KR100541464B1 - 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법에 관한 것으로, 매립 석탄회를 재활용 가능하게 하여 환경오염을 방지하고, 부존자원의 확대를 도모함을 목적으로 한다.
개시된 본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법은, 매립 석탄회 준비단계와; 상기 준비단계에서 준비된 매립 석탄회를 마광하는 마광단계와; 그리고, 상기 마광단계에서 마광된 매립 석탄회에 포수제를 첨가하여 상기 매립 석탄회의 탄소표면의 소수성을 부여하는 소수성부여한 후, 기포제를 첨가하여 기포를 발생시켜 탄소를 부유시킴으로써 탄소 정탄과 회분을 분리하는 1차 부유선별단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 한다. 상기 1차 부유선별단계는, 상기 매립 석탄회를 포수제로서 등유를 첨가한 후 4~6분간 교반하여 소수성을 부여하고, 기포제로 소나무 뿌리가 가공된 파인오일을 첨가하여 4~6분간 교반하는 것으로 이루어질 수 있다.
석탄회, 미연소 탄소, 회분, 부유선별

Description

부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법{Separation of Unburned carbon from Reclaimed Coal Ash BY FLOTATION}
도 1은 본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법의 흐름도.
본 발명은 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 석탄회에 함유된 매립 석탄회(바닥회)를 재활용 가능하게 정제하여 매립에 따른 환경오염을 줄이고, 자원의 확대를 도모할 수 있도록 한 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법에 관한 것이다.
국내 석탄회는 2002년도 기준 1,100천 톤 정도 배출되는 것으로 확인된다. 석탄회의 매립은 매립장 확보 및 유지문제, 매립장에서의 비산먼지 발생으로 인하여 인근 주민의 생활에 커다란 불편을 초래하기도 하며, 장마 등으로 인한 유출로 주변환경을 오염시키는 폐기물이다.
석탄회는 발생 위치에 따라 비산회(fly ash)와 바닥회(bottom ash)로 구분된다. 비산회는 연소실을 거쳐 연도로부터 집진기에서 채취되며, 바닥회는 연소실의 바닥에 떨어지는 것이고, 보편적으로 미분탄 건식 연소방식에서는 비산재가 약 85%, 바닥재가 15% 발생되고 있다.
비산회는 보일러에서 연소되어 절탄기나 공기 예열기 아래 저장조 또는 전기 집진기에 집진되는 회분으로 대부분이 미립자로 구성되어 있으며, 간단한 장치의 설치 및 조작으로 정제가 가능하여 비산회 위주로 선별기술이 개발되어 대부분 재활용되고 있다. 이에 반하여 연소과정에서 입자가 굵거나 용융되어 굵은 입자로 보일러 바닥에 낙하되는 바닥회는 미연소 탄소 함량이 높은 비산회와 혼합되어 매립장에 매립, 폐기되며 이를 매립 석탄회라 한다.
매립 석탄회가 재활용이 곤란한 원인은 미연소 탄소 함량이 높기 때문이다. 매립 석탄회에 함유된 미연소 탄소는 매립장의 위치, 연소조건 등에 따라 상이하지만 발전소의 발표자료에 의하면 3-10% 정도가 함유되어 있는 것으로 조사된다.
매립 석탄회는 양질의 탄소와 회분으로 구성되어 있다. 매립 석탄회의 탄소와 회분은 기공이 많아 적절한 가공공정을 거치게 되면 다양한 소재 원료로 사용이 가능하다. 하지만, 매립 석탄회에는 다량의 미연소 탄소가 혼입되어 시멘트 혼화재로 사용 시 흡수량을 증가시켜 시멘트 강도를 저하시키기 때문에 미연소 탄소를 분리하지 않고는 사용이 곤란하다. 즉, 미연소 탄소를 분리하여야만 탄소와 회분의 재활용이 가능한 것이다. 그러나, 아직까지 국내외적으로 매립 석탄회 재활용을 위한 선별기술이 개발되지 않아 재활용이 불가능하여 매립하는 실정이다.
따라서, 매립 석탄회를 매립함에 따라 매립 석탄회에 의한 환경오염이 극심해지고 있으며, 매립 석탄회의 재활용을 위한 기술이 요구되고 있다.
본 발명은 상기한 종래 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 매립 석탄회를 재활용 가능하게 하여 환경오염을 줄이고, 자원의 확대를 도모할 수 있도록 한 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법을 제공하려는데 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 제공되는 본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법은, 매립 석탄회 준비단계와; 상기 준비단계에서 준비된 매립 석탄회를 마광하는 마광단계와; 그리고, 상기 마광단계에서 마광된 매립 석탄회에 포수제를 첨가하여 상기 매립 석탄회의 탄소표면의 소수성을 부여하는 소수성부여한 후, 기포제를 첨가하여 기포를 발생시켜 탄소를 부유시킴으로써 탄소 정탄과 회분을 분리하는 1차 부유선별단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 한다.
상기 1차 부유선별단계는, 상기 매립 석탄회를 포수제로서 등유를 첨가한 후 4~6분간 교반하여 소수성을 부여하고, 기포제로 소나무 뿌리가 가공된 파인오일을 첨가하여 4~6분간 교반하는 것으로 이루어질 수 있다.
본 발명의 특징 및 이점들은 다음의 상세한 설명으로 더욱 명백해질 것이다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 발명자가 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어 야만 한다.
본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법은, 매립 석탄회 광물 입자 표면을 소수성으로 변화시키는 포수제를 첨가하여 매립 석탄회 입자를 소수성화한 후, 탄소 입자만을 수면 위로 부상시키기 위하여 기포발생이 가능한 기포제를 첨가하여 기포를 발생시킨다. 기포가 발생하면 소수성으로 변환된 탄소 입자만을 기포에 부착, 수면 위로 부유시켜 정탄으로 회수하고, 회분은 광액에 침전되도록 함으로써 고품위의 탄소 정탄을 분리하는 것이다.
본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법은, 도 1에서와 같이, 매립 석탄회를 준비하는 매립 석탄회 준비단계(S100)와, 준비된 매립 석탄회를 부유마광하는 마광단계(S200)와; 그리고, 마광된 매립 석탄회를 탄소와 회분으로 분리하는 부유선별단계(S300)를 포함하여 이루어진다.
매립 석탄회 준비단계(S100)는 석탄회에서 분리된 비산회와 매립 석탄회 중 매립 석탄회를 매립하지 않고 저장조에 저장/보관하여 준비한다.
마광단계(S200)는 다음과 같다. 매립 석탄회는 마광기를 통하여 탄소와 회분의 단체분리가 가능한 입도(예컨대, 8~12메쉬, 바람직하게 10메쉬(mesh) 정도)로 마광된다. 단체분리를 위하여 여러 종류의 마광기가 사용되지만 본 발명에서는 미립자 발생량을 최소화하기 위하여 균일한 입도로 마광이 가능한 로드 밀(road mill)을 사용한다. 로드 밀은 로드 밀 내벽 혹은 두 개의 로드 사이에 위치하는 입자 중 굵은 입자에 먼저 충격력이 가해지기 때문에 굵은 입자는 미립화가 이루어지는 반면 미립자에는 충격력이 적게 전달되어 미립화가 적게 일어나므로 미립자 발 생량을 최소화하는데 효과적이다. 이처럼, 미립자 발생량이 적게 마광하면 마광에 소요되는 에너지 투입량과 사용되는 포수제 등의 시약의 투입량이 감소되어 처리비 절감에 효과적이며, 부유선별과정에서 부유되는 입자에 기계적으로 탑승되는 입자가 적어 정제효과가 우수하다는 장점이 있다. 단체분리는 로드 밀을 사용하여 미립자 발생량을 최소화하여 단체분리된 원료를 대상으로 부유선별이 가능하도록 제공하기 위함이다.
부유선별단계는 포수제 첨가 - 교반 - 기포제 첨가 - 교반공정을 통해 이루어진다. 매립 석탄회에 함유된 탄소 표면의 소수성 부여를 위하여 포수제로 원유에서 분류된 등유를 광액에 첨가한다. 등유를 첨가하고 탄소와의 접촉, 즉 탄소 표면의 소수성 부여를 위하여 4~6분 바람직하게 5분 동안 교반한다. 교반 후 기포제(예컨대, 소나무 뿌리를 전류 또는 증류하여 만든 파인오일)를 첨가하여 4~6분 바람직하게 5분간 교반한 후 기포를 발생시켜 탄소를 부유시킨다. 이로써 부유선별에 의해 매립 석탄회에서 분리된 탄소 정탄을 회수할 수 있다. 1차 부유선별공정에 의해 매립 석탄회가 탄소 정탄과 회분으로 분리되며, 이때, 회분은 건조 공정(S500) - 포장 공정(S600)을 통해 준비된다.
한편, 상술한 바와 같은 매립 석탄회 준비(S100) - 마광(S200) - 1차 부유선별공정(S300)을 통해 매립 석탄회에서 회수된 탄소 정탄은 그 자체로 사용될 수 있지만, 석영, 장석 등 회분 성분이 기계적 탑승현상 등에 의하여 일부 잘못 회수될 수 있기 때문에 탄소의 품위를 저하시킨다.
본 발명에서는 고품위의 탄소를 획득하기 위한 2차 부유선별공정(S400)이 더 포함될 수 있다.
2차 부유선별단계는 포수제 첨가 - 교반 - 기포제 첨가 - 교반공정을 통해 이루어진다. 매립 석탄회에 함유된 탄소 표면의 소수성 부여를 위하여 포수제로 원유에서 분류된 등유를 광액에 첨가한다. 등유를 첨가하고 탄소와의 접촉, 즉 탄소 표면의 소수성 부여를 위하여 4~6분 바람직하게 5분 동안 교반한다. 교반 후 기포제(예컨대, 소나무 뿌리를 전류 또는 증류하여 만든 파인오일)를 첨가하여 4~6분 바람직하게 5분간 교반한 후 기포를 발생시켜 탄소를 부유시킨다. 이로써 부유선별에 의해 매립 석탄회에서 분리된 탄소 정탄을 회수할 수 있다.
2차 부유선별공정(S400)을 통해 회수된 고품위의 탄소는 탈수 및 건조 공정(S700)을 거쳐 탄소 정광으로 회수되고, 나머지 잔류물은 정제 회분으로 탈수, 건조공정(S800)을 통해 회수된다.
이하 본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법에 회수된 탄소의 특성을 비교 설명한다.
하기의 표 1은 2종류의 매립 석탄회에 포수제로 등유를 사용하고, 기포제로 파인오일을 사용하여 탄소를 부유시킴으로써 회수한 탄소와 회분의 생산율 및 실수율 그리고 품위를 분석한 결과를 보인 것이다.
< 표 1 > 본 발명에 따라 분리된 탄소 및 회분의 특성
산물명 생산율(wt.%) 품 위
V.M(%) F.C(%) Ash(%) H.V(㎉/㎏) S(%)
매립 석탄회 100.00 1.46 9.05 86.82 720 0.16
탄 소 12.15 3.90 73.53 22.57 5,880 0.31
회 분 87.85 1.12 0.44 0.13 - 0.14
매립 석탄회에 함유된 미연탄소는 9.05%이었으며, 회분은 86.82%, 휘발분은 1.46%이었으며, 열량은 720칼로리 수준이었다. 이러한 품위는 미연소 탄소의 함량이 높아 재활용이 불가능한 수준으로 그 동안 매립에 의하여 폐기되고 있다. 그러나, 개발된 기술로 미연소 탄소와 회분을 분리하면 회수되는 탄소의 품위는 73.53%F.C, 열량은 5,880칼로리 정도로 고품위 탄소 회수가 가능하였고, 탄소가 제거된 회분에는 탄소의 함량이 0.44% 정도로 대부분의 탄소의 회수가 가능하였다. 특히, 회분 중에는 탄소가 거의 분포하지 않아 회분의 재활용에 매우 유리한 매립 석탄회 정제 기술이다.
< 비교 예 >
지금까지 국내외에서 매립 석탄회를 정제한 기술의 개발은 없었으며, 대부분이 정제가 용이한 비산회를 대상으로 정제기술이 개발되었다. 비산회는 대부분이 미립자로 구성되어 있으며, 그 중 미연탄소는 굵은 입자로 분포하는 특성이 있다. 따라서 비산회의 정제기술은 분급법 위주로 개발되어 있다. 그러나 분급법은 비중과 입도를 기준으로 분리하는 기술로 비산회 중에 함유된 미립의 탄소의 회수가 불가능하고, 굵은 입자 중에 함유된 회분이 미연탄소로 회수되는 특성이 있다. 따라서 국내외에서 개발된 비산회 정제기술은 실수율 및 탄소 제거율 면에서 상당히 저조한 특성을 나타내고 있다. 그러나 국내외적으로 매립 석탄회를 대상으로 부유선별에 의한 정제기술의 개발된 사례가 없어 분급법에 의한 비산회 정제기술과 본 발명의 특성을 비교하고자 한다.
구 분 항 목 기존기술 개발된 기술
원광 종류 비산회 매립 석탄회
원광품위 5%F.C 전후 9%F.C 정도
탄 소 품위 25%F.C 전후 73%F.C
생산율(wt.%) 90 12
회 분 품위 3%F.C 이하 0.3%F.C 이하
생산율(wt.%) 10 88
탄소 실수율(wt.%) 50 99.5 이상
정제 방법 건식 분급법 습식 부유선별법
이상의 비교 결과에서도 알 수 있듯이 개발된 기술은 탄소 회수율이 99% 이상되는 반면 분급법에 의하여 비산회를 정제하면 50% 정도만이 탄소로 회수되고 나머지는 회분 중에 포함되어 있기 때문에 분리효율이 매우 낮은 특성을 나타내고 있다. 또한 건식 분급법에 의하여 회수되는 탄소의 품위는 25%F.C 정도로 낮아 별도의 용도가 없어 다시 폐기물로 남는 단점이 있다. 그러나 개발된 기술에 의하여 회수되는 탄소의 품위는 73%F.C 정도로 높은 고품위 탄소의 회수가 가능하였으며, 특히 본 발명의 기술을 적용하면 용도에 따라 탄소의 품위를 자유롭게 조절이 가능하다는 장점이 있다. 또한 본 발명은 습식공정이며, 부유선별과정에서 사용되는 물이 교반기에 의하여 격렬히 순환되므로 석탄회에 함유된 염소성분의 세척효과가 있어 매립 석탄회의 재활용에 커다란 문제점인 잔류염소가 부유선별 과정에서 완전히 제거되는 장점이 있다. 따라서 석탄회 중에 함유된 탄소와 염소로 인한 시멘트 혼화재 등으로 사용 시 장애요인을 동시에 해결 가능한 장점이 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법에 의하면, 매립 석탄회를 탄소와 회분을 재활용 가능하게 선별함으로써 매립 석탄회에 의한 환경오염을 방지할 수 있고, 자원확대에 따른 경제적 이익을 도모할 수 있다.
이상, 본 발명을 본 발명의 원리를 예시하기 위한 바람직한 실시예와 관련하여 설명하고 도시하였지만, 본 발명은 그와 같이 도시되고 설명된 그대로의 구성 및 작용으로 한정되는 것이 아니다. 오히려, 첨부된 청구범위의 사상 및 범주를 일탈함이 없이 본 발명에 대한 다수의 변경 및 수정이 가능함을 당업자들은 잘 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 그러한 모든 적절한 변경 및 수정과 균등물들도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 간주되어야 할 것이다.

Claims (4)

  1. 매립 석탄회 준비단계와;
    상기 준비단계에서 준비된 매립 석탄회를 마광하는 마광단계와; 그리고,
    상기 마광단계에서 마광된 매립 석탄회에 포수제를 첨가하여 상기 매립 석탄회의 탄소표면의 소수성을 부여하는 소수성부여한 후, 기포제를 첨가하여 기포를 발생시켜 탄소를 부유시킴으로써 탄소 정탄과 회분을 분리하는 1차 부유선별단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 하는 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 마광단계에서는 상기 매립 석탄회를 로드 밀에 의해 8~12메쉬로 마광하는 것을 특징으로 하는 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 1차 부유선별단계에서는, 상기 매립 석탄회를 포수제로서 등유를 첨가한 후 4~6분간 교반하여 소수성을 부여하고, 기포제로 소나무 뿌리가 가공된 파인오일을 첨가하여 4~6분간 교반하는 것을 특징으로 하는 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 1차 부유선별단계 이후 상기 1차 선별단계에 의해 회수된 탄소 정탄에 포수제로서 등유를 첨가한 후 4~6분간 교반하여 소수성을 부여하고, 기포제로 소나무 뿌리가 가공된 파인오일을 첨가하여 4~6분간 교반하여 탄소 최종 정탄을 분리하는 2차 부유선별단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 부유선별에 의한 매립 석탄회 정제방법.
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