본 발명은 백토, 흑점토 및 장석과 함께 고상폐기물인 석탄회와 제지소각회를 주성분으로 포함하는 저온 소결 도자기질 점토벽돌을 제공한다. 또한, 본 발명은 발색을 위하여 이산화망간, 산화크롬, 이산화티탄, 산화동, 산화제이철 등을 더 포함하는 저온 소결 도자기질 점토벽돌을 제공한다.
본 발명은 백토, 흑점토, 장석, 석탄회(fly ash) 및 제지소각회로 이루어지는 주성분을 혼합·분쇄하는 단계 ; 상기 혼합·분쇄물에 물을 첨가하여 혼련하고, 상기 혼련물을 압출시킨 후 절단하여 벽돌의 형상으로 성형시키는 단계 : 상기 성형된 벽돌의 온도를 30~250℃ 범위에서 30~60시간 동안 서서히 승온하여 건조시키는 단계 ; 상기 건조된 벽돌의 표면이 외부에 노출되게 적재하거나 또는 벽돌의 표면을 포개거나 맞대어 적재한 후, 터널요 또는 불연속요의 온도를 1030~1150℃까지 15~40시간 동안 서서히 승온하면서 소성하여 냉각시키는 단계를 포함하는 저온 소결 도자기질 점토 벽돌의 제조 방법을 제공한다.
이하에서는 상기 각각의 구성 성분 및 각각의 제조단계별로 나누어 상세히 설명한다.
(1)본 발명인 도자기질 점토 벽돌의 구성성분 및 그 작용
삭제
삭제
삭제
우선, 백토(Kaolin)는 카올리나이트와 할로이사이트를 주원료로 하는 백색의 점토로서, 백토의 실리카 성분은 벽돌의 뼈대 역할을 하며, 알루미나 성분은 내화성을 부여하여 소성범위를 넓게하는 작용을 할 뿐만 아니라 화학작용, 마모 및 열충격에 대한 저항성을 향상시키는 작용을 한다.
백토의 함량이 주성분의 30중량% 미만인 경우에는 소성강도가 약하며, 외부 환경에 대한 저항성이 약한 문제가 있고, 70중량%을 초과할 경우에는 가소성이 떨어지고 건조시 건조강도가 저하되며, 소결시에는 소성강도가 저하되어 압축강도가 떨어지고, 흡수율이 높아지는 등 물성에 악영향을 미치게 되기 때문에, 점토 벽돌의 전체적인 색상과 강도를 고려 할 때, 백토의 함량은 주성분 총 중량의 30~70중량%가 바람직하다.
흑점토는 함수 알루미나 규산염광물의 집합체로서, 점토는 입도가 미세하여 물에 풀었을 때 부유하고, 수분을 가하면 가소성이 발현되는 성질이 있으며, 건조되면 굳어져 강성을 나타내고 고온으로 소성하면 굳게 소결 되는 특성이 있다. 점토 광물로는 카올린계 광물, 몬모릴로나이트계 광물, 운모류, 녹니석류(綠泥石類) 등이 있다.
흑점토 함량이 주성분 총 중량의 10중량부 미만인 경우에는 강성과 강한 소결력을 보이는 점토의 특성을 발휘할 수 없고, 30중량부를 초과하는 경우에는 가소성은 증가하지만, 건조 수축 및 소성수축력이 증가하여 건조 및 소성시 벽돌의 균열 및 변형이 발생하는 문제점이 있기 때문에, 주성분 총 중량의 10~30 중량부가 바람직하다.
장석(feldspar)은 주로 칼륨장석(KAlSi3O8), 나트륨장석(NaAlSi3O8), 칼슘장석(CaAl2Si2O8)의 세가지 단성분의 계열에 속하며 연속 고용체를 이루고 있다. 장석은 알칼리 성분을 비교적 많이 함유 하고 있어 소성시 융제 역할을 하여 소성온도의 범위를 좁히는 작용을 하며, 소결을 촉진하여 소결시간을 단축하고 소결강도 및 압축강도를 향상시키고, 흡수율을 저하시킬 뿐만아니라, 내후성과 투광성을 부여하는 기능을 한다.
장석의 함량이 주성분 총 중량의 7중량% 미만인 경우에는 장석 첨가에 의한 상기 효과가 미약하고, 20중량%를 초과할 경우에는 장석 첨가에 의한 가속된 효과를 볼 수 없기 때문에, 장석의 함량은 주성분 총중량의 7~20중량%가 바람직하다.
석탄회(Fly Ash)는 화력발전소에서 나오는 폐기물로서 미연소탄과 회성분을 많이 함유 하고 있다. 석탄회는 벽돌의 제조시 원가절감은 물론 수분조절에 유용하게 사용되고, 소성시에는 연료비를 절감시킨다. 또한, 수분과 수화하여 포졸란 반응을 일으켜 건조강도를 증가시키고, 소성시 소결강도를 증가시키는 역할을 하여 벽돌의 압축강도, 흡수율 및 벽돌의 경량화에 많은 영향을 끼친다. 또한, 선탄회의 미연소탄에 의한 환원 소성에 의하여 반점 및 번짐무늬를 표출시킨다. 석탄회의 함량이 주성분 전체의 2중량% 미만인 경우에는 석탄회의 첨가에 의한 효과를 기대하기 어렵고, 45중량% 초과할 경우에는 벽돌의 성형이 어렵고, 소결시 많은 기공이 발생하여 벽돌의 기본적인 물성에 악영향을 끼친다는 문제가 있으며, 바람직한 석탄회의 함량은 2~45중량% 인 것이 바람직하다.
제지소각회(Paper Ash)는 제지의 제조에 있어서 발생하는 폐기물로써, 그 구성 성분으로서 이산화규소, 산화알루미늄, 산화망간, 이산화티탄, 산화나트륨, 산화칼륨, 아황산, 미연카본 등을 포함한다. 제지소각회는 석탄회와 더불어 흡수율 및 소성강도 등 벽돌의 기본적인 물성을 향상시키는 작용을 한다. 제지소각회의 함량이 상기 주성분 전체의 3중량% 미만인 경우에는 제지소각회 첨가에 의한 상기 효과를 기대할 수 없고, 10중량%를 초과하는 경우에는 제지소각회 첨가에 의한 물성 향상의 가속된 효과가 나타나지 않을 뿐만 아니라 벽돌의 성형에 불리하게 작용하므로, 제지소각회의 함량은 3~10중량%인 것이 바람직하다.
이산화망간(MnO2)은 발색에 영향을 미치는 검은색의 발색 보조제이며, 소결성을 향상시키는 기능을 한다. 이산화 망간의 첨가량이 주성분 100중량부에 대하여 1중량부 미만인 경우에는 이산화망간 첨가에 의한 효과를 기대하기 어렵고, 4중량부를 초과하는 경우에는 너무 진한 검은색 계통의 발색을 나타낼 뿐만 아니라, 소성시 제품이 녹아 내리는 등 문제가 있을 수 있기 때문에, 1~4중량부 인 것이 바람직하다.
또한, 미립의 이산화망간을 첨가함으로써 소지의 입자와 입자사이가 충진되면서 촉매역할을 하여 소성결합이 좋아져 압축강도가 증가되고 흡수율을 저하시켜 고강도의 물성을 만들 수 있고, 소성한 후 제품의 기본색상이 이산화망간에 의한 연회색 바탕에 검은색 계열의 타원형의 번짐무늬가 나타나게 된다.
이산화티탄(TiO2)은 백색의 원료로서 발색을 보조하는 발색 보조제이다. 이산화티탄은 산화철과 같이 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우 산화철의 함유량이 높으면 짙은 노랑색으로 발색되고, 산화철의 함량이 적으면 밝은 노랑색으로 발색된다. 또한, 이산화티탄은 소결강도를 높이는 작용을 한다. 이산화티탄의 함량은 주성분 100중량부에 대하여 1.0~4.0 중량부 만큼 첨가하는 것이 바람직하다.
산화제이철(Fe2O3)은 붉은 색이며 화학적으로 안정하고, 내후성과 흡착력이 우수하여 다른 안료와의 혼합성이 좋으며, 수지와 용제와는 거의 반응하지 않는 발색제이다. 산화제이철의 함량이 높을수록 진한 적갈색을 띄게 되며, 벽돌의 강도와 소결성도 높아 진다.
노란색을 얻기 위한 산화티탄과 산화철의 함량은 주성분 100중량부에 대하여 산화티탄 1.0~2.5중량부 및 산화철 0.5~4.0중량부를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
산화크롬(Cr2O3)의 색은 일반적으로 녹색이다. 그리고 저화도의 알칼리 유약에서는 황색을 나타내며, 납 유약에서는 적색을 얻을 수 있다. 또 특수한 색으로는 크롬주석핑크가 있는데, 여기에서는 적은 양의 크롬으로 핑크 또는 진한 자적색(紫赤色)의 정색을 보이므로 붉은 계통의 채료로도 널리 쓰인다. 벽돌의 제조시에는 발색보조제로 쓰이며 주성분 100중량부에 대하여 산화크롬 1.0~2.5중량부로 혼합하여 발색을 한다. 너무 지나치게 비율이 많을 시에는 제품의 내화도 및 색상에 악영향을 끼친다.
산화동(CuO)의 일반적인 색상은 청녹색이며, 알칼리유약에서는 청색을 나타내고, 연유에서는 녹색을 나타낸다. 동의 특이한 정색은 적색인데, 환원소성분위기에서 발색된다. 산화크롬과 마찬가지로 벽돌 제조시 발색보조제로 쓰이며, 주성분 100중량부에 대하여 산화동 0.5~2.0중량부로 혼합하여 발색을 한다.
(2) 본 발명인 상기 도자기질 점토 벽돌 및 바닥점토 벽돌의 제조방법
본 발명인 도자기질 점토벽돌의 제조는 주성분인 고령토(백토) 30~70 중량부, 고령토(흑점토) 10~30중량부, 장석 7~20중량부, 석탄회 2~45 중량부, 제지소각회 3~10중량부를 혼합·분쇄하여 혼련함으로써 시작된다. 상기 분쇄는 롤밀을 통하여 평균직경이 0.7~1.0mm 이하가 되도록 분쇄하는 것이 바람직하다.
다음, 상기 주성분인 혼합·분쇄물 100중량부에 대하여 물 15~21중량부를 첨가하여 혼련하고, 상기 혼련물을 압출시킨 후 절단하여 벽돌 형상으로 성형시키고, 상기 성형된 벽돌을 건조로에 넣고 건조로의 온도를 최저 30℃에서 최고 250℃까지 30~60시간 동안 서서히 승온하여 건조시킨다. 상기 물의 함량이 15중량부 미만일 경우에는 성형이 되지 않고, 21중량부를 초과할 경우에는 벽돌의 형태가 유지되지 않으며 제품규격의 치수오차가 커지는 문제가 있다. 또한, 발색제 1~8중량부를 첨가하는 것도 가능하다.
상기 성형은 유압프레스에 의한 성형방법이 아닌, 소지속의 공기를 완전히 제거한 후 진공토련하여 압출성형하는 방법을 사용하였다. 이러한 성형방법은 점토를 많이 사용할 때 활용하는 성형방법으로서 프레스 제품보다 조직이 치밀하고 흡수율 및 소결강도를 향상시킬 수 있는 방법이다.
마지막으로 상기와 같이 성형 건조된 벽돌을 충분히 건조시킨 후, 벽돌 표면이 노출되게 적재하거나, 표면을 서로 포개거나 맞대어 적재하고, 내부의 온도가 최고 1030~1150℃ 까지 15~40시간 동안 서서히 승온되도록 조절된 터널가마 또는 불연속가마에서 소성한 후 서서히 냉각시킴으로써 본 발명인 도자기질 점토 벽돌 및 바닥점토벽돌은 제조된다. 상기에서 성형 건조된 벽돌을 노출되게 적재하는 경우에는 첨가제에 따른 색상이 벽돌에 발현되고, 벽돌의 표면을 포개거나 맞대어 적재한 경우에는 적재된 벽돌면 사이의 경계부분에서 번짐무늬와 반점무늬가 현출된다.
삭제
삭제
삭제
하기 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하는 것이지, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.
(실시예 1)
주원료인 고령토(백토) 50중량%, 고령토(흑점토) 25중량%, 장석 7중량%, 석탄회 15중량%, 제지소각회 3중량%를 혼합하여 분쇄한 후, 상기 주성분 100중량부에 대하여 물17중량부를 혼합, 혼련하여 진공 압출기를 통하여 압출하고, 상기 압출물을 절단하여 벽돌 형상으로 성형시켰다. 다음 상기 성형된 벽돌을 건조로에 넣고 건조로의 온도를 최고 180℃ 까지 50시간 동안 서서히 승온시키면서 상기 성형된 벽돌을 건조시킨다. 다음, 상기 건조시킨 점토벽돌의 표면을 서로 포개거나 맞대어 적재하고, 가마의 온도를 최고 1100℃까지 39시간 동안 서서히 승온시키면서 환원(중성) 분위기로 소성하여 냉각시킴으로써, 벽돌이 서로 포개거나 맞대어진 면에서 검붉은 색 계열의 번짐 무늬 및 반점 무늬가 현출된 점토 벽돌 및 바닥점토벽돌을 제조하였다. 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
(실시예 2)
상기 실시예 1에서, 점토벽돌 주성분의 혼합물 100중량부에 이산화망간 2중량부를 더 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 처리하였다. 본 실시예 2에서 제조된 점토 벽돌은 서로 포개거나 맞대어진 면에서 회색바탕에 검은색 계열의 번짐무늬 및 반점무늬가 현출되었으며, 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
(실시예 3)
상기 실시예 1에서, 점토벽돌 주성분의 혼합물 100중량부에 산화동 0.7중량부를 더 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 처리하였다. 본 실시예 3에서 제조된 점토 벽돌은 서로 포개거나 맞대어진 면에서 청녹색 계열의 번짐무늬 및 반점무늬가 현출되었으며, 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
(실시예 4)
주원료인 고령토(백토) 68중량%, 고령토(흑점토) 25중량%, 장석 7중량%를 혼합하여 분쇄한 후, 상기 혼합물 100중량부에 대하여 이산화티탄 2.5중량부, 산화제이철 1중량부 및 물 17중량부를 혼합, 혼련하여 진공압출기로 압출하고, 상기 압출물을 절단하여 벽돌 형상으로 성형시켰다. 다음, 상기 성형된 벽돌을 건조로에 넣고 온도를 최고 180℃ 까지 50시간 동안 서서히 승온시키면서 상기 성형된 벽돌을 건조시켰다. 다음, 상기 건조시킨 점토 벽돌의 표면을 포개거나 맞붙이지 않으면서 적재하고, 가마의 온도를 최고 1175℃까지 39시간 동안 서서히 승온시키면서 산화분위기로 소성하여 냉각시킴으로써 고강도의 밝은 노랑의 색상을 나타내는 점토벽돌을 제조하였다. 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
(실시예 5)
상기 실시예 4의 첨가물 대신 산화크롬 2.5중량부를 첨가한 것을 제외하고는 실시에 4와 동일하게 처리하였다. 본 실시예 5에서 제조된 점토 벽돌은 고강도의 녹색계통을 나타내었으며, 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
(비교예 )고령토(백토) 68중량부, 고령토(흑점토) 25중량부, 장석 7중량부를 혼합하여 분쇄한 후, 상기 혼합물 100중량부에 대하여 물 17중량부를 첨가하여 혼합, 혼련하여 진공 압출기로 압출시키고 절단하여 벽돌 형상으로 성형시켰다. 건조로의 온도를 180℃까지 50시간 동안 서서히 승온시키면서 상기 성형된 벽돌을 건조시키고, 가마의 온도를 최고 1175℃까지 39시간 동안 승온시키면서 환원(중성)분위기로 소성한 후 냉각시킴으로써 점토벽돌을 제조하였다. 그 주요 물성은 하기 표 1과 같다.
삭제
삭제
[표 1. 도자기질 점토 벽돌 및 바닥 점토 벽돌의 물성]
항목 | 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 비교예 |
주원료대체 및첨가물 | 석탄회제지소각회 | 석탄회제지소각회이산화망간 | 석탄회제지소각회산화동 | 이산화티탄산화제이철 | 산화크롬 | 없음 |
압축강도(Kgf/cm2) | 350 | 380 | 360 | 330 | 320 | 250 |
흡수율(%) | 7.3 | 7.0 | 7.0 | 7.4 | 7.5 | 9.0 |
꺽임강도(Kgf/cm2) | 84 | 87 | 85 | 81 | 83 | 70 |
부피비중(g/cm3) | 1.82 | 1.85 | 1.84 | 2.20 | 2.10 | 2.10 |
색상 | 아이보리색 계통의 바탕에 핑크색무늬 | 연회색계통의 바탕에 검은색무늬 | 청녹색 계통의 바탕에 청색무늬 | 밝은노란색 계통 | 녹색계통 | 아이보리색 계통 |
무늬 | 번짐+반점 | 번짐+반점 | 번짐+반점 | 무늬없음 | 무늬없음 | 무늬없음 |
기공율(%) | 27 | 25 | 25.5 | 19 | 20 | 21 |
중금속용출시험 | 불검출 | 불검출 | 불검출 | 불검출 | 불검출 | 불검출 |
내마모성(g) | 0.03 | 0.02 | 0.02 | 0.04 | 0.03 | 0.05 |
내동해성 | 이상없음 | 이상없음 | 이상없음 | 이상없음 | 이상없음 | 이상없음 |
삭제
※ 중금속용출시험항목 : Hg, Cu, Cr+α, Pb, Cd, As, CN-(mg/L)
삭제
삭제
삭제
삭제
[표 3. 소성분위기에 따른 발색제의 정색변화]
발색원료 |
소성분위기 |
산화 |
환원 |
중성 |
산화망간 |
갈색(흑색) |
적갈색 |
갈색(흑색) |
산화티탄 |
오렌지색 |
암오렌지색 |
오렌지색 |
산화철 |
적갈색 |
청색(흑색) |
적갈색 |
산화크롬 |
황록색(홍색) |
녹색(청록색) |
녹색(청록색) |
산화동 |
청색,녹색 |
적색 |
청색, 녹색 |
산화티탄+산화철 |
노란색 |
오렌지색 |
노란색 |
삭제
삭제
삭제
삭제