KR100610212B1 - Wallpaper for reducing sick house syndrome - Google Patents

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Abstract

본 발명은 새집 증후군을 감소시키기 위한 벽지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 인체에 유해한 휘발성 유기화합물을 극히 적은 양으로 사용하여 제조되므로써, 결과적으로 휘발성 유기화합물의 방출량이 없거나 있더라도 극히 적어서 이로 인한 새집 증후군을 감소시키는 효과를 가지는 벽지에 관한 것이다.The present invention relates to a wallpaper for reducing the sick house syndrome, and more particularly, by using a very small amount of volatile organic compounds harmful to the human body, as a result, the amount of volatile organic compounds, even if there is little or no release of volatile organic compounds resulting from this It relates to a wallpaper having an effect of reducing the syndrome.

새집 증후군, 감소, 벽지Birdhouse syndrome, reduction, wallpaper

Description

새집 증후군을 감소시키기 위한 벽지{WALLPAPER FOR REDUCING SICK HOUSE SYNDROME}WALLPAPER FOR REDUCING SICK HOUSE SYNDROME}

본 발명은 새집 증후군을 감소시키기 위한 벽지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 인체에 유해한 휘발성 유기화합물을 극히 적은 양으로 사용하여 제조되므로써, 결과적으로 휘발성 유기화합물의 방출량이 없거나 있더라도 극히 적어서 이로 인한 새집 증후군을 감소시키는 효과를 가지는 벽지에 관한 것이다.The present invention relates to a wallpaper for reducing the sick house syndrome, and more particularly, by using a very small amount of volatile organic compounds harmful to the human body, as a result, the amount of volatile organic compounds, even if there is little or no release of volatile organic compounds resulting from this It relates to a wallpaper having an effect of reducing the syndrome.

새집 증후군이란, 아파트나 주택과 같은 주거용 건물의 신축시, 바닥재나 벽지 등과 같은 내장재 자체에 포함된 또는 그의 설치에 사용된 휘발성 유기화합물 또는 내분비계 장애 유발 물질이 서서히 방출되므로써, 새집에서 거주하게 되는 사람의 건강이 악화되는 현상을 말하는 것으로서, 최근 큰 사회문제가 되고 있다.Birdhouse syndrome is when a new house is built in a new house by slowly releasing volatile organic compounds or endocrine-causing substances contained in or used for the installation of a residential building such as an apartment or a house, or used for installation thereof. It is a phenomenon that a person's health deteriorates, and it has become a big social problem in recent years.

현재 데코시트(decorative sheet) 또는 벽지(wallpaper)와 같은 주택용 내장재로는, 대부분 폴리염화비닐(PVC)계 수지를 포함하는 내장재들이 일반적으로 사용되고 있다. 폴리염화비닐 수지는 그 특성상 가공시에 가소제가 필수적으로 첨가되어야만 하는데, 이들 가소제는 대부분 내분비계 장애 유발 물질로 규정되어 있어, 이러한 가소제를 다량 함유한 소재로 제조된 내장재를 주택용으로 사용할 경우, 그 주택에 거주하는 사람의 건강에 매우 안좋은 영향을 미칠 수 있다. Currently, as interior materials for homes such as decorative sheets or wallpaper, interior materials including polyvinyl chloride (PVC) resins are generally used. Due to its characteristics, polyvinyl chloride resins must be added with plasticizers at the time of processing. Most of these plasticizers are defined as endocrine-causing agents, and when the interior materials made of materials containing a large amount of these plasticizers are used for housing, It can have a very detrimental effect on the health of people living in homes.

또한, 폴리염화비닐 수지는 고분자 사슬 내에 염소를 함유하고 있기 때문에, 화재 등으로 인한 연소시에는 발암물질 및 내분비계 장애 유발 물질로 분류되는 다이옥신을 발생시키며, 또한 연소시에 발생하는 염화수소가스는 부식성이 매우 강하고, 맹독성으로 인체에 치명적으로 유해한 물질이다.In addition, since polyvinyl chloride resin contains chlorine in the polymer chain, dioxin, which is classified as a carcinogen and endocrine disruptor, is generated during combustion due to fire, etc., and hydrogen chloride gas generated during combustion is corrosive. This is a very strong, toxic and deadly harmful substance to the human body.

또한, 데코시트나 벽지와 같은 내장재가 다층구조로 이루어질 경우, 각 층들의 접착시 또는 내장재와 다른 구조물과의 접착시 유기용제를 이용한 접착제를 사용하게 되면, 이에 함유된 휘발성 유기화합물이 서서히 방출됨에 따라 새집 증후군이 더욱 악화되게 된다.In addition, when the interior material such as decor sheet or wallpaper has a multi-layer structure, when using the adhesive using an organic solvent when bonding each layer or the interior material and other structures, the volatile organic compounds contained therein are gradually released. As a result, sick house syndrome becomes worse.

따라서, 상기한 바와 같이 새집 증후군을 악화시키고, 연소시에 인체에 매우 유해한 물질을 발생시킬 수 있는 폴리염화비닐계 내장재의 문제점으로 인하여, 이를 대체할 수 있는 새로운 내장재의 개발이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, due to the problem of polyvinyl chloride-based interior materials that can worsen the sick house syndrome and generate a very harmful substance to the human body during combustion, the development of new interior materials that can replace them is required. .

본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은, 유해한 휘발성 유기화합물 및 내분비계 장애물질의 방출량을 획기적으로 줄이므로써 새집 증후군을 감소시키는 효과를 나타내고, 연소시에 발생되는 유해물질의 종류 및 발생량을 획기적으로 저감시키는 벽지를 제공하는 것이다.The present invention is to solve the conventional problems as described above, the object of the present invention is to reduce the release of harmful volatile organic compounds and endocrine disruptors by reducing the sickhouse syndrome by the effect of significantly reducing the combustion, It is to provide a wallpaper that significantly reduces the type and amount of harmful substances generated.

본 발명에 따르면, 인쇄층 및 접착층을 포함하여 이루어지는 적층구조의 벽지로서, 상기 인쇄층은 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 수지-고무 혼합물, 폴리 프로필렌 수지-폴리에틸렌 수지 혼합물 및 폴리프로필렌 수지-고무-폴리에틸렌 수지 혼합물 가운데 적어도 하나를 포함하는 수지 조성물을 포함하여 이루어지고, 상기 적층구조의 각 구성층들 사이에는 접착층이 존재하며, 상기 접착층들 가운데 적어도 하나는 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 벽지가 제공된다.According to the present invention, as a laminated wallpaper comprising a printing layer and an adhesive layer, the printing layer is a polypropylene resin, a polypropylene resin-rubber mixture, a polypropylene resin-polyethylene resin mixture and a polypropylene resin-rubber-polyethylene resin It comprises a resin composition comprising at least one of the mixture, there is an adhesive layer between each of the constituent layers of the laminated structure, at least one of the adhesive layer comprises a polyolefin-based resin as an adhesive Wallpaper is provided.

본 발명의 벽지는, 상기 적층구조의 최상층에, 벽지 표면에 내스크래치성 및 내오염성을 부여하기 위한 표면보호층을 더 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 벽지에 더 포함되는 상기 표면보호층은, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리프로필렌 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the wallpaper of the present invention further includes a surface protective layer for imparting scratch resistance and stain resistance to the top surface of the laminated structure. It is preferable that the said surface protection layer contained in the wallpaper of this invention contains at least 1 resin chosen from the group which consists of an acrylic resin, a polyester resin, and a polypropylene resin.

상기 표면보호층에 포함될 수 있는 상기 아크릴 수지는, 에틸렌-아크릴에스테르 공중합체로서 상기 아크릴에스테르 함량이 7~35중량%이고, 용융흐름지수(Melt Index)가 0.3~50g/10분인 것이 바람직하다. 상기 아크릴에스테르 함량이 7중량% 미만이면, 표면의 기계적 물성이 저하되고, 35중량%를 초과하면 수지 가공성이 나빠진다. 또한, 상기 용융흐름지수가 0.3g/10분 미만이면, 수지 흐름성이 저하되고, 50g/10분을 초과하면, 기계적 물성이 나빠진다. 또한, 상기 아크릴에스테르는 메틸아크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트인 것이 바람직하다. The acrylic resin that may be included in the surface protective layer, the ethylene-acrylic ester copolymer, the acrylic ester content is 7 to 35% by weight, the melt flow index (Melt Index) is preferably 0.3 to 50g / 10 minutes. If the acrylic ester content is less than 7% by weight, the mechanical properties of the surface is lowered, and when the acrylic ester content is more than 35% by weight, the resin processability is deteriorated. In addition, when the melt flow index is less than 0.3 g / 10 min, the resin flowability is lowered, and when the melt flow index is more than 50 g / 10 min, mechanical properties deteriorate. In addition, the acrylic ester is preferably methyl acrylate or butyl acrylate.

상기 표면보호층에 포함될 수 있는 상기 폴리에스테르 수지는 용융흐름지수가 0.3~20g/10분인 것이 바람직하다. 상기 용융흐름지수가 0.3g/10분 미만이면, 수지 흐름성이 저하되고, 20g/10분을 초과하면, 기계적 물성이 나빠진다. The polyester resin may be included in the surface protective layer is preferably a melt flow index of 0.3 ~ 20g / 10 minutes. If the melt flow index is less than 0.3 g / 10 min, the resin flowability is lowered, and if it exceeds 20 g / 10 min, the mechanical properties deteriorate.

상기 표면보호층에 포함될 수 있는 상기 폴리프로필렌 수지로는, 용융흐름지수가 0.3~10g/10분인 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체 수지가 사용가능하며, 상기 용융흐름지수가 0.3g/10분 미만이면, 수지 흐름성이 저하되고, 10g/10분을 초과하면, 기계적 물성이 나빠진다. 또한, 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지가 사용될 경우, 그 에틸렌 함량은 0.1~70중량%인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다. 상기 프로필렌 공중합체 수지에는, 랜덤 공중합체 및 블럭 공중합체가 모두 포함된다.As the polypropylene resin that may be included in the surface protection layer, a propylene homopolymer or copolymer resin having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes may be used, and when the melt flow index is less than 0.3 g / 10 minutes, When resin flow property falls and exceeds 10 g / 10min, mechanical property will worsen. In addition, when propylene-ethylene copolymer resin is used, it is preferable that the ethylene content is 0.1 to 70 weight% from a viewpoint of resin processability and mechanical properties. The propylene copolymer resin includes both a random copolymer and a block copolymer.

본 발명의 벽지에 포함되는 상기 인쇄층의 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 수지-고무 혼합물, 폴리프로필렌 수지-폴리에틸렌 수지 혼합물 및 폴리프로필렌 수지-고무-폴리에틸렌 수지 혼합물 가운데 적어도 하나를 포함하여 이루어진다.The resin composition of the printing layer included in the wallpaper of the present invention comprises at least one of polypropylene resin, polypropylene resin-rubber mixture, polypropylene resin-polyethylene resin mixture, and polypropylene resin-rubber-polyethylene resin mixture.

상기 인쇄층에 포함되는 상기 폴리프로필렌 수지로는, 용융흐름지수가 0.3~10g/10분인 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체 수지가 사용가능하며, 상기 용융흐름지수가 0.3g/10분 미만이면, 수지 흐름성이 저하되고, 10g/10분을 초과하면, 기계적 물성이 나빠진다. 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지가 사용될 경우, 그 에틸렌 함량은 0.1~70중량%인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다. 상기 프로필렌 공중합체 수지에는, 랜덤 공중합체 및 블럭 공중합체가 모두 포함된다.As the polypropylene resin included in the print layer, a propylene homopolymer or copolymer resin having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes may be used, and when the melt flow index is less than 0.3 g / 10 minutes, a resin flow When property falls and 10 g / 10min is exceeded, mechanical property will worsen. When propylene-ethylene copolymer resin is used, it is preferable that the ethylene content is 0.1 to 70 weight% from the viewpoint of resin processability and mechanical properties. The propylene copolymer resin includes both a random copolymer and a block copolymer.

상기 인쇄층에 포함될 수 있는 상기 고무로는, 수소화된 스티렌-부타디엔 고무(Hydrogenated Styrene-Butadiene Rubber, HSBR), 스티렌-(에틸렌/부타디엔)-스티렌 블록 공중합체(Styrene-(ethylene/butadiene)-Styrene Block Copolymer, SEBS) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 터폴리머(EPDM) 가운데 적어도 하나가 사용가능하다. 상기 수소화된 스티렌-부타디엔 고무(HSBR) 및 스티렌-(에틸렌/부타디엔)-스티렌 블록 공중합체(SEBS)의 경우, 양자 모두 그 스티렌 함량이 5~30중량%이고, 그 비중이 0.85~0.97g/cc이며, 그 용융흐름지수가 1.0~20g/10분인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다. 또한, 상기 인쇄층에 있어서, 상기 고무의 상기 폴리프로필렌 수지와의 혼합비는 폴리프로필렌 수지/고무가 중량비로 95/5~70/30인 것이 원하는 수준의 기계적 물성을 얻을 수 있다는 측면에서 바람직하다.Examples of the rubber that may be included in the printed layer include hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR), styrene- (ethylene / butadiene) -styrene block copolymer (Styrene- (ethylene / butadiene) -Styrene At least one of Block Copolymer (SEBS) and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) can be used. In the case of the hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR) and styrene- (ethylene / butadiene) -styrene block copolymer (SEBS), both of them have a styrene content of 5 to 30% by weight, and their specific gravity is 0.85 to 0.97 g / cc, and the melt flow index is preferably 1.0 to 20 g / 10 minutes in view of resin processability and mechanical properties. In addition, in the printing layer, the mixing ratio of the rubber with the polypropylene resin is preferably from the viewpoint that the polypropylene resin / rubber has a weight ratio of 95/5 to 70/30 to obtain a desired level of mechanical properties.

상기 인쇄층에 포함될 수 있는 상기 폴리에틸렌 수지로는, 그 밀도가 0.915~0.95g/㎤이고, 그 용융흐름지수(Melt Index)가 0.05~10g/10분인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다. 또한, 상기 인쇄층 또는 상기 중간층에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지의 상기 폴리프로필렌 수지와의 혼합비는 폴리프로필렌 수지/폴리에틸렌 수지가 중량비로 95/5~50/50인 것이 원하는 수준의 기계적 물성을 얻을 수 있다는 측면에서 바람직하다.As the polyethylene resin that may be included in the print layer, the density is 0.915-0.95 g / cm 3 and the melt index is 0.05-10 g / 10 min. From the viewpoint of resin processability and mechanical properties. . Further, in the printing layer or the intermediate layer, the mixing ratio of the polyethylene resin with the polypropylene resin is that the polypropylene resin / polyethylene resin is 95/5 ~ 50/50 by weight ratio to obtain the desired mechanical properties It is preferable in terms of.

본 발명에 따른 벽지에 있어서, 상기 인쇄층의 수지 조성물에 발포제가 더 포함될 수 있다.In the wallpaper according to the present invention, a blowing agent may be further included in the resin composition of the printing layer.

상기 인쇄층의 수지 조성물에 포함될 수 있는 상기 발포제는, 분해온도가 130~190℃인 아조계 화합물, 니트로소계 화합물 및 술포닐히드라지드계 화합물로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 아조디카본아미드, N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔술포닐히드라지드, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드), p-톨루 엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴 및 디아조아미노아조벤젠으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것이 바람직하다. 상기 발포제는, 상기 인쇄층의 수지 조성물에 포함되는 수지 총합 100중량부에 대하여 0.1~10중량부가 상기 인쇄층의 수지 조성물에 포함되는 것이 바람직하다. 상기 발포제의 함량이 0.1중량부 미만이면 경도 및 비중이 매우 높아지고, 10중량부를 초과하면 과도한 발포에 의해 안정한 셀구조의 발포체를 얻을 수 없어서 발포체의 기계적 물성이 급격히 저하되는 단점이 있다.The blowing agent which may be included in the resin composition of the printing layer, at least one selected from azo compounds, nitroso-based compounds and sulfonylhydrazide-based compounds having a decomposition temperature of 130 to 190 ° C, azodicarbonamide, N , N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), p-toluenesulfonyl semicarba, azobisisobutyronitrile and It is preferred that at least one is selected from the group consisting of diazoaminoazobenzene. It is preferable that 0.1-10 weight part of the said foaming agent is contained in the resin composition of the said printing layer with respect to 100 weight part of total resin contained in the resin composition of the said printing layer. If the content of the blowing agent is less than 0.1 parts by weight, the hardness and specific gravity is very high, if the content of more than 10 parts by weight can not be obtained a foam of a stable cell structure by excessive foaming has a disadvantage that the mechanical properties of the foam is sharply reduced.

본 발명에 따른 벽지는, 상기 인쇄층의 하층에, 폴리프로필렌 부직포, 저밀도 폴리에틸렌 발포체 및 에틸렌 비닐아세테이트 발포체 가운데 적어도 하나를 포함하여 이루어지는 지지층을 더 포함하는 것이 바람직하다.The wallpaper according to the present invention preferably further comprises a support layer comprising at least one of a polypropylene nonwoven fabric, a low density polyethylene foam and an ethylene vinyl acetate foam in the lower layer of the printing layer.

상기 지지층에 포함될 수 있는 상기 폴리프로필렌 부직포는 용융흐름지수가 0.3~10g/10분인 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체 수지를 사용하여 제조된 것이 바람직하며, 상기 용융흐름지수가 0.3g/10분 미만이면, 수지 흐름성이 저하되고, 10g/10분을 초과하면, 기계적 물성이 나빠진다. 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지가 사용될 경우, 그 에틸렌 함량은 0.1~70중량%인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다. The polypropylene nonwoven fabric that may be included in the support layer is preferably manufactured using a propylene homopolymer or copolymer resin having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes, and when the melt flow index is less than 0.3 g / 10 minutes, When resin flow property falls and exceeds 10 g / 10min, mechanical property will worsen. When propylene-ethylene copolymer resin is used, it is preferable that the ethylene content is 0.1 to 70 weight% from the viewpoint of resin processability and mechanical properties.

또한, 상기 지지층에 포함될 수 있는 상기 저밀도 폴리에틸렌 발포체는 밀도가 0.915~0.925g/㎤이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 수지의 발포체인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하며, 상기 지지층에 포함될 수 있는 상기 에틸렌 비닐아세테이트 발포체는 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 에틸렌-비닐아세테이트(EVA) 공중합체 수지의 발포체인 것이 수지 가공성 및 기계적 특성의 측면에서 바람직하다.In addition, the low density polyethylene foam which may be included in the support layer is preferably a foam of low density polyethylene resin having a density of 0.915 to 0.925 g / cm 3 and a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes in view of resin processability and mechanical properties. , The ethylene vinyl acetate foam that can be included in the support layer is a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight, the melt flow index of 0.3 ~ 30g / 10 minutes is a foam of the ethylene-vinylacetate (EVA) copolymer resin of resin flowability And in terms of mechanical properties.

본 발명에 따른 벽지는, 상기 적층구조의 최하층에, 종이층을 더 포함하는 것이 바람직하다. It is preferable that the wallpaper which concerns on this invention further contains a paper layer in the lowest layer of the said laminated structure.

본 발명에 따른 벽지의 적층구조를 구성하는 각 층들 사이에 존재하는 상기 접착층들 가운데 적어도 하나는 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어진다. 특히, 적층구조의 최상층에 표면보호층이 존재할 경우, 상기 표면보호층과 그 하부층 사이에 존재하는 접착층은 수용성의 폴리에틸이민 또는 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 표면보호층과 그 하부층 사이의 접착층 이외의 접착층은 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 접착제로서 사용되는 폴리올레핀계 수지로는, 밀도가 0.915~0.925g/㎤이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분, 바람직하게는 1~20g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 수지 또는 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지가 가공성 및 접착성의 측면에서 바람직하다.At least one of the adhesive layers existing between the layers constituting the laminated structure of the wallpaper according to the present invention comprises a polyolefin resin as an adhesive. Particularly, when the surface protective layer is present on the uppermost layer of the laminated structure, the adhesive layer existing between the surface protective layer and the lower layer preferably comprises a water-soluble polyethylimine or polyolefin resin as an adhesive, and the surface protective layer. It is preferable that the contact bonding layers other than the contact bonding layer between the lower layer and the lower layer include polyolefin resin as an adhesive. The polyolefin-based resin used as the adhesive has a density of 0.915 to 0.925 g / cm 3 and a low density polyethylene resin or vinyl acetate content having a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes, preferably 1 to 20 g / 10 minutes. Ethylene-vinylacetate copolymer resin having a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes is preferred in terms of processability and adhesiveness.

본 발명에 따른 적층구조의 벽지에 있어서, 상기 적층구조는 위로부터 순서대로 표면보호층/접착층/인쇄층/접착층/지지층/접착층/종이, 인쇄층/접착층/지지층/접착층/종이 및 인쇄층/접착층/종이 가운데 적어도 하나로 이루어진 적층구조인 것이 바람직하다.In the wallpaper of the laminated structure according to the present invention, the laminated structure is a surface protective layer / adhesive layer / printing layer / adhesive layer / support layer / adhesive layer / paper, printing layer / adhesive layer / support layer / adhesive layer / paper and printing layer / in order from above It is preferable that it is a laminated structure which consists of at least one of an adhesive layer / paper.

본 발명에 따른 적층구조의 벽지는, 일 구체예에 따르면, 상기에서 설명한 각 구성층들의 사이마다 상기 접착층을 개재시켜 라미네이션하므로써 제조될 수 있다.According to one embodiment, the wallpaper of the laminated structure according to the present invention may be manufactured by laminating the adhesive layer between the respective constituent layers described above.

이하에서 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이들 실시예 및 비교예들에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples and comparative examples.

실시예 1~6Examples 1-6

표 1에 나타난 바와 같이, 표면보호층, 인쇄층, 지지층, 종이 및 각 층 사이의 접착층을 라미네이션하므로써 각 실시예 별로 벽지를 제조하였고, 제조된 각 벽지에 대하여 KS F3111에 따라 포름알데히드 방출량을 측정하였다. As shown in Table 1, the wallpaper was prepared for each example by laminating the surface protective layer, the print layer, the support layer, the paper and the adhesive layer between the layers, and formaldehyde emission was measured according to KS F3111 for each manufactured wallpaper. It was.

측정 결과, 실시예 1~6의 벽지의 포름알데히드 방출량은 모두 0 mg/㎡h이었으며, 이는 환경부 친환경건축자재 품질 인증제 규정의 크로바 5개(0.03 ㎎/㎡h 미만)에 해당하는 것이었다.As a result of the measurement, the formaldehyde emission amount of the wallpaper of Examples 1 to 6 was all 0 mg / m 2 h, which corresponds to 5 claws (less than 0.03 mg / m 2 h) of the Ministry of Environment's eco-friendly construction materials quality certification.

[표 1]TABLE 1

실시예Example 표면보호층Surface protective layer 접착층Adhesive layer 인쇄층Printed layer 접착층Adhesive layer 지지층Support layer 접착층Adhesive layer 종이paper 1One ACRYLACRYL EVAEVA PPPP EVAEVA PP 부직포PP nonwoven EVAEVA 종이paper 22 ESTERESTER EVAEVA PPPP EVAEVA PP 부직포PP nonwoven EVAEVA 종이paper 33 PPPP LDPELDPE PP-RPP-R LDPELDPE EVA 발포체EVA foam LDPELDPE 종이paper 44 ACRYLACRYL EVAEVA PP-PEPP-PE EVAEVA EVA 발포체EVA foam EVAEVA 종이paper 55 ACRYLACRYL EVAEVA PPPP EVAEVA LDPE 발포체LDPE foam EVAEVA 종이paper 66 PPPP LDPELDPE PP-R-PEPP-R-PE LDPELDPE PP 부직포PP nonwoven LDPELDPE 종이paper

주) ACRYL: 열경화성 에틸렌-아크릴에스테르 공중합체 수지 Note) ACRYL: thermosetting ethylene-acrylic ester copolymer resin

(아크릴에스테르 함량 20중량%, 용융흐름지수 10g/10분)(Acrylic ester content 20 wt%, Melt flow index 10g / 10min)

ESTER: 폴리에스테르 수지(용융흐름지수 10g/10분)ESTER: Polyester resin (melt flow index 10g / 10min)

PP: 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지PP: propylene-ethylene copolymer resin

(에틸렌 함량 10중량%, 용융흐름지수 5g/10분)(Ethylene Content 10% by weight, Melt Flow Index 5g / 10min)

EVA: 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지EVA: ethylene-vinylacetate copolymer resin

(비닐아세테이트 함량 20중량%, 용융흐름지수 5g/10분)(20% by weight of vinyl acetate, melt flow index 5g / 10min)

LDPE: 저밀도 폴리에틸렌 수지LDPE: Low Density Polyethylene Resin

(밀도 0.915g/㎤, 용융흐름지수 10g/10분)(Density 0.915g / cm3, melt flow index 10g / 10min)

R: 수소화된 스티렌-부타디엔 고무(HSBR)R: hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR)

PE: 폴리에틸렌 수지PE: polyethylene resin

(밀도 0.920g/㎤, 용융흐름지수 5g/10분)(Density 0.920g / cm3, melt flow index 5g / 10min)

PP-R: 상기 PP와 R의 혼합물(혼합중량비 PP/R = 80/20)PP-R: mixture of PP and R (mixed weight ratio PP / R = 80/20)

PP-PE: 상기 PP와 PE의 혼합물(혼합중량비 PP/PE = 80/20)PP-PE: mixture of the above PP and PE (mixed weight ratio PP / PE = 80/20)

PP-R-PE: 상기 PP와 R과 PE의 혼합물(혼합중량비 PP/R/PE = 80/10/10)PP-R-PE: Mixture of the above PP, R and PE (mixed weight ratio PP / R / PE = 80/10/10)

PP 부직포: 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지로 제조된 부직포PP nonwoven fabric: nonwoven fabric made of propylene-ethylene copolymer resin

(에틸렌 함량 10중량%, 용융흐름지수 5g/10분)(Ethylene Content 10% by weight, Melt Flow Index 5g / 10min)

EVA 발포체: 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지의 발포체EVA foam: foam of ethylene-vinylacetate copolymer resin

(비닐아세테이트 함량 20중량%, 용융흐름지수 5g/10분)(20% by weight of vinyl acetate, melt flow index 5g / 10min)

LDPE 발포체: 저밀도 폴리에틸렌 수지의 발포체LDPE foam: foam of low density polyethylene resin

(밀도 0.915g/㎤, 용융흐름지수 10g/10분)(Density 0.915g / cm3, melt flow index 10g / 10min)

종이: 벽지제조용 종이Paper: Wallpaper Paper

이상에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 벽지는, 포름알데히드와 같은 유해한 휘발성 유기화합물 및 내분비계 장애물질을 방출하지 않아 새집 증후군 을 감소시키기 위한 벽지로서 적합하다. 또한, 본 발명에 따른 벽지는 가소제 및 염소원소를 함유하지 않기 때문에, 종래 PVC계와 달리 연소시 염화수소가스 및 다이옥신을 발생시키지 않는다. As can be seen above, the wallpaper according to the present invention is suitable as a wallpaper for reducing the sick house syndrome by not releasing harmful volatile organic compounds such as formaldehyde and endocrine disruptors. In addition, since the wallpaper according to the present invention does not contain a plasticizer and a chlorine element, unlike the conventional PVC system, hydrogen chloride gas and dioxins are not generated during combustion.

Claims (14)

표면보호층, 인쇄층 및 접착층을 포함하여 이루어지는 적층구조의 벽지로서, A laminated wallpaper comprising a surface protective layer, a print layer, and an adhesive layer, 상기 표면보호층은 상기 적층구조의 최상층에 적층되고, 아크릴에스테르 함량이 7~35중량%이고, 용융흐름지수가 0.3~50g/10분인 에틸렌-아크릴에스테르 공중합체 수지, 용융흐름지수가 0.3~20g/10분인 폴리에스테르 수지 및 용융지수가 0.3~10g/10분인 폴리프로필렌 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수지를 포함하여 이루어지고,The surface protective layer is laminated on the uppermost layer of the laminated structure, the ethylene-acrylic ester copolymer resin having an acrylic ester content of 7 to 35% by weight, a melt flow index of 0.3 to 50g / 10 minutes, a melt flow index of 0.3 to 20g It comprises at least one resin selected from the group consisting of polyester resin of / 10 minutes and polypropylene resin of melt index of 0.3 ~ 10g / 10 minutes, 상기 인쇄층은 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 수지-고무 혼합물, 폴리프로필렌 수지-폴리에틸렌 수지 혼합물 및 폴리프로필렌 수지-고무-폴리에틸렌 수지 혼합물 가운데 적어도 하나를 포함하는 수지 조성물을 포함하여 이루어지고, The print layer comprises a resin composition comprising at least one of polypropylene resin, polypropylene resin-rubber mixture, polypropylene resin-polyethylene resin mixture, and polypropylene resin-rubber-polyethylene resin mixture, 상기 적층구조의 각 구성층들 사이에는 접착층이 존재하며, 상기 접착층들 가운데 적어도 하나는 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 벽지.An adhesive layer is present between the respective constituent layers of the laminated structure, wherein at least one of the adhesive layers comprises a polyolefin-based resin as an adhesive. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 인쇄층에 포함되는 상기 폴리프로필렌 수지는, 용융흐름지수가 0.3~10g/10분인 프로필렌 단독 중합체 또는 용융흐름지수가 0.3~10g/10분이고 에틸렌 함량이 0.1~70중량%인 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는 벽지.The polypropylene resin of claim 1, wherein the polypropylene resin is a propylene homopolymer having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes or a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes and an ethylene content of 0.1 to 70 wt%. It is a propylene ethylene copolymer resin, The wallpaper characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, 상기 인쇄층에 포함되는 상기 고무는, 수소화된 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-(에틸렌/부타디엔)-스티렌 블록 공중합체 및 에틸렌-프로필렌-디엔 터폴리머 가운데 적어도 하나이고; 상기 수소화된 스티렌-부타디엔 고무 및 스티렌-(에틸렌/부타디엔)-스티렌 블록 공중합체 양자 모두는 스티렌 함량이 5~30중량%이고, 비중이 0.85~0.97g/cc이며, 용융흐름지수가 1.0~20g/10분이고; 상기 인쇄층에 있어서, 상기 고무의 상기 폴리프로필렌 수지와의 혼합비는 폴리프로필렌 수지/고무가 중량비로 95/5~70/30인 것을 특징으로 하는 벽지.The rubber of claim 1, wherein the rubber included in the print layer is at least one of hydrogenated styrene-butadiene rubber, styrene- (ethylene / butadiene) -styrene block copolymer, and ethylene-propylene-diene terpolymer; Both the hydrogenated styrene-butadiene rubber and styrene- (ethylene / butadiene) -styrene block copolymers have a styrene content of 5 to 30% by weight, a specific gravity of 0.85 to 0.97 g / cc, and a melt flow index of 1.0 to 20 g. / 10 minutes; The said printing layer WHEREIN: The wallpaper in which the mixing ratio of the said rubber with the said polypropylene resin is 95/5-70/30 by weight ratio of polypropylene resin / rubber | gum. 제1항에 있어서, 상기 인쇄층에 포함되는 상기 폴리에틸렌 수지는 밀도가 0.915~0.95g/㎤이고, 용융흐름지수가 0.05~10g/10분이고; 상기 인쇄층에 있어서, 상기 폴리에틸렌 수지의 상기 폴리프로필렌 수지와의 혼합비는 폴리프로필렌 수지/폴리에틸렌 수지가 중량비로 95/5~50/50인 것을 특징으로 하는 벽지.The method of claim 1, wherein the polyethylene resin included in the print layer has a density of 0.915-0.95 g / cm 3 and a melt flow index of 0.05-10 g / 10 min; The said printing layer WHEREIN: The wallpaper with which the polypropylene resin / polyethylene resin is 95/5-50/50 by weight ratio of the polyethylene resin with the polypropylene resin. 제1항에 있어서, 상기 인쇄층의 수지 조성물에는 발포제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 벽지.The wallpaper of claim 1, wherein the resin composition of the print layer further comprises a blowing agent. 제7항에 있어서, 상기 발포제는 분해온도가 130~190℃인 아조계 화합물, 니트로소계 화합물 및 술포닐히드라지드계 화합물로부터 하나 이상 선택되고, 상기 인쇄층의 수지 조성물에 포함되는 수지 총합 100중량부에 대하여 0.1~10중량부가 상기 인쇄층의 수지 조성물에 포함되는 것을 특징으로 하는 벽지.According to claim 7, wherein the blowing agent is at least one selected from azo compounds, nitroso-based compounds and sulfonylhydrazide-based compound having a decomposition temperature of 130 ~ 190 ℃, the total weight of resin contained in the resin composition of the printing layer 0.1-10 weight part with respect to parts is contained in the resin composition of the said printing layer, The wallpaper characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, 상기 인쇄층의 하층에, 폴리프로필렌 부직포, 저밀도 폴리에틸렌 발포체 및 에틸렌 비닐아세테이트 발포체 가운데 적어도 하나를 포함하여 이루어지는 지지층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 벽지.The wallpaper according to claim 1, further comprising a support layer comprising at least one of a polypropylene nonwoven fabric, a low density polyethylene foam, and an ethylene vinyl acetate foam under the printed layer. 제9항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 부직포는 용융흐름지수가 0.3~10g/10분인 프로필렌 단독 중합체, 또는 용융흐름지수가 0.3~10g/10분이고 에틸렌 함량이 0.1~70중량%인 프로필렌-에틸렌 공중합체 수지로 제조된 부직포이고, 상기 저밀도 폴리에틸렌 발포체는 밀도가 0.915~0.925g/㎤이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 수지의 발포체이고, 상기 에틸렌 비닐아세테이트 발포체는 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지의 발포체인 것을 특징으로 하는 벽지.10. The method of claim 9, wherein the polypropylene nonwoven fabric is a propylene homopolymer having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes, or a propylene-ethylene copolymer having a melt flow index of 0.3 to 10 g / 10 minutes and an ethylene content of 0.1 to 70 wt%. The low density polyethylene foam is made of resin, and the low density polyethylene foam is a foam of low density polyethylene resin having a density of 0.915 to 0.925 g / cm 3 and a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes, and the ethylene vinyl acetate foam has a vinyl acetate content of 10 A wallpaper characterized in that the foam is a foam of ethylene-vinylacetate copolymer resin having a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes, at -50% by weight. 제1항에 있어서, 상기 적층구조의 최하층에 종이층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 벽지.The wallpaper of claim 1, further comprising a paper layer on a lowermost layer of the laminated structure. 제1항에 있어서, 상기 표면보호층과 그 하부층 사이에는, 수용성의 폴리에틸이민 또는 폴리올레핀계 수지를 접착제로서 포함하여 이루어지는 접착층이 존재하는 것을 특징으로 하는 벽지.The wallpaper according to claim 1, wherein an adhesive layer comprising water-soluble polyethylimine or polyolefin resin as an adhesive is present between the surface protective layer and the lower layer. 제1항 또는 제12항에 있어서, 상기 접착층에 접착제로서 포함되는 상기 폴리올레핀계 수지는 밀도가 0.915~0.925g/㎤이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 저밀도 폴리에틸렌 수지 또는 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%이고, 용융흐름지수가 0.3~30g/10분인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는 벽지.The low density polyethylene resin or vinyl acetate content according to claim 1 or 12, wherein the polyolefin-based resin included as an adhesive in the adhesive layer has a density of 0.915 to 0.925 g / cm 3 and a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes. A wallpaper characterized in that the ethylene-vinylacetate copolymer resin having a melt flow index of 10 to 50% by weight and a melt flow index of 0.3 to 30 g / 10 minutes. 제1항에 있어서, 상기 적층구조는 위로부터 순서대로 표면보호층/접착층/인쇄층/접착층/지지층/접착층/종이, 인쇄층/접착층/지지층/접착층/종이 및 인쇄층/접착층/종이 가운데 적어도 하나로 이루어진 적층구조인 것을 특징으로 하는 벽지.The method of claim 1, wherein the laminated structure comprises at least one of a surface protective layer / adhesive layer / printing layer / adhesive layer / support layer / adhesive layer / paper, a print layer / adhesive layer / support layer / adhesive layer / paper and a print layer / adhesive layer / paper in order from above. Wallpaper characterized in that the laminated structure consisting of one.
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