로 세안제라 하면 티슈오프(tissue-off) 타입의 유성 세안제와 워시 오프(wash-off) 타입의 수성 세안제가 있으며, 이들의 주로 피부의 청결을 위해 사용된다. 즉, 세안제는 피부 표면의 땀이나 피지, 먼지, 노화된 각질 등의 각종 노폐물과 메이크업 잔여물, 기타 오염물질을 제거하여 피부 상태를 촉촉하고 건강하게 유지해주며 결과적으로 화장을 잘 받도록 하여 주는 것이다. 만약 상기 불순물이 피부에 그대로 남아있으면 모세혈관이 수축되어 혈액순환이 악화되며 모공이 막히게 되어 신진대사에 필요한 산소와 영양공급이 방해 받게 되어 피부가 건강하지 않게 되며, 또한 각화현상이 더욱 심해지고 여드름이나 뽀루지 발생 또는 잡티 등이 나타나고 과산화지질 등이 축적되어 조기 노화의 원인이 되기도 한다.In general, the cleansing agent includes a tissue-off type oil-based cleanser and a wash-off type aqueous cleanser, and are mainly used for cleansing the skin. In other words, the cleanser removes various wastes such as sweat, sebum, dust, and aged keratin, make-up residues, and other contaminants on the surface of the skin to keep the skin moist and healthy, and consequently to receive makeup. If the impurities remain on the skin, capillaries contract and blood circulation worsens, clogging pores, disrupting oxygen and nutrient supply for metabolism, making the skin unhealthy, and worsening keratinization and acne. Or porridge or blemishes may appear, and lipid peroxide may accumulate, causing premature aging.

종래의 크림타입 수성 세안제의 폼 클렌징은 대부분 음이온성 계면활성제를 주로 사용하여 피부 노폐물을 제거해 주지만, 아침에 화장 후 저녁 세안 시 피부에 깊숙이 남아있는 메이크업이 제거되기 어렵고, 세안 시 피부간의 마찰에 의한 자극 과 피지막이 과도하게 제거되어 피부가 당기고 주름이 생기기 쉬우며, 따라서 피부 상태를 악화시킬 우려가 있다.Foam cleansing of the conventional cream-type aqueous face wash removes skin impurities mostly using anionic surfactants, but it is difficult to remove makeup remaining deep in the skin during the morning and evening washing after makeup, and due to friction between the skin during washing Excessive irritation and sebaceous glands are removed, making the skin susceptible to pulling and wrinkles, thus deteriorating the skin condition.

이에 미국특허 제5,462,691호에서는 과도한 피지 제거는 방지하면서 메이크업을 제거해 주고 동시에 물에도 잘 헹궈지는 폴리에틸렌글리콜디올리에이트, 폴리에틸렌글리콜 디이소스테아레이트 등의 비이온성 계면활성제를 이용한 조성물을 언급하고 있다. 이러한 비이온성 계면활성제들은 피부 노폐물도 제거하고 사용 후 피부 사용감을 촉촉하게 나타내는 장점은 있지만, 세정력이 약하기 때문에 유성 메이크업이 제대로 지워지지 않아 깨끗한 세안을 기대할 수 없다.Accordingly, US Patent No. 5,462,691 mentions a composition using a nonionic surfactant such as polyethylene glycol dioleate and polyethylene glycol diisostearate, which removes makeup while preventing excessive sebum removal and is well rinsed in water. These nonionic surfactants also have the advantage of removing skin waste and moisturizing the skin after use. However, since the cleansing power is weak, oily makeup is not properly erased, so clean face washing cannot be expected.

유성 화장을 지우기 위한 클렌징 제품으로 아직까지 가장 많이 사용되는 것은 에멀젼 타입의 클렌징 크림, 로션이며 이들은 다량의 오일과 유화제를 배합한 w/o 타입으로 외상의 다량의 오일에 의한 클렌징 효과를 높였으며, 또한 맛사지 효과를 갖는 장점이 있었다. 그러나, w/o 타입이기 때문에 물로 씻어내기 어려워 별도로 티슈로 충분히 닦아낸 후 다시 수성 타입의 클렌징 겔을 사용하여 2차 세안을 해주어야 하는 번거로움과 함께 티슈로 닦아내는 과정에서 생기는 물리적 자극이 단점이었다.The most widely used cleansing product for removing oily make-up is emulsion type cleansing cream and lotion. These are w / o type that contains a large amount of oil and emulsifier to enhance cleansing effect by large amount of external oil. It also had the advantage of having a massage effect. However, due to the w / o type, it was difficult to wash off with water, so it was necessary to wipe off with a tissue and then wash the skin with a second type of cleansing gel using an aqueous type of cleansing gel. .

유성 화장품 사용 후 피부에 남은 것을 제거하기 위해서는, 유성 즉 오일의 함량이 높을수록 제거가 용이하기 때문에 일본에는 100% 오일을 사용하는 클렌징 오일이 10년 전부터 선보이고 있었다. 최근에는 이러한 타입의 클렌징 오일이 일본을 중심으로 시장을 형성하면서, 국내에도 소개되고 있는데 최근에 소개되는 클렌징 오일 제품은 대부분 워시-오프 타입으로 거의 100%의 오일을 사용하면서도, 별 도로 수성 클렌징을 같이 사용하지 않아도 되는 장점이 있다. 그러나, 상기 제품들은 점도(viscosity)가 낮은 오일 상이기 때문에 사용 시 별도로 퍼프(puff)를 사용해서 도포해야 하는 단점이 있고, 손으로 도포 시 눈에 흘러 들어가거나 바닥으로 흘러내려서 손실이 많은 단점이 있었다. 또한 워시-오프 타입이라고 해도 조성물의 대부분이 오일이기 때문에 기존에 수성 타입의 폼 클렌징 제품을 사용했을 때와 달리 헹군 후 일부 미끈거리는 느낌이 강하고 따라서 사용자에 따라서는 다시 별도의 수성 폼 클렌징 제품을 같이 사용하기도 하는 것으로 알려져 있다.To remove what is left on the skin after using oil-based cosmetics, cleansing oil using 100% oil has been introduced in Japan for 10 years since oil content, that is, the easier it is to remove. Recently, this type of cleansing oil has been introduced in Korea, forming a market mainly in Japan. Recently, most of the cleansing oil products introduced are wash-off types, which use almost 100% of oil, There is an advantage that does not have to be used together. However, since the products have a low viscosity oil phase, they have to be applied separately using a puff, and when applied by hand, they are lost in the eyes or flow down to the floor. there was. In addition, even in the wash-off type, since most of the composition is oil, unlike the conventional water-based foam cleansing product, some greasy feeling is strong after rinsing. It is known to use.

따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 유성 메이크업 제거력이 뛰어나면서도 워시-오프(wash-off) 후에 수성 폼 클렌징 제품을 사용했을 때와 같은 산뜻한 사용감과 우수한 피지 제거력을 갖는 클렌징 조성물을 제공하는 것이다.Therefore, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a cleansing composition having excellent oil-removing makeup and a fresh feeling and excellent sebum removal as when the aqueous foam cleansing product is used after wash-off.

피지 등의 제거력이 뛰어나면서도 수성 폼 클렌징을 사용했을 때와 같이 깔끔한 사용감을 얻기 위해서는 음이온성 계면활성제 또는 비누(soap)를 사용해야 하고, 유성 메이크업 제거를 위해서는 다량의 오일을 함유해야 한다. 그러므로 이러한 두 가지 목적을 동시에 만족시킬 수 있는 처방을 찾는다면 원하는 목적을 이룰 수 있는 것이 기대된다.To remove oil and sebum, it is necessary to use anionic surfactants or soaps to obtain a clean feeling, such as when using aqueous foam cleansing, and to remove oily makeup, it must contain a large amount of oil. Therefore, if a prescription is found that satisfies these two purposes simultaneously, it is expected that the desired purpose can be achieved.

또한 물, 오일 및 음이온성 계면활성제 모두를 사용하면서도 투명한 제형을 얻을 수 있다면 고급감을 주고 시각적인 매력도 있기 때문에 더욱 고부가가치의 클렌징 제품을 얻을 수 있으며 현재까지 이러한 기술이나 제품은 알려지지 않았다.In addition, if a clear formulation can be obtained using both water, oil and anionic surfactants, it can provide a higher value-added cleansing product because of its high quality and visual appeal, and until now such technology or product is unknown.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제; 음이온성 계면활성제; 오일; 및 물;을 포함하는 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention is a quaternary ammonium cationic surfactant represented by the formula (1); Anionic surfactants; oil; And water; provides a cleansing composition comprising a.

Figure 112005076831925-pat00001
Figure 112005076831925-pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 12-18인 직쇄상 또는 분지상 알킬기, 알케닐기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1-3인 알킬기이며, n은 1-10의 정수이고, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.In Formula 1, R1 is any one selected from the group consisting of a straight or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, an alkenyl group and a mixture thereof, R2 and R3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n Is an integer of 1-10, X is any one selected from the group consisting of a halogen group element, a sulfate group and an acetate group.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제 중량비가 0.1:1 내지 0.6:1인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공하나, 이는 사용된 계면활성제의 종류에 따른 것으로 이에 한정되는 것은 아니다.More preferably, the present invention provides a cleansing composition, characterized in that the weight ratio of the quaternary ammonium cationic surfactant and anionic surfactant in the aforementioned cleansing composition is 0.1: 1 to 0.6: 1, which is the interface used. The type of active agent is not limited thereto.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 총 중량이 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공하나, 이는 사용된 계면활성제의 종류에 따른 것으로 이에 한정되는 것은 아니다.More preferably, the present invention provides a cleansing composition, characterized in that the total weight of the quaternary ammonium cationic surfactant and anionic surfactant in the aforementioned cleansing composition is 5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, This depends on the type of surfactant used and is not limited thereto.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 상기 화학식 1의 R1이 베헤닐(behenyl), 스테아릴, 라우릴 및 스테아르아미도(stearamido) 프로필 디메틸로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2와 R3가 메틸(methyl)이며, n이 1인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공한다.More preferably, in the above cleansing composition, R1 of Formula 1 is any one selected from the group consisting of behenyl, stearyl, lauryl and stearamido propyl dimethyl, and R 3 is methyl and n is 1 to provide a cleansing composition.

바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 상기 음이온성 계면활성제가 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 직쇄 알킬 벤젠 설폰산염, 모노알킬 포스페이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 아실 글루타메이트, 아실 타우레이트 및 지방상 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공하며, 보다 바람직하게, 상기 음이온성 계면활성제가 소듐 라우릴 에테르 설페이트인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공한다.Preferably, in the above cleansing composition, the anionic surfactant is sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, linear alkyl benzene sulfonate, monoalkyl phosphate, acyl isethionate, alkyl glyceryl ether sulfonate. , Acyl glutamate, acyl taurate, and a cleansing composition comprising at least one selected from the group consisting of fatty metal salts, and more preferably, the anionic surfactant is sodium lauryl ether sulfate. To provide a composition.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 상기 오일이 조성물 총 중량 대비 1 내지 50 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물을 제공한다.More preferably, the present invention provides a cleansing composition, characterized in that 1 to 50% by weight based on the total weight of the composition in the cleansing composition.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물에 있어 오일이 쿼터니움(Quternium) 92 & DPG, 폴리에틸렌글리콜-7 글리세릴 코코에이트(cocoate), 폴리에틸렌글리콜-7 카프릴릭/카프릭(Caprylic/Capric) 글리세라이드, 에톡실레이티드(Ethoxylated) 팜핵유(Palm Kernel Oil) & 에톡실레이티드 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 이소프로필 팔미데이트, 이소프로필 미리스테이트 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)-5 세레쓰(Cereth)-10 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 투명한 클렌징 조성물을 제공한다.More preferably, in the cleansing composition described above, the oil is Quaternium 92 & DPG, polyethylene glycol-7 glyceryl cocoate, polyethylene glycol-7 caprylic / capric ) Glyceride, Ethoxylated Palm Kernel Oil & Ethoxylated Caprylic / Capric Glyceride, Isopropyl Palmidate, Isopropyl Myristate and Polypropylene Glycol (PPG) -5 It provides a transparent cleansing composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of Ceeth-10 phosphate.

보다 바람직하게, 본 발명은 전술한 클렌징 조성물이 수용성 고분자를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 겔상의 클렌징 조성물을 제공한다.More preferably, the present invention provides a gel-like cleansing composition, wherein the cleansing composition described above further contains a water-soluble polymer.

본 발명에서는 상기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 사용하여 폼 클렌징에 주로 사용되는 음이온성 계면활성제와 라멜라 구조를 형성함으로써 오일을 다량 함유하면서도 안정한 클렌징 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 글리세릴기가 도입되어 물에 대한 용해도가 증가하기 때문에 이들의 중합체에 다량의 오일을 함유시키기 위해 고함량의 양이온성 계면활성제를 사용해도 안정된 중성복합체를 형성할 수 있다.In the present invention, a stable cleansing composition containing a large amount of oil may be obtained by forming a lamellar structure with an anionic surfactant mainly used for foam cleansing using the quaternary ammonium cationic surfactant represented by Chemical Formula 1. The quaternary ammonium cationic surfactant represented by Formula 1 of the present invention uses a high content of cationic surfactant to contain a large amount of oil in these polymers because glyceryl groups are introduced to increase the solubility in water. It is also possible to form stable neutral complexes.

이하, 본 발명의 클렌징 조성물에 대하여 좀더 상세히 설명한다.Hereinafter, the cleansing composition of the present invention will be described in more detail.

음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 등 모든 종류의 계면활성제는 임계미셀농도(critical micelle concentration, cmc) 이하의 농도에서는 단일 분자로 존재하다가 CMC 이상이 되면 미셀을 형성하여 독특한 계면활성력을 나타내는 것으로 알려져 있다.All types of surfactants such as anionic, cationic, nonionic and amphoteric are present as single molecules at concentrations below the critical micelle concentration (cmc). It is known to represent.

한 종류의 계면활성제가 나타내는 계면활성력은 모든 영역에 걸쳐 우수할 수 없기 때문에 이를 극복하기 위한 연구가 계속되고 있다. 이러한 연구의 일원으로 동일한 이온성을 지닌 이온성 계면활성제들 혼합하는 연구가 진행되었고, 그 후 이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 혼합하는 연구가 진행되었다. 하지만 다른 이온성을 가진 계면활성제를 혼합하는 연구는 현재까지 많이 진행되고 있지 않 았으며, 그 이유는 다른 이온성 계면활성제가 혼합됨에 따라 중화된 전하를 가지는 화합물에 생성되고, 이 화합물은 용해도가 나빠 침전을 형성하기 때문이라고 알려져 있다.Since the surfactant power exhibited by one type of surfactant cannot be excellent in all areas, research to overcome this problem continues. As part of this research, studies have been conducted to mix ionic surfactants having the same ionic surfactant, and then ionic surfactants and nonionic surfactants have been mixed. However, studies on mixing different ionic surfactants have not been carried out until now, because they are generated in compounds having a neutralized charge as other ionic surfactants are mixed, and these compounds have poor solubility. It is known because it forms a precipitate.

일반적으로 이온성이 다른 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 동시에 수용액에 용해시키면 다음과 같은 세가지 상태로 존재한다고 알려져 있다. 즉, 첫 번째는 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 독립적으로 자유로운 단일체 상태로 존재하는 것이고, 두 번째는 음이온성 계면활성제와 양이온 계면활성제가 중성 복합체를 이루어 침전이 되는 것이고, 세 번째는 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 혼합미셀을 형성하여 수용액에 녹는 것이다.In general, when anionic surfactants and cationic surfactants having different ionic properties are dissolved in an aqueous solution at the same time, it is known to exist in three states as follows. That is, the first is an anionic surfactant and a cationic surfactant are independently present in a free monolithic state, the second is an anionic surfactant and a cationic surfactant is a neutral complex to precipitate, and the third is an anion The cationic surfactant and the cationic surfactant form a mixed micelle and are dissolved in an aqueous solution.

유리 계면활성제만을 함유한 시스템과 비교하여 상기 두 번째에 해당하는 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 중성 복합체를 이루어 침전이 되는 현상 즉, 코아서베이션(coacervation)을 이용하거나 또는 다른 분산된 계면활성제의 중성 복합체를 이용하여 세정 및 헹굼 동안 피부 유효 성분을 국소적으로 흡착 및 전달하는 것에 대해서 P&G의 한국특허 공개번호 제10-2000-0065184호에 언급되어 있다. 그러나, 이러한 발명에 사용된 양이온성 계면활성제는 치환기가 모두 알킬, 방향족, 아릴 또는 알크아릴기로 매우 소수성이 높아서 조성물의 용매가 물일 때 양이온성 계면활성제의 용해도가 떨어져서 음이온 계면활성제와 1:0.5 중량 비율 이상에서는 침전형성으로 사용하기 어렵고, 유성 메이크업 제거를 위해 다량의 오일을 함유하는 조성물을 얻기 어려우며, P&G 발명의 목적인 국소적인 피부 유효성분 전달에만 적합한 것으로 판단된다. 또한 추가적으로 음이온성 계면활성제와 양 이온성 계면활성제 혼용시 투명한 제형을 만들 수 없다.Compared to systems containing only free surfactants, the second anionic and cationic surfactants are neutral complexes, which are precipitated, that is, using coacervation or other dispersed interfaces. Local adsorption and delivery of skin active ingredients during cleaning and rinsing using neutral complexes of active agents is mentioned in P & G Korean Patent Publication No. 10-2000-0065184. However, cationic surfactants used in this invention are all highly hydrophobic with alkyl, aromatic, aryl or alkaryl groups, so that the solubility of the cationic surfactant is poor when the solvent of the composition is water, which is 1: 0.5 with the anionic surfactant. Above the weight ratio, it is difficult to use for precipitation formation, and it is difficult to obtain a composition containing a large amount of oil for removing oily makeup, and it is judged to be suitable only for topical skin active ingredient delivery, which is the purpose of the P & G invention. In addition, it is not possible to make transparent formulations when mixing anionic and cationic surfactants.

본 발명은 위에서 언급된 세 가지 상태 중 세 번째인 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 혼합미셀을 형성하여 수용액에 녹는 것을 이용한 것으로, 친수성인 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 유사-비이온성 복합 계면활성제를 이용하여 다량의 오일을 미셀 내부에 함유시킨 클렌징 조성물에 관한 것이다.In the present invention, an anionic surfactant and a cationic surfactant, which is the third of the three states mentioned above, are used to form a mixed micelle and dissolve in an aqueous solution, and a quaternary ammonium cationic surfactant into which a hydrophilic glyceryl group is introduced. It relates to a cleansing composition in which a large amount of oil is contained inside a micelle using a pseudo-nonionic complex surfactant of anionic surfactant.

즉, 본 발명은 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제가 결합하여 생성된 유사-비이온성 복합 계면활성제(pseudo-nonionic complex surfactact)를 이용하여, 피부 유효 성분을 피부에 전달하는 것이 아니라, 그 내부에 다량의 오일을 함유함으로써 유성 메이크업 제거력을 높이면서, 외상이 다량의 물로 구성되어 세정 후 산뜻한 느낌을 주는 클렌징 조성물을 제공하는 것이다. 특히 본 발명의 양이온성 계면활성제는 친수기가 많기 때문에 물에 대한 용해도가 매우 높은 것이 장점이다.That is, the present invention uses a pseudo-nonionic complex surfactact produced by combining an anionic surfactant and a cationic surfactant, and does not deliver the active ingredient of the skin to the skin. It is to provide a cleansing composition that contains a large amount of oil, while increasing the oil-based make-up removal power, the trauma is composed of a large amount of water to give a fresh feeling after washing. In particular, since the cationic surfactant of the present invention has many hydrophilic groups, its solubility in water is very high.

즉, 본 발명은 고함량의 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제를 함유하면서도 코아서베이션(coacervation)이 일어나지 않고(즉, 안정하고), 인체 안전성이 우수하면서, 다량의 오일을 라멜라 구조 안에 함유할 수 있어 유성 메이크업 제거력이 우수하면서도, 다량의 물을 또한 포함하고 있어서 워시-오프 후 사용감이 산뜻하며 피지 제거력도 우수하며, 외관이 투명하여 클렌징 제품으로서의 상품성이 높은 클렌징 조성물을 제공한다.That is, the present invention contains a high amount of cationic surfactant and anionic surfactant, but does not cause coacervation (i.e., is stable), has excellent human safety, and contains a large amount of oil in the lamellar structure. It can be excellent in oil-based makeup removal power, but also contains a large amount of water, fresh after wash-off, excellent sebum removal power, and the appearance is transparent to provide a high cleansing composition as a cleansing product.

본 발명의 클렌징 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 포함한다.The cleansing composition of the present invention includes a quaternary ammonium cationic surfactant having a glyceryl group represented by the following Formula 1.

<화학식 1><Formula 1>

Figure 112005076831925-pat00002
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상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 12-18인 직쇄상 또는 분지상 알킬기, 알케닐기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1-3인 알킬기이며, n은 1-10의 정수이고, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.In Formula 1, R1 is any one selected from the group consisting of a straight or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, an alkenyl group and a mixture thereof, R2 and R3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n Is an integer of 1-10, X is any one selected from the group consisting of a halogen group element, a sulfate group and an acetate group.

상기 화학식 1로 표시되는 양이온성 계면활성제는 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제로 친수성기인 히드록시기가 분자 내에 도입되어 있어서 물에 대한 용해도를 증가시킴으로써 침전을 방지하는 것이 특징으로 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 1:0.6 중량비율로 사용하여도 침전이 발생하지 않는다. 또한 본 발명에 사용된 계면활성제의 종류에 따라서는 1:0.6 중량비율 이상에서도 침전이 발생하지 않는 안정한 클렌징 조성물을 형성할 것으로 생각된다.The cationic surfactant represented by the formula (1) is a quaternary ammonium cationic surfactant having a glyceryl group introduced therein, so that a hydroxyl group, which is a hydrophilic group, is introduced into the molecule to prevent precipitation by increasing solubility in water. No precipitation occurs even when the activator and the cationic surfactant are used in a 1: 0.6 weight ratio. In addition, depending on the type of the surfactant used in the present invention, it is considered to form a stable cleansing composition in which precipitation does not occur even in a ratio of 1: 0.6 or more.

음이온성 계면활성제와 상기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 바람직한 함유비율은 본 발명의 목적을 고려할 때 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 중량비로 1:0.1 내지 1:0.6이며, 보다 바람직하게는 1:0.4 내지 1:0.6이다. 또한 상기 음이온성 계면활성제와 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 바람직한 함량은 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량%이다.The preferred content ratio of the anionic surfactant and the quaternary ammonium cationic surfactant represented by Formula 1 is 1: 0.1 to 1: 0.6 by weight ratio of the anionic surfactant and the cationic surfactant in consideration of the object of the present invention. , More preferably 1: 0.4 to 1: 0.6. In addition, the preferred content of the anionic surfactant and the quaternary ammonium cationic surfactant is 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 모두 본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있지만, R1이 베헤닐(behenyl), 스테아릴, 라우릴 및 스테아르아미도(stearamido) 프로필 디메틸로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2와 R3가 메틸(methyl)이며, n이 1인 양이온성 계면활성제가 전술한 본 발명의 목적에 좀더 바람직하고, R1이 라우릴, R2와 R3가 메틸, n이 1인 양이온성 계면활성제가 본 발명의 목적상 가장 바람직하다.Compounds represented by the formula (1) can be used for all purposes of the present invention, R 1 is any one selected from the group consisting of behenyl, stearyl, lauryl and stearamido propyl dimethyl, R 2 And a cationic surfactant wherein R3 is methyl and n is 1 is more preferred for the purposes of the present invention described above, wherein R1 is lauryl, R2 and R3 are methyl and n is 1 a cationic surfactant is present. Most preferred for the purposes of the invention.

또한 X는 클로라이드인 양이온성 계면활성제가 본 발명의 목적상 더욱 바람직하다.Also preferred for the purposes of the present invention are cationic surfactants wherein X is chloride.

본 발명의 클렌징 조성물은 음이온성 계면활성제를 포함한다. 본 발명의 음이온성 계면활성제로는 클렌징 조성물에 일반적으로 널리 사용되는 음이온성 계면활성제들이 모두 적용될 수 있으며, 예를 들어, 알킬 벤젠 설포네이트(alkyl benzene sulfonate)를 포함하는 황산염 화합물, 비누와 같은 카르복시산염 화합물, 고급 알코올, 고급 알킬 에테르, 올레핀을 설페이트한 황산 에스테르염 화합물, 고급알코올을 인산화한 인산염 화합물 등이 사용될 수 있다. The cleansing composition of the present invention comprises an anionic surfactant. As the anionic surfactant of the present invention, all of the anionic surfactants generally used in the cleansing composition may be applied. For example, carboxylic acid such as sulphate compounds containing alkyl benzene sulfonate and soaps. Salt compounds, higher alcohols, higher alkyl ethers, sulfate ester salt compounds sulphated olefins, phosphate compounds phosphorylated higher alcohols and the like can be used.

보다 구체적으로, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 직쇄 알킬 벤젠 설폰산염, 모노알킬 포스페이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 아실 글루타메이트, 아실 타우레이트 및 지방산 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 사용하는 것이 상기 양이온성 계면 활성제와의 작용측면에서 바람직하며, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트 또는 이들의 혼합물이 더욱 바람직하고, 소듐 라우릴 에테르 설페이트가 가장 바람직하다.More specifically, from the group consisting of sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, linear alkyl benzene sulfonate, monoalkyl phosphate, acyl isethionate, alkyl glyceryl ether sulfonate, acyl glutamate, acyl taurate and fatty acid metal salts It is preferable to use at least one selected from the viewpoint of the action with the cationic surfactant, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate or a mixture thereof is more preferred, and sodium lauryl ether sulfate is most preferred.

본 발명의 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제가 결합하여 생성된 중성 복합체인 유사-비이온성 계면활성제(pseudo-non-ionic complex surfactant)는 배합하는 동안 형성되는데, 사용하는 계면활성제들의 종류 및 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합비율에 따라 침전이 발생되어 상 분리가 일어날 수 있기 때문에 조건에 따라 적합한 비율을 찾아내는 것이 중요하다. The pseudo-non-ionic complex surfactant, which is a neutral complex formed by combining the cationic and anionic surfactants of the present invention, is formed during blending. It is important to find a suitable ratio depending on the conditions because precipitation may occur due to the mixing ratio of the cationic surfactant and the cationic surfactant.

예를 들면, 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합비율은 음이온성 계면활성제로 소듐 라우릴 에테르 설페이트(SLES)를 조성물 총 중량 대비 10 중량% 사용하였을 때, 양이온성 계면활성제로 R1이 라우릴, R2와 R3이 메틸, n이 1인 화학식 1의 양이온성 계면활성제(이하, 'PB-123')를 0%에서 6%까지 첨가하여 저온(-10℃) 2주 보관 시 상이 매우 안정하였지만, 7% 이상 첨가 시 상분리 현상이 관찰되었다(하기 표 1 참조).For example, the mixing ratio of the anionic surfactant and the cationic surfactant is R1 as the cationic surfactant when 10% by weight of sodium lauryl ether sulfate (SLES) is used as the anionic surfactant to the total weight of the composition. The phase is very stable at low temperature (-10 ℃) for 2 weeks by adding 0% to 6% of the cationic surfactant of the formula (1) in which we, R2 and R3 are methyl and n is 1 (hereinafter, 'PB-123') However, when the addition of more than 7% phase separation was observed (see Table 1 below).

또, 하기 표 1의 제인 값(Zein value)는 제인 테스트 실험결과인데 이는 피부 단백질 성분을 옥수수 단백질로 대용하여 실험함으로써 간단하게 피부 자극에 대한 신뢰할만한 결과를 얻을 수 있는 방법이다. 제인 테스트의 실험 방법은 샘플을 5% 용액으로 제조하고, 각각 30ml 용액에 제인(예를 들어, 옥수수 제인, sigma사) 1g을 투입하여 1시간 교반하고 여과 종이로 여과하여 70℃ 오븐에서 6시간 건조 후 제인의 무게를 측정하고, 초기대비 남은 양에 대한 함량을 퍼센트로 나타낸 다. 수치가 높을수록 옥수수 단백질의 용해 정도가 적음, 즉 안전성이 높음을 의미한다. 하기 표 1에 따르면 음이온성 계면활성제인 소듐 라우릴 에테르 설페이트(SLES)만 단독 10% 사용 시 옥수수 단백질은 분해가 일어나서 제인 값이 낮지만 본 발명의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제인 PB-123를 첨가함에 따라 콩단백질의 분해가 줄어들어서 안전성이 매우 증가됨을 보여준다. 이러한 결과는 본 발명의 클렌징 조성물이 배합과정에서 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제가 효과적으로 결합하여 중성 복합체인 유사-비이온성 계면활성제(pseudo-non-ionic complex surfactant)가 생성되기 때문이며, 이러한 결과는 본 발명의 클렌징 조성물이 안전성(safety) 면에서도 매우 효과적이라는 것을 보여준다.In addition, the zein value of the following Table 1 is a zein test test result, which is a method of simply obtaining a reliable result for skin irritation by substituting a skin protein component with corn protein. In the experimental method of the Jane test, a sample was prepared as a 5% solution, and 1 g of zein (for example, corn zein, sigma) was added to each 30 ml solution, stirred for 1 hour, filtered through a filter paper, and then filtered for 6 hours in an oven at 70 ° C. After drying, the weight of Jane is measured, and the content is expressed as a percentage of the amount remaining compared to the initial stage. Higher values indicate less corn protein dissolution, which means higher safety. According to Table 1, when only 10% of sodium lauryl ether sulfate (SLES), an anionic surfactant, is used, corn protein is degraded to lower the zein value, but PB-123 is a quaternary ammonium cationic surfactant of the present invention. The addition decreases the breakdown of soy protein, indicating a very increased safety. This result is because the cleansing composition of the present invention effectively combines the cationic surfactant and the anionic surfactant to produce a pseudo-non-ionic complex surfactant, which is a neutral complex. Shows that the cleansing composition of the present invention is very effective in terms of safety.

SLES (중량%)SLES (wt%) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 PB-123 (중량%)PB-123 (wt%) 00 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 -10℃ (2주)-10 ℃ (2 weeks) 안정stability 상분리Phase separation 제인 값Jane value 6868 7171 7979 8686 8989 9393 9494 -- -- -- --

상기 표 1에서 제인 값(Zein Value)은 "1-(제인 1g - 여과 후 제인 g수))×100"이다.In Table 1, the zein value is "1- (Zane 1g-number of zein after filtration)) x 100".

본 발명의 클렌징 조성물은 오일 성분을 포함한다. 본 발명의 오일로는 화장품, 의약품 등의 성분으로 일반적으로 사용되는 오일이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 비극성의 탄화수소류 오일, 트리글리세라이드류 오일, 고급 알코올 고급 지방산 에스테르(ester)류 오일, 고급 알코올류 오일, 고급 지방산 류 오일, 동식물 유지, 콜레스테롤 지방산 에스테르류 오일, 실리콘 오일 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The cleansing composition of the present invention comprises an oil component. As the oil of the present invention, oils generally used as components of cosmetics and pharmaceuticals may be used. For example, nonpolar hydrocarbon oils, triglyceride oils, higher alcohols, higher fatty acid ester oils, and higher oils. Alcohol oils, higher fatty acid oils, animal and vegetable fats and oils, cholesterol fatty acid ester oils, silicone oils and the like can be used, but is not limited thereto.

보다 구체적으로, 유동 파라핀, 스쿠알란 등의 탄화수소류 오일, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 등의 트리글리세라이드류 오일, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 이소프로필 스테아레이트, 트리옥타노인, 디에톡시에틸 썩시네이트, 옥틸 썩시네이트, 네오 펜틸 글리콜 디카프레이트, 이소 스테아릴 이소 스테아레이트, 이소 노닐 이소 노나노에이트 등의 에스테르류 오일, 케스터 오일, 올리브 오일, 아보카도 오일, 팜 오일, 해바라기 오일 등의 유지류 오일, 디메틸 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리 실록산, 디페닐 폴리실록산, 옥타 메틸 사이클로 테트라 실록산, 데카 메틸 사이클로 펜타실록산, 메틸 폴리실록산 등의 실리콘류 오일 등이 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, hydrocarbon oils such as liquid paraffin and squalane, triglyceride oils such as caprylic / capric triglyceride, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate and cetyl 2-ethylhexa Ester oils such as noate, isopropyl stearate, trioctanoin, diethoxyethyl rosinate, octyl rosinate, neopentyl glycol dicaprate, isostearyl iso stearate, isononyl isononanoate, castor oil, Oils such as olive oil, avocado oil, palm oil and sunflower oil, silicone oils such as dimethyl polysiloxane, methyl phenyl polysiloxane, diphenyl polysiloxane, octa methyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane and methyl polysiloxane Or may be used in combination, It is not limited.

효과적인 유성 메이크업 제거를 위해서는 함유되는 오일의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 50중량%, 바람직하게는 4 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량%이다.For effective oily make-up removal, the amount of oil contained is from 1 to 50% by weight, preferably from 4 to 40% by weight and more preferably from 5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.

유성 메이크업 제거와 워시-오프(wash-off) 후 산뜻한 사용감 면에서는 유사-비이온 복합 계면활성제에 위해 언급된 오일 중 어떤 것을 사용해도 원하는 목적을 이룰 수 있으나, 조성물 총 중량 대비 1 내지 50 중량%를 사용하면서도 투명한 제형을 얻기 위해서 바람직한 오일이 선택되어야 한다. 매우 다양한 오일을 대상으로 스크리닝 실험을 실시하였고, 다양한 오일을 함유한 클렌징 조성물을 저온 안정성 평가한 결과 쿼터니움(Quternium) 92 & DPG, 폴리에틸렌글리콜(PEG)-7 글리세릴 코코에이트(cocoate), 폴리에틸렌글리콜-7 카프릴릭/카프릭(Caprylic/Capric) 글리세라이드, 에톡실레이티드(Ethoxylated) 팜핵유(Palm Kernel Oil) & 에톡실레이티드 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 이소프로필 팔미데이트, 이소프로필 미리스테이트 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)-5 세레쓰(Cereth)-10 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 오일을 사용했을 때 투명한 제형을 얻을 수 있다는 것을 알게 되었다(하기 표 2 참조).In terms of fresh feel after oily make-up removal and wash-off, any of the oils mentioned for the pseudo-nonionic complex surfactant can be used to achieve the desired purpose, but 1 to 50% by weight of the total weight of the composition. Preferred oils should be selected to obtain a clear formulation while using. Screening experiments were conducted on a wide variety of oils, and low-temperature stability evaluations of cleansing compositions containing various oils showed that Quaternium 92 & DPG, polyethylene glycol (PEG) -7 glyceryl cocoate, and polyethylene Glycol-7 Caprylic / Capric Glyceride, Ethoxylated Palm Kernel Oil & Ethoxylated Caprylic / Capric Glyceride, Isopropyl Palmidate, It has been found that a clear formulation can be obtained when using an oil which is at least one selected from the group consisting of isopropyl myristate and polypropylene glycol (PPG) -5 Cereth-10 phosphate (see Table 2 below).

오일oil -10℃, 2주 보관 결과-10 ℃, 2 weeks storage result 쿼터니움 92 & DPGQuaternium 92 & DPG 투명Transparency 슈크로스 폴리소이에이트(Sucrose Polysoyate)Sucrose Polysoyate 불투명opacity PEG-7 글리세릴 코코에이트(Glyceryl Cocoate)PEG-7 Glyceryl Cocoate 투명Transparency PEG-카프릴릭/카프릭 글리세라이드PEG-Caprylic / Capric Glyceride 투명Transparency 에톡실레이티드 팜핵유 & 에톡실레이티드 카프릴릭/카프릭그릴세라이드Ethoxylated Palm Nuclear Oil & Ethoxylated Caprylic / Capric Grill Seride 투명Transparency 이소프로필 팔미테이트Isopropyl Palmitate 투명Transparency 디이소스테아릴 말레에이트(Diisostearyl malate)Diisostearyl malate 불투명opacity 이소프로필 미리스테이트Isopropyl myristate 투명Transparency 디펜타에리쓰리틸 테트라하이드록시스테아레이트/테트라하이드록시스테아레이트(Dipentaerythrityl tetrahydroxystearate/tetra-hydroxystearate)Dipentaerythryl tetrahydroxystearate / tetrahydroxystearate (Dipentaerythrityl tetrahydroxystearate / tetra-hydroxystearate) 불투명opacity 아디픽 산(Adipic acid)/디에틸렌 그리콜/글리세린 크로스폴리머 - 폴리머릭 에스터(polymeric ester)Adipic acid / diethylene glycol / glycerine crosspolymer-polymeric ester 불투명opacity 디펜타에리쓰리틸(Dipentaerythrityl) 헥사 C5-9 산 에스터Dipentaerythrityl Hexa C5-9 Acid Ester 불투명opacity 펜타에리쓰리틸 테트라 C5-9 산 에스터Pentaerythritol Tetra C5-9 Acid Ester 불투명opacity 페르시아 그라티시마 오일(Persea gratissima oil)Persea gratissima oil 불투명opacity 림난쎄스 알바종자 오일(Limnanthes alba seed oil)Limnanthes alba seed oil 불투명opacity 마카다미아 테르니폴리아 종자 오일(Macadamia ternifolia seed oil)Macadamia ternifolia seed oil 불투명opacity 수소화 조조바 오일(Hydrogenated jojoba oil)Hydrogenated jojoba oil 불투명opacity 올리브 오일Olive oil 불투명opacity 쉐아 버터 오일(Shea butter oil)Shea butter oil 불투명opacity

또한 본 발명의 클렌징 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 양쪽성 계면활성화제, 비이온성 계면활성화제, 습윤제, 점증제, 방부제, 유화제, EDTA와 같은 금속봉집제 등을 추가로 포함할 수 있다.In addition, the cleansing composition of the present invention may further include an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a humectant, a thickener, a preservative, an emulsifier, a metal encapsulant such as EDTA, etc. within the scope of not impairing the object of the present invention. Can be.

각각의 원료들을 혼합하여 제품화할 경우 제품에 따라 점도가 조절되어야 하며 이러한 목적으로 사용될 수 있는 것은 양쪽성 계면활성제, 수용성 고분자 등이다. 예를 들면, 소듐 라우릴 에테르 설페이트와 같은 음이온성 계면활성제를 사용했을 때 코코아미도프로필 베타인(cocamidopropyl betain)과 같은 양쪽성 계면활성제를 같이 사용하면 점도가 상승되어 펌프 타입 제형에 사용 가능하면서 물과 같이 흘러내리지 않아서 사용성이 향상될 수 있다.When the raw materials are mixed and commercialized, the viscosity must be adjusted according to the product, and those which can be used for this purpose are amphoteric surfactants and water-soluble polymers. For example, when anionic surfactants such as sodium lauryl ether sulphate are used, amphoteric surfactants such as cocoamidopropyl betain may be used to increase the viscosity to allow for use in pump type formulations. As it does not flow down, usability can be improved.

클렌징 조성물의 경우 다양한 제형이 가능한데 본 발명의 클렌징 조성물은 투명 액상 타입, 반투명 액상 타입, 불투명 액상 타입, 저점도 타입, 겔 타입 모두 가능하며, 본 발명의 클렌징 조성물을 흘러내리지 않고 맛사지감을 줄 수 있는 제형으로 가장 적합한 겔 타입으로 만들기 위해서는 여러 가지 방법이 있지만 그 중에서 가장 용이한 것은 수용성 고분자를 사용하는 것이다. 유성 메이크업 제거를 위한 다른 클렌징 조성물과 달리 본 발명은 외상이 다량의 물이기 때문에 고가의 오일 겔화제를 사용할 필요 없이 수용성 고분자 겔화제만으로도 원하는 목적을 달성할 수 있는 것이 또 다른 장점이다.In the case of the cleansing composition, various formulations are possible. The cleansing composition of the present invention may be a transparent liquid type, a translucent liquid type, an opaque liquid type, a low viscosity type, or a gel type, and may give a massage without flowing down the cleansing composition of the present invention. There are many ways to make the gel type most suitable for the formulation, but the easiest is to use water-soluble polymers. Unlike other cleansing compositions for oily make-up removal, the present invention is another advantage of being able to achieve a desired purpose with only a water-soluble polymer gelling agent without using expensive oil gelling agent because the external wound is a large amount of water.

이러한 목적에 사용할 수 있는 수용성 고분자로는 다양한 등급의 구아검(guar gum), 잔탄검(xanthan gum), 메틸 셀롤로오즈(methyl cellulose), 카르복시 메틸 셀룰로오즈(carboxymethyl cellulose), 하이드록시 메틸 셀룰로오즈(hydroxymethyl cellulose), 카리기난(carrageenan), 카보폴(carbopol), 폴리아크릴산(polyacrylic acid), 폴리 아크릴산 염(polyacrylate) 등이 사용될 수 있다. Water-soluble polymers that can be used for this purpose include guar gum, xanthan gum, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose of various grades. cellulose, carrageenan, carbopol, polyacrylic acid, polyacrylate, etc. may be used.

본 발명의 클렌징 조성물은 습윤제 또는 보습제를 포함할 수 있다. 본 발명의 습윤제 또는 보습제로는 화장품 또는 의약품에 일반적으로 사용되는 습윤제 또는 보습제를 사용할 수 있지만, 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제로 만들어지는 본 발명의 유사-비이온성 복합 계면활성제와 상용성이 우수해야 한다. 이런 물질의 함량은 조성물 총 중량 대비 약 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량%이다. 예를 들면 글리세린, 1,3-부틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 폴리에틸렌 글라이콜, 솔비톨 등이 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. The cleansing composition of the present invention may include a humectant or a humectant. As the humectant or humectant of the present invention, humectants or humectants generally used in cosmetics or medicines may be used, but are compatible with the pseudo-nonionic complex surfactant of the present invention made of a cationic surfactant and an anionic surfactant. Must be excellent The content of such materials is about 0.5 to 30% by weight, preferably about 1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. For example, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol and the like can be used alone or in combination.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the present invention should not be construed as limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

<본 발명에 따른 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 합성><Synthesis of quaternary ammonium cationic surfactants according to the present invention>

4급 암모늄 형태의 양이온성 계면활성제로서, 4급 암모늄기를 한 개 포함하는 모노타입(mono-type)을 하기와 같은 방법으로 합성하였다. 하기의 예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것이지만, 이들 실시예가 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.As a cationic surfactant in the form of quaternary ammonium, a mono-type containing one quaternary ammonium group was synthesized as follows. The following examples are intended to illustrate the invention in detail, but these examples do not limit the technical scope of the invention.

N,N-디메틸-N-N, N-dimethyl-N- 모노글리세릴Monoglyceryl 스테아릴Stearyl 암모니움Ammonium 클로라이드의 합성 Synthesis of Chloride

Figure 112005076831925-pat00003
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상기 반응식 1에서, R은 C18H37이다.In Scheme 1, R is C 18 H 37 .

3구 플라스크에 이소프로필 알코올(120 g)과 디메틸옥타데실아민(397 g, 1.4 mol) 및 1-클로로-2,3-프로판디올(166 g, 1.47 mol)을 넣은 후, 촉매로 소디움 이오디드(sodium iodide)(2.4 g) 첨가한 다음 환류시켰다. 아민%를 측정하여 반응진행 정도를 확인하였다. 반응기의 온도를 120℃로 올린 후 10시간 동안 반응시켜 반응이 95% 진행되었다. 반응 결과물을 아세톤에 부은 후 냉각하여 재결정하였다. 결과물은 흡습성을 가지고 있으므로 재결정 후 거름을 통해 얻은 결과물은 곧바로 진공 건조하였다.Isopropyl alcohol (120 g), dimethyloctadecylamine (397 g, 1.4 mol) and 1-chloro-2,3-propanediol (166 g, 1.47 mol) were added to a three-necked flask, and sodium iodide was used as a catalyst. (sodium iodide) (2.4 g) was added followed by reflux. The degree of reaction progress was confirmed by measuring the amine%. The reaction proceeded 95% by raising the temperature of the reactor to 120 ° C. and reacting for 10 hours. The reaction product was poured into acetone, cooled and recrystallized. The result was hygroscopic, and the result obtained through the manure after recrystallization was immediately dried in vacuo.

N,N-디메틸-N-N, N-dimethyl-N- 디글리세릴Diglyceryl 스테아릴Stearyl 암모니움Ammonium 클로라이드의 합성 Synthesis of Chloride

Figure 112005076831925-pat00004
Figure 112005076831925-pat00004

상기 반응식 1에서, R은 C18H37이다.In Scheme 1, R is C 18 H 37 .

글리세릴기 2개가 치환된 디글리세릴 화합물을 합성하기 위해서, 모노글리세릴 화합물에 글리세릴기를 추가적으로 도입하였다. In order to synthesize the diglyceryl compound in which two glyceryl groups were substituted, the glyceryl group was further introduced in the monoglyceryl compound.

3구 플라스크에 이소프로필 알코올(140 g)과 모노글리세릴 화합물(286 g, 0.7 mol) 및 글리시돌(61 g, 96%, 0.7 mol)을 넣은 후, 온도 50℃에서 1시간 동안 교반하여 반응을 완료하였다. 혼합물에서 이소프로필 알코올을 감압 하에서 증류하여 제거하였다. 결과물은 흡습성을 가지고 있으므로 결과물을 증류수에 50% 용액으로 만들어 보관하였다.Isopropyl alcohol (140 g), monoglyceryl compound (286 g, 0.7 mol) and glycidol (61 g, 96%, 0.7 mol) were added to a three-necked flask, and then stirred at a temperature of 50 ° C. for 1 hour. The reaction was completed. Isopropyl alcohol was removed from the mixture by distillation under reduced pressure. The result was hygroscopic, so the result was stored as a 50% solution in distilled water.

<실시예 1-3 및 비교예 1-3의 제조><Preparation of Example 1-3 and Comparative Example 1-3>

하기 기재된 바와 같은 조성과 함량으로 실시예 1-3 및 비교예 1- 3의 클렌징 조성물을 제조하였다.The cleansing compositions of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 were prepared with the composition and content as described below.

실시예Example 1 One

소듐 라우릴 에테르 설페이트(28%) 35.72%Sodium Lauryl Ether Sulfate (28%) 35.72%

PB-123(40%) 15%PB-123 (40%) 15%

EDTA-4Na 0.05%EDTA-4Na 0.05%

PPG-5 세레쓰(Cereth)-10 포스페이트 25%PPG-5 Ceeth-10 Phosphate 25%

코카미도프로필 베타인(cocamidopropyl betain)(30%) 10%Cocamidopropyl betain (30%) 10%

글리세린 3%Glycerin 3%

물 잔량 Water level

실시예Example 2 2

소듐 라우릴 설페이트(30%) 50%Sodium Lauryl Sulfate (30%) 50%

PB-123(40%) 7.5%PB-123 (40%) 7.5%

PEG-7 글리세릴 코코에이트(cocoate) 15%PEG-7 glyceryl cocoate 15%

프로필렌 글라이콜 5%Propylene Glycol 5%

카보폴 1%Cabopol 1%

물 잔량 Water level

실시예Example 3 3

소듐 라우릴 에테르 설페이트(28%) 17.8%Sodium Lauryl Ether Sulfate (28%) 17.8%

PB-183(30%) 10%PB-183 (30%) 10%

PEG-7 카프릴릭 산/카프릭 글리세라이드 5%PEG-7 Caprylic Acid / Capric Glyceride 5%

카르복시 메틸 셀롤로오즈 0.5%Carboxymethyl Cellulose 0.5%

솔비톨 10%Sorbitol 10%

물 잔량Water level

비교예Comparative example 1 One

프로필렌 글리콜 5%Propylene Glycol 5%

폴리에틸렌 글리콜 6%Polyethylene Glycol 6%

글리세린 5%Glycerin 5%

수산화 칼륨 0.3%Potassium Hydroxide 0.3%

미리스틱 에시드 15%Mystic Acid 15%

스테아릭 에시드 8%Stearic Acid 8%

라우릭 에시드 8%Lauric Acid 8%

코카미도프로필 베타인 (30%) 16%Cocamidopropyl Betaine (30%) 16%

EDTA-4Na 0.05%EDTA-4Na 0.05%

물 잔량Water level

비교예Comparative example 2 2

<수상><Award>

물 0.3%Water 0.3%

<유상><Payment>

세틸 2-에틸헥사노에이트 50%Cetyl 2-ethylhexanoate 50%

카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 20%Caprylic / Capric Triglycerides 20%

올리브 오일 12%Olive Oil 12%

유동 파라핀 7%Floating paraffin 7%

폴리옥시에틸렌(POE)(30) 소르비톨 테트라올레에이트 10.7%Polyoxyethylene (POE) (30) Sorbitol Tetraoleate 10.7%

비교예Comparative example 3 3

<수상><Award>

물 잔량Water level

글리세린 5%Glycerin 5%

1,3-브틸렌 글라이콜 3%1,3-butylene glycol 3%

메틸 파라벤 0.6%Methyl Paraben 0.6%

EDTA-3Na 0.5%EDTA-3Na 0.5%

카보폴 0.1%Cabopol 0.1%

TEA 0.14%TEA 0.14%

페녹시 에탄올 0.2%Phenoxy ethanol 0.2%

<유상><Payment>

스테아릴 산 0.3%Stearyl Acid 0.3%

세틸 알코올 0.8%Cetyl alcohol 0.8%

아라셀-163 1.2%Arasel-163 1.2%

유동파라핀 40%40% of liquid paraffin

올리브 오일 5%Olive oil 5%

트윈 60 2%Twin 60 2%

상기 실시예 1 내지 3에서, PB-123는 R1이 라우릴이고, R2 및 R3가 메틸이며, n이 1인 상기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제이고, PB-183은 R1이 스테아릴이고, R2 및 R3가 메틸이며, n이 1인 상기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제이다.In Examples 1 to 3, PB-123 is a quaternary ammonium cationic surfactant represented by Formula 1 wherein R1 is lauryl, R2 and R3 are methyl, n is 1, and PB-183 is R1 is Stearyl, R2 and R3 are methyl and n is 1, the quaternary ammonium cationic surfactant represented by the formula (1).

<고객 관능 테스트><Customer Sensory Test>

일반고객 20~40세 여성 30명을 대상으로 각 평가 항목에 대하여 절대 평가를 행했다. 평가는 사전에 평상시와 같은 수준의 화장한 상태로 실시하였으며, 비교예와 실시예의 제품을 일반적인 사용법에 따라 얼굴에 사용하여 여러 가지 사용법 중에서 가장 중요한 클렌징력, 단독 사용 시 물에 대한 씻김성 및 사용 후의 감촉(사용감)을 평가하도록 하였다.Thirty female 20 to 40 year old customers were evaluated for each evaluation item. The evaluation was carried out in the same level of makeup as usual, and the products of Comparative Examples and Examples were used on the face according to the general usage, and the most important cleansing power among the various usages, washability and use when used alone The subsequent texture (usability) was evaluated.

평가점수는 매우 만족 5점, 만족 4점, 보통 3점, 나쁨 2점, 매우 나쁨 1점으로 하여 종합점수를 아래 수학식 1에 의해 산출하였고 그 결과를 표 3에 나타내었다.The evaluation score was very satisfied 5 points, satisfied 4 points, normal 3 points, bad 2 points, very bad 1 point was calculated by the following equation 1 and the results are shown in Table 3.

종합점수= ((매우만족 인원수)×5 + (만족 인원수)×4 + (보통 인원수)×3 + (불만족 인원수)×2 + (매우불만족 인원수)×1)/평가 총 인원수Overall score = ((very satisfied) × 5 + (satisfied) × 4 + (normal) × 3 + (unsatisfied) × 2 + (very dissatisfied) × 1) / evaluated total number

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 클렌징력Cleansing power 4.44.4 4.34.3 4.54.5 2.52.5 2.92.9 4.04.0 씻김성 및 사용감Washability and Feeling 3.93.9 4.24.2 4.04.0 4.04.0 3.63.6 2.72.7

상기 표 3에 나타나는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1-3의 클렌징 조성물이 클렌징력 및 씻김성(사용감)에 있어 비교예들 보다 양호한 결과를 나타내었다.As shown in Table 3, the cleansing composition of Examples 1-3 according to the present invention showed better results than the comparative examples in cleansing power and washability (feeling).

<피부 안전성 실험>Skin Safety Test

상기 실시예와 비교예의 조성에 따라 제조된 클렌징 조성물에 대하여 피부 안전성 실험을 실시하였다. 건강한 남, 여 30명의 팔뚝에 테스트용 반창고를 사용하여 24시간 패치 테스트를 실시하였다. 즉, 핀 챔버에 일정량(약 15mg/15ul)의 시료를 도포한 후, 시료가 도포된 챔버를 시험부위에 테이프로 접착시킨 다음, 첩포 24시간 후에 패치를 제거하였다. 4시간이 경과한 다음 피부에 나타나는 홍반 이상 여부에 대해 관찰하여 홍반 현상의 정도에 따라 하기 표 4에 따라 분류하였다. 판정 기준에 따라 평가한 스코어로부터 하기 산출방법에 의해 피부자극 지수(PI)를 계산하여 하기 표 5에 나타내었다.Skin safety experiments were performed on the cleansing compositions prepared according to the compositions of the examples and comparative examples. Twenty-four healthy males and females underwent a 24-hour patch test using test bandages. That is, after applying a predetermined amount (about 15mg / 15ul) of the sample to the pin chamber, the chamber to which the sample was applied was adhered to the test site with a tape, and then the patch was removed 24 hours later. After 4 hours and observed for erythema abnormality appearing on the skin was classified according to the following Table 4 according to the degree of erythema. The skin irritation index (PI) was calculated by the following calculation method from the scores evaluated according to the criterion and is shown in Table 5 below.

반응reaction 스코어Score 증상 및 판단기준Symptoms and Criteria -- 00 아무런 반응이 없음No response +/-+/- 0.50.5 약한 홍반Weak erythema ++ 1.01.0 명확한 홍반Clear erythema ++++ 2.02.0 부종을 동반한 심한 홍반Severe erythema with edema ++++++ 3.03.0 수포, 부종을 동반한 신한 홍반Shinhan erythema with blisters and edema

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예3Comparative Example 3 피부자극지수Skin irritation index 0.010.01 0.050.05 0.020.02 0.050.05 0.150.15

상기 표 5에 나타나는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들은 비교예 3과 달리 피부 자극성이 거의 없음을 알 수 있다.As shown in Table 5, the Examples according to the present invention can be seen that almost no skin irritation unlike Comparative Example 3.

본 발명은 메이크업 클렌징 조성물에 관한 것으로서 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제를 같이 사용하면서도 침전이 생기지 않고, 인체 안전성이 우수하며, 다량의 오일을 안정화할 수 있어서 유성 메이크업 제거력이 우수하고, 물로 워시-오프 후 사용감이 산뜻하며, 피지 제거력도 우수한 클렌징 조성물을 제공한다. 또한 본 발명의 바람직한 클렌징 조성물은 다량의 오일을 함유하면서도 투명한 제형이 가능하기 때문에 사용상 느낌이 좋고 외관의 상품성이 뛰어나다.The present invention relates to a makeup cleansing composition, while using a cationic surfactant and an anionic surfactant together, precipitation does not occur, the human safety is excellent, and a large amount of oil can be stabilized, and thus oily makeup removal ability is excellent, and wash with water It provides a cleansing composition with a fresh feeling after off-off and excellent sebum removal ability. In addition, since the preferred cleansing composition of the present invention contains a large amount of oil and can be a transparent formulation, it has a good feeling in use and excellent commercial appearance.

Claims (9)

하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제; Quaternary ammonium cationic surfactants represented by Formula 1 below; 음이온성 계면활성제;Anionic surfactants; 오일; 및oil; And 물;을 the water 포함하는 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물:A cleansing composition comprising: <화학식 1><Formula 1>
Figure 112005076831925-pat00005
Figure 112005076831925-pat00005
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 12-18인 직쇄상 또는 분지상 알킬기, 알케닐기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1-3인 알킬기이며, n은 1-10의 정수이고, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나임.In Formula 1, R1 is any one selected from the group consisting of a straight or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, an alkenyl group and a mixture thereof, R2 and R3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n Is an integer of 1-10, X is any one selected from the group consisting of halogenated elements, sulfate groups and acetate groups.
제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제와 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 포함 비율이 1:0.1 내지 1:0.6 중량비인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.      The cleansing composition according to claim 1, wherein the content ratio of the anionic surfactant and the quaternary ammonium cationic surfactant is 1: 0.1 to 1: 0.6 by weight. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제와 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 총 함량이 조성물 총 중량 대비 5 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.      The cleansing composition of claim 1, wherein the total content of the anionic surfactant and the quaternary ammonium cationic surfactant is 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 베헤닐(behenyl), 스테아릴, 라우릴 및 스테아르아미도(stearamido) 프로필 디메틸로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, R2와 R3는 메틸(methyl)이며, n은 1인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.The compound of claim 1, wherein R1 in Formula 1 is any one selected from the group consisting of behenyl, stearyl, lauryl, and stearamido propyl dimethyl, and R2 and R3 are methyl. , n is 1, the cleansing composition. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 직쇄 알킬 벤젠 설폰산염, 모노알킬 포스페이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 아실 글루타메이트, 아실 타우레이트 및 지방산 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.The method of claim 1, wherein the anionic surfactant is sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, linear alkyl benzene sulfonate, monoalkyl phosphate, acyl isethionate, alkyl glyceryl ether sulfonate, acyl glutamate, acyl tau Cleansing composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of a rate and fatty acid metal salt. 제5항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 소듐 라우릴 에테르 설페이트인 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.6. The cleansing composition of claim 5, wherein said anionic surfactant is sodium lauryl ether sulfate. 제1항에 있어서, 상기 오일은 조성물 총 중량 대비 1 내지 50 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 클렌징 조성물.The cleansing composition of claim 1, wherein the oil is included in an amount of 1 to 50 wt% based on the total weight of the composition. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 오일은 쿼터니움(Quternium) 92 & 디프로필렌 글리콜(dipropylene glycol; DPG), 폴리에틸렌글리콜-7 글리세릴 코코에이트(cocoate), 폴리에틸렌글리콜-7 카프릴릭/카프릭(Caprylic/Capric) 글리세라이드, 에톡실레이티드(Ethoxylated) 팜핵유(Palm Kernel Oil) & 에톡실레이티드 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 이소프로필 팔미데이트, 이소프로필 미리스테이트 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)-5 세레쓰(Cereth)-10 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 투명한 클렌징 조성물.8. Oil according to claim 1 or 7, wherein the oil is Quaternium 92 & dipropylene glycol (DPG), polyethylene glycol-7 glyceryl cocoate, polyethylene glycol-7 caprylic / Caprylic / Capric glycerides, ethoxylated palm kernel oil & ethoxylated caprylic / capric glycerides, isopropyl palmidate, isopropyl myristate and polypropylene Transparent cleansing composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of glycol (PPG) -5 Cereth-10 phosphate. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 구아검, 잔탄검, 메틸 셀롤로오즈, 카르복시 메틸 셀룰로오즈, 하이드록시 메틸 셀룰로오즈, 카리기난, 카보폴, 폴리아크릴산 및 폴리 아크릴산 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 수용성 고분자를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상의 클렌징 조성물.The composition of claim 1, wherein the composition is at least one water soluble selected from the group consisting of guar gum, xanthan gum, methyl cellulose, carboxy methyl cellulose, hydroxy methyl cellulose, carrageenan, carbopol, polyacrylic acid and polyacrylic acid salts. Gel-like cleansing composition, characterized in that it further comprises a polymer.
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