KR100719980B1 - 페릴렌 용융물의 연속적인 침지 방법 - Google Patents
페릴렌 용융물의 연속적인 침지 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100719980B1 KR100719980B1 KR1020000076282A KR20000076282A KR100719980B1 KR 100719980 B1 KR100719980 B1 KR 100719980B1 KR 1020000076282 A KR1020000076282 A KR 1020000076282A KR 20000076282 A KR20000076282 A KR 20000076282A KR 100719980 B1 KR100719980 B1 KR 100719980B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- perylene
- parts
- leuco
- continuous process
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 title claims abstract description 27
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 206010013647 Drowning Diseases 0.000 title 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 39
- NAZODJSYHDYJGP-UHFFFAOYSA-N 7,18-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-7,18-diazaheptacyclo[14.6.2.22,5.03,12.04,9.013,23.020,24]hexacosa-1(23),2,4,9,11,13,15,20(24),21,25-decaene-6,8,17,19-tetrone Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=CC=1)C(=O)C2=CC=C3C(C=C1)=C2C4=CC=C3C(=O)N(C=4C(=CC=CC=4C(C)C)C(C)C)C(=O)C1=C23 NAZODJSYHDYJGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N leucomethylene blue Chemical compound C1=C(N(C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3NC2=C1 QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims 1
- -1 alkaline fusing Chemical compound 0.000 abstract description 12
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N perylene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 abstract 2
- RPQOZSKWYNULKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicarbamoylperylene-3,4-dicarboxylic acid Chemical group C1=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C(C(=N)O)=C(C(O)=N)C(C=3C4=C5C=CC=C4C=CC=3)=C2C5=C1 RPQOZSKWYNULKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920003265 Resimene® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- UJJUJHTVDYXQON-UHFFFAOYSA-N nitro benzenesulfonate Chemical compound [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJJUJHTVDYXQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/14—Perylene derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
본 발명은
(a) 나프탈이미드의 알칼리성 융합에 의해 얻어진 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 용융물을 (1) 용융물 1 중량부당 물 2 내지 50 중량부, (2) 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X1 몰, (3) 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y1 중량부, 및 (4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z1 중량부를 포함하는 연속적인 물-함유 스트림과 연속적으로 혼합하여 슬러리를 형성하고; 및
(b) 슬러리를 (1) 슬러리의 중량에 기준하여, 물 0 내지 10 중량부, (2) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X2 몰 (여기서, X1 및 X2의 합은 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 필요한 산화제의 몰량 이상임), (3) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y2 중량부 (여기서, Y1 및 Y2의 합은 0 내지 5 중량부임), 및 (4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z2 중량부를 포함하는 두번째 스트림과 하나 이상의 연속적인 또는 회분식 단계로 임의로 혼합하여 페릴렌 안료를 얻음에 의한 페릴렌 제조를 위한 연 속적인 방법에 관한 것이다.
페릴렌, 페릴렌 테트라카르복실 디이미드, 알칼리성 융합, 류코 형태, 연속적인 스트림, 페릴렌 용융물의 침지
Description
본 발명은 조절가능한 입자 형태, 크기, 및 크기 분포를 갖는 페릴렌 안료를 제조하는 신규의 연속적인 방법에 관한 것이다. 특히 중요한 것은 입자 크기가 15 nm 내지 75 nm이고 크기 분포가 좁은 더욱 바람직한 난형 입자이다. 페릴렌, 특히 페릴렌-3,4,9,10-테트라카르복실산의 디이미드 및 이무수물은 비치환되거나 또는 이미드 질소 원자에서 화학적으로 합당한 알킬과 같은 기로 치환된 것을 포함하여 (예를 들어, 하나 이상의 알킬, 알콕시, 염소와 같은 할로겐 또는 페릴렌 안료의 전형적인 기타 치환기로) 치환될 수 있다. 조 페릴렌은 당업계에 공지된 방법에 의해 나프탈이미드의 알칼리성 융합에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 페릴렌 용융물은 가성 알칼리 (통상적으로 가성 칼리) 및 알칼리 금속 카르복실레이트 (통상적으로 나트륨 아세테이트)의 용융 혼합물중 나프탈이미드를 고온에서 혼합하여 금속 염으로서 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 비-안료성 류코 (leuco) 형태를 형성하여 제조할 수 있다. 이 용융물을 통상적으로 물에 회분식으로 침지시키고 상승된 온도에서 공기로 산화시켜 안료를 얻는다. 예를 들어, 문헌 [W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments, 2nd ed. (New York: VCH Verlagsgesellschaft, 1991), pages 227-228; and BIOS Final Report, 1484, page 21]. 이러한 일반적인 방법을 사용하여 형성된 입자는 통상적으로 미크론 이하의 크기 내지 몇 미크론의 크기까지 매우 넓은 크기 분포를 보인다.
페릴렌 안료를 제조하는 연속적인 방법은 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5,247,088호에는 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태를 연속적으로 형성한 후 회분식으로 침지시키고 산화시키는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 보고된 방법은 동시에 입자 크기의 조절을 허용하며 안료성 페릴렌을 형성하는 연속적인 침지 및 산화 단계를 개시하고 있지는 않다. 작은 입자 크기 및 좁은 크기 분포를 갖는 안료의 제조는 통상적인 침지 방법에 의해 달성가능하지 않은데, 일반적으로 더욱 큰 입자 크기 및 매우 넓은 크기 분포를 제공한다. 본 발명은 그러한 불리함을 극복하는 것이다.
본 발명은
(a) 나프탈이미드의 알칼리성 융합에 의해 얻어진 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 용융물을
(1) 용융물의 중량부당 물 2 내지 50 중량부 (바람직하게는 4 내지 20 중량부),
(2) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X1 몰,
(3) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y1 중량부, 및
(4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z1 중량부를 포함하는 연속적인 물-함유 스트림 (stream)과 연속적으로 혼합하여 슬러리를 형성하고;
(b) 슬러리를
(1) 슬러리의 중량에 기준하여, 물 0 내지 10 중량부,
(2) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X2 몰 [여기서, X1 및 X2의 합은 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 필요한 산화제의 몰량 이상 (바람직하게는 몰량의 1 내지 10 배, 더욱 바람직하게는 몰량의 2 내지 6 배)을 나타냄],
(3) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y2 중량부 [여기서, Y1 및 Y2의 합은 0 중량부 (즉, 첨가제가 존재하지 않음) 내지 50 중량부 (바람직하게는 0 내지 5 중량부)임], 및
(4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z2
중량부를 포함하는 두번째 스트림과 하나 이상의 연속적인 또는 회분식 단계로 임의로 혼합하여 페릴렌 안료를 얻고;
(c) 임의로, 페릴렌 안료를 분리하고; 및
(d) 임의로, 페릴렌 안료를 상태조정하는 것을 포함하는 페릴렌 제조를 위한 연속적인 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 용융물을 적어도 첫번째 단계는 연속적인 수성 스트림을 사용하여 수행하고 한 단계 이상은 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 충분한 양의 산화제를 포함하는 하나 이상의 단계로 침지 매질과 연속적으로 혼합함으로써 수행된다.
적합한 산화제는 필요로 하는 안료 형태를 형성하기 위해 바람직하게는 유의한 분해를 유발하지 않고 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태를 산화시킬 수 있다. 적합한 산화제의 예는 산소 (실질적으로 순수한 O2, 공기 및 산소를 함유하는 기타 기체 혼합물, 또는 오존을 포함함), 과황산염 (예, 과황산칼륨), 니트로벤젠술폰산 염 (예, 나트륨 염), 질산염, 염소산염, 과산화수소 (바람직하게는 0.5 % 내지 10 %의 농도), 과산화수소 및 붕산염의 부가물, 차아염소산염, 및 기타 공지된 산화제를 포함한다.
페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태는 공지된 방법을 사용하여 나프탈이미드의 알칼리성 융합에 의해 용융물로서 얻어진다. 바람직한 방법은 본원 에 참조로서 도입된 미국 특허 제5,247,088호에 기재되어 있다.
본 발명의 방법의 첫번째 단계에서, 류코-형태 용융물은 용융물 1 중량부당 물 2 내지 50 중량부를 함유하는 액체 ("침지 매질")의 스트림과 연속적으로 혼합되어 슬러리를 형성한다. 첫번째 단계에서 사용된 침지 매질은 류코 형태를 착색된 형태로 산화시키는데 이론적으로 필요한 산화제 모두 또는 일부를 총이론량이 전체적인 방법중 어느 단계에서 가해지는 한, 임의로 함유할 수 있다.
첫번째 단계에서 사용된 침지 액체는 또한 입자 크기를 유지하고 응집을 방지하는 것은 물론, 산화 과정의 유효성 증강을 돕는 다양한 가공 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제의 총량이 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여 50 중량부를 초과하지 않는 한 (바람직하게는 0 내지 5 중량부) 나중의 단계에서 가공 첨가제를 가하는 것도 또한 가능하다. 적합한 가공 보조제는 분산제, 계면활성제, 금속 염 및 다양한 안료 유도체를 포함한다. 적합한 분산제의 예는 지방산 (예를 들어, 스테아르산 또는 올레산), 지방산 염 (즉, 지방산의 알칼리 금속 염과 같은 비누), 지방산 타우리드 또는 N-메틸타우리드, 알킬벤젠술포네이트, 알킬나프탈렌술포네이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, 나프텐산 또는 수지 산 (예, 아비에트산)과 같은 음이온성 화합물; 4차 암모늄 염, 지방족 아민, 지방족 아민 에틸레이트, 및 지방족 아민 폴리글리콜 에테르와 같은 양이온성 화합물; 및 지방족 알콜 폴리글리콜 에테르, 지방족 알콜 폴리글리콜 에스테르, 및 알킬페놀 폴리글리콜 에테르와 같은 비이온성 화합물을 포함한다. 적합한 금속 염의 예는 예를 들어, 할로겐화물 (특히 염화물), 황산염, 질산염, 인산염, 다인산염, 술 폰산염 (예, 메탄술포네이트 또는 p-톨루엔술포네이트, 또는 공지된 퀴나크리돈 술포네이트 유도체), 및 카르복실산염 염은 물론 산화물 및 수산화물을 포함하는, 알칼리 금속 (예, 리튬, 나트륨, 및 칼륨), 알칼리 토금속 (예, 마그네슘, 칼슘, 및 바륨), 알루미늄, 전이금속 및 기타 중금속 (예, 철, 니켈, 코발트, 망간, 구리, 및 주석)의 다양한 염을 포함한다. 적합한 안료 첨가제의 예는 하나 이상의 술폰산 기, 술폰아미드 기, 카르복실산, 카르복사미드, 및/또는 (헤테로)아릴-함유 (시클로)지방족 기를 갖는 유기 안료를 포함한다.
첫번째 단계에서 사용된 침지 액체는 알칼리성 용융물의 알칼리 모두 또는 일부를 중화하기 위한 산을 또한 포함할 수 있고 또는 혼합물을 산성화하기 위해 과량으로 사용될 수도 있다. 산은 입자 크기를 유지하고 응집을 방지하는 것은 물론, 산화 과정의 유효성 증강을 도울 수 있다. 산의 전부 또는 일부를 나중의 단계에 가하는 것도 또한 가능하다. 그러나, 혼합물이 산성으로 되지 않으려면, 산의 총량은 알칼리를 중화하는데 필요한 양을 초과해서는 안된다. 적합한 산의 예는 황산, 염산 및 인산과 같은 무기 산을 포함한다.
본 발명의 첫번째 단계는 강한 혼합을 제공하는 장비, 특히 하나 이상의 노즐 (nozzle)이 장치된 시스템을 사용하여 바람직하게 수행된다. 노즐은 용융물 및 침지 스트림의 초기 접촉점에서 양호한 혼합을 보이는 형태의 것일 수 있다. 스트림의 도입점은 파이프의 직경 및 도입되는 생성물의 흐름에 좌우되는 적절한 길이의 파이핑 (piping)에 의해 분리된다. 적합한 노즐의 예는 측면 스트림이 상승된 압력으로 도입되는 단순한 티 (tee) 형태 또는 고리 형태 노즐이다. 두 스트림이 회전자 고정자 시스템에서 또는 그의 입구에서 접촉되는 한 내선 회전자 고정자 혼합기를 노즐과 대체할 수 있다. 용융물은 첫번째 노즐에 작은 측면 스트림으로서 또는 주된 스트림으로서 도입될 수 있고, 수성 침지 매질 (첫번째 단계에서 사용된 형태의 산화제, 가공 첨가제 또는 그의 조합물을 포함할 수 있음)은 나머지 노즐 입구로 도입된다.
용융물, 침지 매질 또는 두 스트림 다를 가압하는 것이 일반적으로 바람직하다. 가압하는 경우, 용융물은 10,000 psi 이하 (더욱 바람직하게는 50 내지 2500 psi, 특히 100 내지 1000 psi)의 양성 압력에서 가압할 수 있다. 연속적인 물-함유 스트림은, 가압하는 경우, 10,000 psi 이하 (더욱 바람직하게는 10 내지 500 psi, 특히 60 내지 250 psi)의 양성 압력에서 유사하게 가압할 수 있다.
단계 (a)가 수행되는 온도는 불필요한 부반응이 발생할 (또는 가압되지 않은 시스템에서 용매가 증발할) 정도로 높지 않은 한 일반적으로 임계점이 아니다. 사용되는 압력에 좌우되어, 어는점 및 끓는점 사이의 온도에서 침지 매질을 사용하는 것이 일반적으로 가능하다. 선택된 온도는 필요로 하는 안료의 특성에 또한 좌우된다. 약 ± 2 ℃내의 좁은 범위에서 변화하는 비교적 일정한 온도를 유지하는 것이 특히 바람직하다.
산화 매질 모두가 첫번째 노즐로 도입되는 경우, 두번째 단계는 스트림의 추가적 희석 또는 가공 첨가제의 도입을 위해 임의로 사용될 수 있다. 산화제가 첫번째 단계에서 가해지지 않거나 또는 단지 부분적으로 가해질 경우, 필요로 하는 양은 두번째 노즐을 통해 가해지거나 (두번째 단계를 연속적으로 수행할 때) 또는 수집물 탱크로도 가해질 수 있다 (두번째 단계를 회분식으로 수행할 때).
두번째 스트림이 사용될 때, 두번째 스트림을 가압하는 것이 일반적으로 바람직하다. 두번째 스트림은, 가압하는 경우, 10,000 psi 이하 (더욱 바람직하게는 10 내지 500 psi, 특히 60 내지 250 psi)의 양성 압력에서 가압할 수 있다. 특정 변형 용도와 상관 없이, 측면 스트림은 보다 고압에서 주된 스트림으로 전형적으로 도입된다. 약 ± 2 ℃내의 좁은 범위에서 변화하는 비교적 일정한 온도를 유지하는 것이 또한 일반적으로 바람직하다. 그러나, 실제 온도는 혼합되는 두 스트림의 비율 및 온도에 좌우될 것이다.
사용된 단계의 수에 상관 없이, 침지된 안료는 당업계에 공지된 방법을 사용하여 분리될 수 있는 슬러리로서 얻어지고 필요한 경우 건조된다. 당업계에 공지된 수집 방법은 여과, 원심분리, 미세여과, 또는 단순한 기울여 따르기를 포함한다. 바람직한 수집 방법은 예를 들어, 벨트 여과, 회전 드럼 여과, 한외여과 등의 연속 여과법을 포함한다.
페릴렌 안료의 최종 입자 크기는 하나 이상의 임의의 상태조정 단계에 의해 더욱 조절될 수 있다. 그러나, 본 발명의 침지법 및 산화법을 조합 사용해 얻어진 작은 입자들은 건식 또는 습식 제분과 같은 통상적인 크기 감소 단계를 사용하여 얻어진 입자들보다 통상적으로 이미 더 작다. 본 발명에 의해 얻어진 더 작은 입자들은 종종 더 이상의 상태조정 단계를 필요로 하지 않으며, 따라서 더욱 경제적 이점을 제공한다. 본 발명의 연속적 방법의 추가적인 이점은 더 큰 바늘 모양의 입자가 필요할 때에도 균일하고 단일한 생성물을 얻게 하는 조절가능하고 반복가능 한 조건이다.
광 안정성 및 이동 성질 때문에, 본 발명에 따라 제조된 페릴렌 안료는 많은 상이한 안료 응용분야에 적합하다. 예를 들어, 본 발명에 따라 제조된 안료는 매우 내광성인 착색된 시스템을 위한 착색제로서 (또는 2 이상의 착색제중 하나로서) 사용될 수 있다. 예는 기타 물질로 착색된 혼합물, 안료 제제, 페인트, 인쇄 잉크, 착색지, 또는 착색된 거대분자 물질을 포함한다. 용어 "기타 물질로 착색된 혼합물"은 예를 들어, 이산화티타늄 (금홍석) 또는 시멘트와 같은 무기 흰 색 안료, 또는 기타 무기 안료와의 혼합물을 포함하는 것으로 이해될 것이다. 안료 제제의 예는 유기 액체로 씻어내린 페이스트 또는 물, 분산제 및 적절한 경우, 보존제와의 페이스트 및 분산액을 포함한다. 본 발명의 안료가 사용될 수 있는 페인트의 예는 예를 들어, 물리적 또는 산화적 건조 래커, 내화 에나멜, 반응성 페인트, 2-성분 페인트, 용매- 또는 물-기재 페인트, 내후성 코팅용 에멀션 페인트, 및 수성 도료를 포함한다. 인쇄 잉크는 종이, 직물, 및 양철 인쇄 용도로 공지된 것들을 포함한다. 적합한 거대분자 물질은 고무와 같은 천연 유래의 것; 아세틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 부티레이트, 또는 비스코스와 같은 화학적 변형에 의해 얻어진 것; 또는 중합체, 다첨가 생성물, 및 축중합물과 같이 합성적으로 생성된 것을 포함한다. 합성적으로 생성된 거대분자 물질의 예는 염화폴리비닐, 폴리비닐 아세테이트, 및 폴리비닐 프로피오네이트와 같은 플라스틱 물질; 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀; 고분자량 폴리아미드; 아크릴레이트, 메트아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 부타디엔, 또는 스티렌의 중합체 및 공중합체; 폴 리우레탄; 및 폴리카보네이트를 포함한다. 본 발명에 따라 제조된 페릴렌 안료로 착색된 물질은 임의의 필요로 하는 모양 또는 형태를 가질 수 있다. 본 발명에 따라 제조된 안료는 자동차, 산업, 및 건축의 코팅에 사용하는데 특히 적합하다.
본 발명에 따라 제조된 페릴렌 안료는 매우 내수성, 내유성, 내산성, 내석회성, 내알칼리성, 내용매성, 내상도성, 내상스프레이성, 내승화성, 내열성, 및 내경화성이면서도 매우 양호한 착색 수득물을 얻게 하고 용이하게 분산가능하다 (예를 들어, 플라스틱 물질에서).
하기 실시예는 본 발명의 방법을 보다 상세하게 설명한다. 상기 본원에 설명된 본 발명은 이들 실시예에 의해 발명의 취지 또는 범위에 있어서 제한되어서는 안 될 것이다. 당업계의 숙련자는 하기 방법들의 조건의 공지된 변형법이 사용될 수 있다는 것을 용이하게 이해할 것이다. 달리 특기되지 않는 한, 모든 온도는 섭씨 온도이고 모든 백분율은 중량 백분율이다.
<실시예>
<실시예 1>
미국 특허 제5,247,088호 실시예 1에 기재된 바와 유사한 방법으로 제조된 페릴렌 융합 용융물을 하기와 같이 연속적으로 침지시켰다. 나프탈이미드 1 중량부, 수산화칼륨 박편 3 중량부, 및 나트륨 아세테이트 0.5 중량부를 함유하는 용융물을 가열된 스크류 형태의 반응기에서 280 ℃에서 혼합한 후 고리-형태 노즐의 중심 구멍으로 0.7 kg/분의 비율로 도입했다. 산화제로서 3 % 과황산칼륨을 함유하는 물의 10 kg/분 스트림을 100 내지 125 psi의 압력에서 측면 스트림으로서 노즐 로 동시에 도입하였다. 압착식 여과기를 사용하여 페릴렌테트라카르복실 디이미드 안료를 수집했다. 안료의 입자는 난형이었고 입자 크기가 15 내지 75 nm이었다.
<실시예 2>
융합 용융물에서 수산화칼륨 박편 2 중량부 및 측면 스트림으로서 4 % 과산화수소 5 kg/분 스트림을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복했다. 얻어진 안료의 입자는 난형이었고 입자 크기가 15 내지 75 nm이었다.
<실시예 3>
실시예 1 (또한 미국 특허 제5,247,088호 실시예 1 참조)과 같은 방법으로 제조된 페릴렌 융합 용융물을 온도 30 ℃인 물의 스트림에 0.7 kg/분의 비율로 도입함으로써 연속적으로 침지시켰다. 얻어진 슬러리를 용기에 수집하고 3 % 수성 과황산칼륨을 가했다. 압착식 여과기를 통하여 산화된 안료 슬러리를 통과시킴으로써 얻어진 페릴렌 안료를 수집했다.
용매-기재 페인트 시험
실시예 1 내지 3에 따라 제조된 페릴렌테트라카르복실 디이미드의 샘플을 염 분쇄로 상태조정한 후 용매-기재 페인트 시스템을 사용하여 시험했다. 통상적인 회분식 방법에 의해 만들어진 페릴렌테트라카르복실 디이미드를 대조물로서 사용했다.
아로플라즈 (AROPLAZ(R)) 1453-X-50 알키드 (Alkyd) 수지 (라이히홀드 화학 (Reichhold Chemicals, Inc.)) 33 %, 크실렌 63 %, 및 안료 4 %인 혼합물을 사용하 여 안료 분산액을 제조했는데 이것은 안료-대-결합제 비율이 4:33이 되게 하고 총 고체 함량이 37 %가 되게 했다. 안료-대-결합제 비율은 아로플라즈 1453-X-50 알키드 수지 2.3 % 및 레지멘 (RESIMENE(R)) 717 멜라민 수지 (몬산토 사 (Monsanto Company)) 6.5 %를 가함으로써 1:10으로 감소했고 총 고체 함량이 40 %가 되게 했다. 152 μm 및 38 μm 습식 필름 두께에서 적용된 필름을 사용하여 각각 상색 및 투명도를 측정하고, 실온에서 30 분 동안 및 121 ℃에서 30 분 동안 플래쉬 (flash)했다.
상기 기재된 안료-대-결합제 비율이 4:33인 분산액에 분산액 (아로플라즈 1453-X-50 알키드 수지 30 %, 크실렌 20 %, 뉴오스퍼스 (NUOSPERSE(R)) 657 (휠스 아메리카 (Huels America)) 5 %, 및 TI-퓨어 (PURE(R)) R-960 TiO2 안료 (듀폰 (DuPont)) 50 %로부터 제조됨) 31 %; 아로플라즈 1453-X-50 알키드 수지 21 %; 및 레지멘 717 멜라민 수지 7 %를 가함으로써 저색 색상 페인트를 제조했는데 이것은 안료-대-결합제 비율이 1:2가 되게 하고, 총 고체 함량이 50 %가 되게 하고, TiO2-대-안료 비율이 90:10이 되게 했다. 76 μm 습식 필름 두께에서 적용된 필름을 사용하여 색을 측정하고 실온에서 30 분 동안 및 121 ℃에서 30 분 동안 플래쉬했다.
상기 기재된 안료-대-결합제 비율이 4:33인 분산액에 알루미늄 페이스트 (실벨린 매뉴팩춰링 사 (Silberline Manufacturing Co., Inc.)에서 5251 AR로서 입수 가능), 아로플라즈 1453-X-50 알키드 수지, 및 레지멘 717 멜라민 수지를 안료-대- 결합제 비율 1:9, 알루미늄-대-안료 비율 20:80, 및 총 고체 함량 41 %를 제공하는 양으로 사용하여 금속성 페인트를 제조했다. 76 μm 습식 필름 두께에서 적용된 필름을 사용하여 색을 측정하고 실온에서 30 분 동안 및 121 ℃에서 30 분 동안 플래쉬했다.
실시예 1 내지 3의 안료를 사용하여 상기 기재된 것과 같이 제조된 용매-기재 페인트는 대조 안료를 사용하여 제조된 페인트보다 더 깊고 더 투명한 상색 및 더 푸르고 더 밝은 색상 및 금속성을 보였다.
Claims (28)
- (a) 나프탈이미드의 알칼리성 융합에 의해 얻어진 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 용융물을,(1) 용융물 1 중량부당 물 2 내지 50 중량부,(2) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X1 몰,(3) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y1 중량부, 및(4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z1 중량부를 포함하는 연속적인 물-함유 스트림과 연속적으로 혼합하여 슬러리를 형성하는 단계를 포함하는 페릴렌 제조를 위한 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 연속적인 물-함유 스트림이 용융물 1 중량부당 물 4 내지 20 중량부를 함유하는 연속적인 방법.
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서, 단계 (a)가 산화제 없이 수행되는 연속적인 방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 산화제가 실질적으로 순수한 O2, 공기 또는 산소를 함유하는 기타 기체 혼합물, 또는 오존의 형태인 산소; 과황산염; 니트로벤젠술폰산 염; 질산염; 염소산염; 과산화수소 또는 과산화수소 및 붕산염의 부가물; 또는 차아염소산염인 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (a)에서 용융물이 가압되지 않는 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (a)에서 용융물이 10,000 psi 이하의 양성 압력에서 가압되는 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (a)에서 연속적인 물-함유 스트림이 10,000 psi 이하의 양성 압력에서 가압되는 연속적인 방법.
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서, 산이 알칼리성 용융물의 알칼리 모두 또는 일부를 중화하기에 충분한 양으로 사용되는 연속적인 방법.
- 제13항에 있어서, 산이 무기 산인 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 산이 알칼리성 용융물의 알칼리에 비하여 과량으로 사용되는 연속적인 방법.
- 제15항에 있어서, 산이 무기 산인 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (a)에서 온도가 ± 2 ℃내로 일정하게 유지되는 연속적인 방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 페릴렌이 입자 크기 15 nm 내지 75 nm인 난형 입자인 연속적인 방법.
- 제1항에 있어서,(b) 슬러리를(1) 슬러리의 중량에 기준하여, 물 0 내지 10 중량부,(2) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 1 몰당 산화제 0 내지 X2 몰 (여기서, X1 및 X2의 합은 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 필요한 산화제의 몰량 이상임),(3) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 가공 첨가제 0 내지 Y2 중량부 (여기서, Y1 및 Y2의 합은 0 내지 50 중량부임), 및(4) 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태에 기준하여, 산 0 내지 Z2 중량부를 포함하는 두번째 스트림과 하나 이상의 연속적인 또는 회분식 단계로 혼합하여 페릴렌 안료를 얻는 단계를 추가로 포함하는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서,(c) 페릴렌 안료를 분리하는 단계를 추가로 포함하는 연속적인 방법.
- 제21항에 있어서,(d) 페릴렌 안료를 상태조정하는 단계를 추가로 포함하는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, X1 및 X2의 합이 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 필요한 산화제의 몰량의 1 내지 10 배를 나타내는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, X1 및 X2의 합이 페릴렌 테트라카르복실 디이미드의 류코 형태 모두를 산화하는데 이론적으로 필요한 산화제의 몰량의 2 내지 6 배를 나타내는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, 단계 (b)가 산화제 없이 수행되는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, 단계 (b)에서 두번째 스트림이 10,000 psi 이하의 양성 압력에서 가압되는 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, Y1 및 Y2의 합이 0인 연속적인 방법.
- 제20항에 있어서, 단계 (b)에서 온도가 ± 2 ℃내로 일정하게 유지되는 연속적인 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/461,918 | 1999-12-15 | ||
| US09/461,918 US6432193B1 (en) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | Process for the continuous drowning of perylene melt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20010057568A KR20010057568A (ko) | 2001-07-04 |
| KR100719980B1 true KR100719980B1 (ko) | 2007-05-18 |
Family
ID=23834457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020000076282A Expired - Lifetime KR100719980B1 (ko) | 1999-12-15 | 2000-12-14 | 페릴렌 용융물의 연속적인 침지 방법 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6432193B1 (ko) |
| EP (1) | EP1108754B1 (ko) |
| JP (1) | JP5162062B2 (ko) |
| KR (1) | KR100719980B1 (ko) |
| CN (1) | CN1198880C (ko) |
| CA (1) | CA2327724C (ko) |
| DE (1) | DE60013077T2 (ko) |
| ES (1) | ES2225000T3 (ko) |
| MX (1) | MXPA00012104A (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1303159C (zh) * | 2005-02-24 | 2007-03-07 | 天津理工大学 | 高遮盖力苝系颜料的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0012325A2 (de) * | 1978-12-15 | 1980-06-25 | International Business Machines Corporation | Magnetoresistiver Wandler |
| US4217455A (en) * | 1978-01-26 | 1980-08-12 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of transparent and easily dispersible perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide pigments of high tinctorial strength |
| US4286094A (en) * | 1978-08-30 | 1981-08-25 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a pigmentary form of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide |
| EP0123256A2 (de) * | 1983-04-21 | 1984-10-31 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid |
| EP0505538A1 (en) * | 1990-10-12 | 1992-09-30 | British Tech Group | HARVEST DETECTION APPARATUS. |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2316536C3 (de) * | 1973-04-03 | 1981-08-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von farbstarken und leicht verteilbaren Perylen- 3,4,9,10-tetracarbonsäurediimiden |
| DE2727484C2 (de) * | 1977-06-18 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung eines roten Pigments aus Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-N,N'-bis-methylimid |
| DE2832761B1 (de) * | 1978-07-26 | 1979-10-31 | Basf Ag | Verfahren zur UEberfuehrung von rohen und/oder grobkristallisierten Perylen-tetracarbonsaeurediimiden in eine Pigmentform |
| DE3018006A1 (de) * | 1980-05-10 | 1981-11-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von pigmenten der perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimidreihe und ihre verwendung |
| JPS59205376A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-20 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | ３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの製法 |
| SU1321731A1 (ru) * | 1983-12-14 | 1987-07-07 | Предприятие П/Я В-8611 | N,N-Диметилдиимид перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах и способ его получени |
| DE4007728A1 (de) * | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von perylen-3,4,9-10-tetracarbonsaeurediimiden in einer coloristisch wertvollen pigmentform |
| US5247088A (en) | 1991-07-30 | 1993-09-21 | Miles Inc. | Process for the continuous preparation of perylenetetracarboxylic diimides |
| JPH0848898A (ja) * | 1994-06-03 | 1996-02-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 顔料粒子調整方法、それから得られた顔料および着色剤組成物 |
| JPH09208848A (ja) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 縮合多環式赤色顔料の製造方法および該赤色顔料を用いた光学素子 |
-
1999
- 1999-12-15 US US09/461,918 patent/US6432193B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-12-05 DE DE60013077T patent/DE60013077T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-05 EP EP00126410A patent/EP1108754B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-05 ES ES00126410T patent/ES2225000T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-06 CA CA002327724A patent/CA2327724C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-07 MX MXPA00012104A patent/MXPA00012104A/es unknown
- 2000-12-07 JP JP2000372903A patent/JP5162062B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-14 KR KR1020000076282A patent/KR100719980B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-15 CN CNB001353969A patent/CN1198880C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4217455A (en) * | 1978-01-26 | 1980-08-12 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of transparent and easily dispersible perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide pigments of high tinctorial strength |
| US4286094A (en) * | 1978-08-30 | 1981-08-25 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a pigmentary form of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide |
| EP0012325A2 (de) * | 1978-12-15 | 1980-06-25 | International Business Machines Corporation | Magnetoresistiver Wandler |
| EP0123256A2 (de) * | 1983-04-21 | 1984-10-31 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid |
| EP0505538A1 (en) * | 1990-10-12 | 1992-09-30 | British Tech Group | HARVEST DETECTION APPARATUS. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2225000T3 (es) | 2005-03-16 |
| CA2327724A1 (en) | 2001-06-15 |
| CN1299848A (zh) | 2001-06-20 |
| EP1108754A2 (en) | 2001-06-20 |
| US6432193B1 (en) | 2002-08-13 |
| MXPA00012104A (es) | 2002-05-23 |
| JP2001192578A (ja) | 2001-07-17 |
| EP1108754B1 (en) | 2004-08-18 |
| DE60013077T2 (de) | 2005-08-11 |
| CN1198880C (zh) | 2005-04-27 |
| DE60013077D1 (de) | 2004-09-23 |
| CA2327724C (en) | 2008-08-05 |
| JP5162062B2 (ja) | 2013-03-13 |
| EP1108754A3 (en) | 2001-08-22 |
| KR20010057568A (ko) | 2001-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1237228A (en) | Manufacture of resin extended pigments | |
| JP4557385B2 (ja) | キナクリドンの連続製造法 | |
| KR100359418B1 (ko) | 2,9-디클로로퀴나크리돈안료의제조방법 | |
| JP4205190B2 (ja) | キナクリドン調製時のキナクリドン添加物の組み込み | |
| JP4623773B2 (ja) | 有機顔料組成物の製造法 | |
| KR20010057568A (ko) | 페릴렌 용융물의 연속적인 침지 방법 | |
| KR20080032210A (ko) | 안료 조성물의 제조 방법 | |
| WO2000009614A1 (en) | Strong green-shade yellow disazo pigment | |
| CN1178992C (zh) | 深色苝颜料的制备方法 | |
| DE2837731C2 (ko) | ||
| JP3574674B2 (ja) | 分散性キナクリドンの製造法 | |
| CN1261610A (zh) | 深色苝颜料的制备方法 | |
| US6066203A (en) | Pigment derivatives for waterborne coatings | |
| EP0959106B1 (en) | Heterocyclic-substituted quinacridone pigments | |
| Radtke | Quinophthalone Pigments | |
| EP1334154A2 (en) | Process for manufacturing pigmentary quinacridones | |
| MXPA01001105A (en) | Strong green-shade yellow disazo pigment | |
| MXPA00006674A (en) | Continuous production of quinacridone | |
| MXPA97008779A (es) | Incorporacion de aditivos de quinacridona durantela preparacion de quinacridona | |
| MXPA98006969A (en) | Organic pigment compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20001214 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| PN2301 | Change of applicant |
Patent event date: 20040701 Comment text: Notification of Change of Applicant Patent event code: PN23011R01D |
|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20051121 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20001214 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20060927 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20070226 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20070514 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20070515 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20100512 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20110422 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20120423 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130419 Year of fee payment: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20130419 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140425 Year of fee payment: 8 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20140425 Start annual number: 8 End annual number: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150428 Year of fee payment: 9 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20150428 Start annual number: 9 End annual number: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160427 Year of fee payment: 10 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20160427 Start annual number: 10 End annual number: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170428 Year of fee payment: 11 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20170428 Start annual number: 11 End annual number: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180430 Year of fee payment: 12 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20180430 Start annual number: 12 End annual number: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190426 Year of fee payment: 13 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20190426 Start annual number: 13 End annual number: 13 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20200504 Start annual number: 14 End annual number: 14 |
|
| PC1801 | Expiration of term |
Termination date: 20210614 Termination category: Expiration of duration |