KR100461964B1 - Detection kit and method for high cod concentration samples - Google Patents
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Abstract
본 발명은 현장에서 산업폐수, 하천, 호소에서 신속하고 간편하게 고농도의 화학적 산소 요구량(Chemical Oxygen Demand, COD)을 측정할 수 있는 키트와 이를 이용한 고농도의 COD 측정방법에 관한 것이다. 즉. 본 발명은 COD 측정에 있어서, 현장에서 활용할 수 있도록 시약의 종류, 사용량 및 측정방법을 선정 ·개량한 것이다.The present invention relates to a kit and a method for measuring high concentration COD using the same, which can quickly and easily measure high concentrations of chemical oxygen demand (COD) in industrial wastewater, rivers, and lakes in the field. In other words. The present invention selects and improves the type of reagent, the amount of use, and the measuring method so that it can be utilized in the field in COD measurement.
Description
본 발명은 현장에서 산업폐수, 하천, 호소에서 신속하고 간편하게 고농도의 화학적 산소 요구량(Chemical Oxygen Demand, COD)을 측정할 수 있는 시약과 이를 이용한 고농도의 COD 측정방법에 관한 것이다. 즉. 본 발명은 COD 측정에 있어서, 현장에서 활용할 수 있도록 적절한 측정 조건을 선정 ·개량한 것이다.The present invention relates to a reagent for measuring a high concentration of chemical oxygen demand (COD) quickly and easily in industrial wastewater, rivers, and lakes in the field, and a method for measuring high concentration COD using the same. In other words. The present invention selects and improves the appropriate measurement conditions for use in the field in COD measurement.
현재 수중의 유기물을 측정하는 시험법은 산화제로서 과망간산칼륨(KMnO4)를 사용하여 측정하는 것이 일반적이다. 수질공정시험법에 규정되어 있는 시험법에는 시료용액을 산성으로 만든 후 측정하는 산성 측정법과 시료용액을 알칼리성으로 만든 후 측정하는 알칼리성 측정법이 있다. 산성 측정법은 우선 시료용액을 산성으로 조절한 후, 과량의 과망간산칼륨 용액을 가하고, 약 30 분동안 가열하여 시료중의 피산화성 물질을 산화시킨다. 그리고 나서, 과량의 옥살산 나트륨(Sodium Oxalate) 용액을 일정량 가하여 미반응의 MnO4 -를 분해시킨 후, 반응하지 않고 남아있는 과량의 C2O4 -를 과망간산칼륨 용액으로 적정하여 COD 값을 구하는 방법이다. 반면, 알칼리성 측정법은 시료용액을 알칼리성으로 만든 후, 과량의 과망간산칼륨 용액을 일정량 가하고 가열하여 유기물을 산화시킨다. 그리고 나서. 황산용액과 일정량의 요오드화칼륨 용액을 가하여 반응시킨 후, 남아있는 미반응 과망간산칼륨에 의하여 유리된 요오드의 양으로부터 COD를 측정하는 방법이다. 상기의 방법들은 모두 30 분 이상 장시간이 소요되며, 측정단계가 복잡하고, 현장에서 측정이 어렵다는 단점을가지고 있다.Currently, a test method for measuring organic matter in water is generally performed by using potassium permanganate (KMnO 4 ) as an oxidizing agent. The test methods specified in the Water Quality Test Method include acidic measurement methods for making a sample solution after making it acidic and alkaline measurement method for making a sample solution after making it alkaline. In acidic measurement, the sample solution is first adjusted to acidic acid, then excess potassium permanganate solution is added and heated for about 30 minutes to oxidize the oxidizing substance in the sample. Then, an excess amount of sodium oxalate solution is added to decompose the unreacted MnO 4 −, and the excess C 2 O 4 − remaining unreacted is titrated with potassium permanganate solution to obtain a COD value. to be. On the other hand, in the alkaline measurement method, the sample solution is made alkaline, and an excess amount of potassium permanganate solution is added and heated to oxidize the organic material. Then the. After reacting by adding sulfuric acid solution and a certain amount of potassium iodide solution, COD is measured from the amount of iodine liberated by the remaining unreacted potassium permanganate. All of the above methods have a long time of 30 minutes or more, have a disadvantage in that the measurement step is complicated and difficult to measure in the field.
또한 현재 많이 사용되고 있는 모회사의 제품 및 국내 기업의 유사제품을 사용하여 보면, 저농도의 COD 측정값이 부정확하고, 가열 및 측정에 고가의 기기의 사용을 필요로 하며, 측정에 장시간이 소요된다는 단점이 있다.In addition, when using the products of the parent company and similar products of domestic companies, which are widely used, low concentrations of COD measurement values are inaccurate, expensive equipment is required for heating and measurement, and measurement takes a long time. have.
본 발명은, 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 일정 농도 범위의 시약을 사용하여 별도의 적정과정 없이 고농도 COD를 측정함으로써, 간편하고 신속하면서도 정확도가 우수하며, 시료의 저장성이 우수하고, 현장에서 사용가능한 고농도 COD 측정용 키트 및 측정방법을 제공한다.The present invention, in order to solve this problem, by measuring a high concentration of COD without a separate titration process using a reagent of a certain concentration range, it is simple, fast and accurate, excellent storage of the sample, and can be used in the field Provided are kits and methods for measuring high concentration COD.
또한, 본 발명은 가열과정이 필요없어서 보다 신속하고 간편하며, 현장에서의 활용에 보다 바람직하고, 정확도가 우수한 고농도 COD 측정용 키트 및 측정방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a high-concentration COD measurement kit and measuring method which is faster, simpler, more preferable for use in the field, and excellent in accuracy since no heating process is required.
즉, 본 발명은 실험을 통하여 적정한 시약의 농도조건을 선정하여, 신속하고 간편하고 효과적으로 현장에서 직접 사용할 수 있고, Q/A 및 Q/C가 가능한 신속한 COD 측정용 키트 및 측정방법을 제공한다.That is, the present invention selects the appropriate concentration condition of the reagents through experiments, provides a quick COD measurement kit and measurement method that can be used directly in the field quickly, simply and effectively, and Q / A and Q / C possible.
도 1은 유리 또는 비반응성 고분자 재질의 측정용기로서 사용될 수 있는 바이얼 및 시험관을 나타낸 것이다.Figure 1 shows a vial and test tube that can be used as a measuring vessel of glass or non-reactive polymer material.
도 2는 유리 또는 비반응성 고분자 재질의 현장 측정용 시약용기을 나타낸 것으로, 2a는 방울주입용기, 2b는 정량주입용기, 2c는 테프론벽 마개로 된 단순보관용기를 나타낸다.Figure 2 shows a reagent container for in-situ measurement of glass or non-reactive polymer material, 2a is a drop container, 2b is a quantitative container, 2c is a simple storage container made of a Teflon wall cap.
도 3은 시료와 시약의 반응물의 발색도를 측정하기 위한 표준색띠를 나타낸 것으로, 3a는 반사색도법을 이용한 단순 표준형 표준색띠, 3b는 투과색도법을 이용한 단순 표준형 표준색띠, 3c는 반사색도법을 이용한 농도 그래디언트형 표준색띠, 3d는 투과색도법을 이용한 농도 그래디언트형 표준색띠를 나타낸다.Figure 3 shows the standard color band for measuring the color development of the reactants of the sample and reagent, 3a is a simple standard color band using a reflection chromatographic method, 3b is a simple standard color band using a transmission chromaticity method, 3c is a reflection color method The density gradient type standard color band using 3d represents a density gradient type standard color band using a transmission chromaticity method.
도 4는 색도 비교 측정기의 구성을 나타낸 것이다.4 shows the configuration of a chromaticity comparator.
=== 도면 주요부 설명 ====== Description of main parts of the drawing ===
① : 측정용기,①: measuring vessel,
② : 이동 가능한 표준색띠,②: movable standard color band,
③ : 측정용기를 넣을 수 있는 입구,③: Inlet for measuring container
④ : 표준색띠를 넣을 수 있는 입구(가로형 또는 세로형),④: Inlet (horizontal or vertical) that can accommodate standard color bands,
⑤ : 는 측정용기의 발색도를 볼 수 있는 주시구⑤: indicates the color of the measuring vessel
⑥ : 이동가능한 색띠를 볼 수 있는 주시구.⑥: You can see the movable color strip.
도 5은 현장가열기(heating block)의 구성을 나타낸 것이다.Figure 5 shows the configuration of the field heating (heating block).
=== 도면 주요부 설명 ====== Description of main parts of the drawing ===
1 : 바이알 넣는 곳, 2 : 본체, 3 : 가열선, 4 : 온도조절기,1: Vial place, 2: body, 3: heating wire, 4: temperature controller,
5 : 시간조절기, 6 : 전선, 7 : 베터리와 연결부위.5: time controller, 6: wire, 7: battery and connecting part.
도 6는 시료를 가열하고 산성화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 6a는 사용되는 산성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 6b는 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계, 6c는 가열시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타낸다.6 is a graph showing the correlation between absorbance and COD concentration according to the change of measurement conditions when measuring COD by heating and acidifying a sample. 6a is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of acid reagent used, 6b is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent used, and 6c is the correlation between absorbance and COD concentration over heating time. Represents a relationship.
도 7은 시료를 가열하고 알칼리화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 7a는 사용되는 알칼리성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 7b는 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계, 7c는 가열시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타낸다.7 is a graph showing the correlation between absorbance and COD concentration according to a change in measurement conditions when measuring COD by heating and alkalizing a sample. 7a is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of alkaline reagent used, 7b is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent used, and 7c is the correlation between absorbance and COD concentration with heating time Represents a relationship.
도 8은 시료를 가열하지 않고 상온에서 알칼리화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 8a는 사용되는 알칼리성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 8b는 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계, 8c는방치시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타낸다.8 is a graph showing the correlation between absorbance and COD concentration according to the change in measurement conditions when measuring the COD by alkalizing at room temperature without heating the sample. 8a is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of alkaline reagent used, 8b is the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent used, Represents a relationship.
본 발명은 일정 농도 범위의 시약을 사용하여 별도의 적정과정 없이 고농도의 COD를 측정함으로써, 신속하고 간편하면서도 정확도가 우수하며, 시료의 저장성이 우수하고, 현장에서 사용가능한 COD 측정용 키트 및 측정방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 오 ·폐수 등과 같은 고농도 시료의 COD를 측정하기에 적합하도록, 시약의 농도범위를 반응을 억제시키는 범위로 선택하여 사용한다. 본 발명에 있어서, 고농도 COD라 함은 약 15 내지 200 ppm의 COD를 의미한다. 본 발명에 따른 고농도 COD 측정용 키트 및 측정방법에 따르면, 소량의 시약 및 시료만 사용하여도 측정이 가능하여 폐시료의 양을 감소시킬 수 있으며, 측정 단계가 단순화되어 신속하게 측정 가능하며, 측정값이 재현성 및 정확성을 가지며, 현장 측정에 적합한 기자재를 활용할 수 있다.The present invention by measuring a high concentration of COD without a separate titration process using a reagent in a certain concentration range, it is quick and simple, excellent in accuracy, excellent storage of the sample, COD measurement kit and measuring method that can be used in the field It is about. The present invention selects and uses the concentration range of the reagent as a range that suppresses the reaction so that it is particularly suitable for measuring COD of high concentration samples such as waste water and waste water. In the present invention, high concentration of COD means about 15 to 200 ppm of COD. According to the high concentration COD measurement kit and measuring method according to the present invention, it is possible to measure even by using only a small amount of reagents and samples, thereby reducing the amount of waste sample, and the measurement step is simplified to quickly measure and measure Values are reproducible and accurate, and equipment suitable for field measurements is available.
우선, 본 발명은 현장 측정에 적합한 고농도 COD 측정용 키트를 제공한다. 본 발명에 따른 상기 고농도 COD 측정용 키트는 (1) 시료 및 현장 측정 시약을 넣어 반응 시키기 위한 반응 바이알 또는 반응 시험관(이하 "측정용기"이라 한다), (2) 현장에서 일정양을 취할 수 있도록 시약이 들어있는 되어 있는 현장 측정용 시약용기, (3) 발색된 시료 및 시약의 화합물을 측정 할 수 있는 표준색띠 및 (4) 색 변화를 측정할 수 있는 색도 비교 측정기를 포함한다.First, the present invention provides a high concentration COD measurement kit suitable for field measurement. The high-concentration COD measurement kit according to the present invention includes (1) a reaction vial or reaction test tube (hereinafter referred to as a "measurement vessel") for reacting by putting a sample and a field measurement reagent, (2) to take a certain amount in the field. Reagent containers for field measurement containing reagents, (3) standard color bands for measuring the colored samples and compounds of reagents, and (4) chromaticity comparators for measuring color changes.
상기 측정용기로서 유리 또는 비반응성 고분자 재질로 만들어진 바이알 또는 시험관을 사용하며, 그 사용 가능한 형태를 도 1a 내지 1c에 나타내었다. 상기 측정용기는 첨가하는 시료 및 시약의 부피 표시가 용이하도록 용량표시선을 포함한다. 기존의 COD 측정용 키트와는 달리, 본 발명에 따른 측정용 키트는 측정용기에 미리 시약이 들어있지 않고, 반응시약과 시료가 반응하는 측정용기와 반응시약이보관, 공급되는 시약용기가 분리되어 있어서, 반응성이 큰 반응시약의 안전한 저장 및 키트의 운반에 있어서 보다 용이하다.As the measuring vessel, a vial or a test tube made of glass or a non-reactive polymer material is used, and its usable form is shown in FIGS. 1A to 1C. The measuring container includes a volume indicator line to facilitate the volume indication of the sample and the reagent to be added. Unlike the conventional COD measurement kit, the measurement kit according to the present invention does not contain a reagent in advance in the measurement vessel, and the reaction vessel and the reagent vessel in which the reaction reagent is stored and supplied with the reagent reagent are separated. This makes it easier for safe storage of highly reactive reagents and for delivery of the kit.
상기 현장 측정용 시약용기는 비반응성 재질로 되어 있어 COD 측정에 사용되는 반응성이 큰 시약(과망간산 칼륨, 황산, 수산화 나트륨 등)을 안전하게 보관할 수 있으며, 주입구 부분이 일정량을 취하기 용이한 구조로 되어 있어서 상기의 측정용기에 일정량의 시약을 용이하게 주입할 수 있도록 되어 있기 때문에, 현장에서의 시약첨가 및 용량조절에 매우 편리하다. 주입구 구조에 따른 현장 측정용 시약병을 도 2a 내지 2c에 나타내었다. 이 때, 도 2a, 2b 및 2c는 각각 방울주입형 시약용기, 정량주입형 시약용기 및 단순보관용기를 나타낸다.Since the reagent container for field measurement is made of a non-reactive material, it is possible to safely store highly reactive reagents (potassium permanganate, sulfuric acid, sodium hydroxide, etc.) used for COD measurement. Since it is possible to easily inject a certain amount of reagent into the measuring vessel, it is very convenient for reagent addition and dose adjustment in the field. Reagent bottles for field measurement according to the inlet structure are shown in Figures 2a to 2c. 2A, 2B, and 2C show a droplet injection reagent container, a quantitative injection reagent container, and a simple storage container, respectively.
상기 시약용기에 발색시약으로서 과망간산 칼륨 용액을, 산도 또는 알칼리도의 조절시약으로서 황산용액(시료를 산성으로 조절하여 측정하는 경우) 또는 수산화 나트륨 용액(시료를 알칼리성으로 조절하여 측정하는 경우)을 넣는다. 이 때, 상기 산도 또는 알칼리도 조절시약은 시약의 산도 또는 알칼리도를 조절하여 반응을 촉진시키는 촉진제 역할도 한다. 본 발명은 상기 시약들의 바람직한 농도범위를 선택하여 제공한다. 상기 시약의 농도범위는 고농도 COD 측정에 적절하도록, 시료와 시약의 반응을 적절하게 억제시키면서 적절한 정도의 반응만 일어날 수 있도록 하는 범위를 선택하여 정한 것으로, 본 발명에 따른 시약들의 적절한 농도범위는 다음과 같다:In the reagent container, a potassium permanganate solution is used as a coloring reagent, and a sulfuric acid solution (when the sample is adjusted to acidity) or sodium hydroxide solution (when the sample is adjusted to alkalinity) is used as a reagent for controlling acidity or alkalinity. At this time, the acidity or alkalinity control reagent also serves as an accelerator to promote the reaction by adjusting the acidity or alkalinity of the reagent. The present invention selects and provides a preferred concentration range of the reagents. The concentration range of the reagent is selected by selecting a range such that the reaction of the sample and the reagent is appropriately suppressed so as to be suitable for high concentration COD measurement. Is the same as:
(i) 시료를 가열하여 COD를 측정하는 경우에 있어서, 시료를 산성으로 조절하여 측정하는 때에는, 산성 조절 시약으로서 1.0×10-2M ∼ 2.0×10-2M의 H2SO4및 발색시약으로서 6.0×10-4M ∼ 15×10-4M의 과망간산 칼륨 용액을 사용한다. 도 6a 및 6b에서 알 수 있는 바와 같이 상기와 같은 농도범위의 황산 용액 및 과망간산 칼륨 용액을 사용한 경우, 흡광도와 COD 농도가 양호한 상관성을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 상기와 같은 농도 범위의 시약을 사용하여 COD를 측정하는 경우, 도 6c에서 알 수 있는 바와 같이, 1 내지 10 분 정도로 단시간 가열하여도, 양호한 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 것을 알 수 있다.(i) In the case where the sample is heated to measure COD, when the sample is adjusted to acidity, H 2 SO 4 and a coloring reagent of 1.0 × 10 −2 M to 2.0 × 10 −2 M are used as the acid control reagent. As a solution, 6.0 × 10 -4 M to 15 × 10 -4 M potassium permanganate solution is used. As can be seen in Figures 6a and 6b when using the sulfuric acid solution and potassium permanganate solution in the above concentration range, it can be seen that the absorbance and COD concentration shows a good correlation. In addition, when measuring COD using the reagent of the above-mentioned concentration range, as shown in FIG. 6C, even if it heats for a short time for about 1 to 10 minutes, it shows that it shows the correlation between favorable absorbance and COD concentration. Can be.
(ii) 시료를 가열하여 COD를 측정하는 경우에 있어서, 시료를 알칼리성으로 조절하여 측정하는 때에는, 알칼리 조절시약으로서 1.5×10-3M ∼ 5.0×10-3M의 NaOH 및 발색시약으로서 1.0×10-3M ∼ 6.0×10-3M의 과망간산 칼륨 용액을 사용한다. 도 7a 및 7b에서 알 수 있는 바와 같이 상기와 같은 농도범위의 수산화 나트륨 용액 및 과망간산 칼륨 용액을 사용한 경우, 흡광도와 COD 농도가 양호한 상관성을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 상기와 같은 농도 범위의 시약을 사용하여 COD를 측정하는 경우, 도 7c에서 알 수 있는 바와 같이, 1 내지 10 분 정도로 단시간 가열하여도, 양호한 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 것을 알 수 있다.(ii) In the case where the sample is heated to measure COD, when the sample is adjusted to alkalinity, NaOH of 1.5 × 10 −3 M to 5.0 × 10 −3 M as the alkali control reagent and 1.0 × as the color developing reagent are used. A potassium permanganate solution of 10 −3 M to 6.0 × 10 −3 M is used. As can be seen in Figures 7a and 7b, when the sodium hydroxide solution and the potassium permanganate solution in the above concentration range is used, it can be seen that the absorbance and the COD concentration show a good correlation. In addition, when measuring COD using the reagent of the above-mentioned concentration range, it turns out that even if it heats for 1 to 10 minutes for a short time, as shown in FIG. 7C, it shows the correlation between favorable absorbance and COD concentration. Can be.
(iii) 시료를 가열하지 않고 상온에서 알칼리성으로 조절하여 COD를 측정하는 경우, 알칼리 조절시약으로서 1×10-2M ∼ 10×10-2M의 수산화 나트륨 용액 및 발색시약으로서 2.0×10-3M ∼ 8×10-3M의 과망간산 칼륨 용액을 사용한다. 도 8a 및 8b에서 알 수 있는 바와 같이 상기와 같은 농도범위의 수산화 나트륨 용액 및 과망간산 칼륨 용액을 사용한 경우, 흡광도와 COD 농도가 양호한 상관성을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 상기와 같은 농도 범위의 시약을 사용하여 COD를 측정하는 경우, 도 8c에서 알 수 있는 바와 같이, 1 내지 10 분 정도로 가열하지 않고 단시간 방치하여도, 양호한 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 나타내는 것을 알 수 있다. 상기 농도범위의 과망간산칼륨 용액 및 수산화 나트륨 용액을 사용하는 경우에는, 시료를 가열하지 않고서도 고농도 COD 측정이 가능하기 때문에, 보다 간편한 COD 측정이 가능하다.(iii) When COD is measured by adjusting the alkalinity at room temperature without heating the sample, 1 × 10 -2 M to 10 × 10 -2 M sodium hydroxide solution as the alkali control reagent and 2.0 × 10 -3 as the color developing reagent. A potassium permanganate solution of M to 8 × 10 -3 M is used. As can be seen in Figures 8a and 8b, when the sodium hydroxide solution and the potassium permanganate solution in the above concentration range is used, it can be seen that the absorbance and COD concentration shows a good correlation. In addition, in the case of measuring COD using a reagent in the above concentration range, as shown in FIG. 8C, even if it is left for a short time without heating for about 1 to 10 minutes, the correlation between the good absorbance and the COD concentration is maintained. It can be seen that. In the case of using the potassium permanganate solution and the sodium hydroxide solution in the above concentration range, since a high concentration of COD measurement is possible without heating the sample, more convenient COD measurement is possible.
상기 표준색띠는 측정용기에서의 반응시료와 시약과의 발색결과에 따른 COD 농도를 측정하기 위한 것으로, 시료 내 COD 농도가 높을수록 미반응 MnO4 -이온의 양이 줄어들어 발색정도가 옅어지고, COD 농도가 낮을수록 미반응 MnO4 -이온의 양이 많아서 발색정도가 진해지는 것을 이용하여 제작하였다. 사용가능한 표준색띠를 도 3a 내지 3d에 나타내었다. 3a, 3b, 3c 및 3d는 각각 반사색도법을 이용한 단순 표준형 표준색띠, 투과색도법을 이용한 단순 표준형 표준색띠, 반사색도법을 이용한 농도 그래디언트형 표준색띠 및 투과색도법을 이용한 농도 그래디언트형 표준색띠를 나타낸다. 투과색도법을 이용한 단순 표준형 및 농도 그래디언트형 표준색띠는 반사색도법을 사용한 단순 표준형 및 농도 그래디언트형 표준색띠와 유사하나,이들은 투명 고분자 재료고 되어 있으며, 주로 투명한 색으로 비교할 때 사용된다.The standard color band is for measuring the COD concentration according to the color development result of the reaction sample and the reagent in the measuring container. As the COD concentration in the sample increases, the amount of unreacted MnO 4 - ions decreases and the color development becomes light. The lower the concentration, the greater the amount of unreacted MnO 4 - ions, the higher the color development was produced using. Standard color bands that can be used are shown in FIGS. 3A-3D. 3a, 3b, 3c and 3d are simple standard color bands using the reflection chromatographic method, simple standard color bands using the transmission chromaticity method, density gradient standard color bands using the reflection chromaticity method and density gradient standard color bands using the transmission chromaticity method respectively. Indicates. Simple standard and density gradient standard color bands using transmission chromaticity method are similar to simple standard and concentration gradient color standard bands using reflection chromaticity method, but they are made of transparent polymer material and are mainly used when comparing them with transparent color.
상기 색도 비교 측정기는, 표준색띠를 이용하여 측정용기 내의 반응화합물의 발색도를 용이하게 측정할 수 있도록, (i) 반응 바이알 또는 반응 시험관 등의 측정용기를 넣는 곳, (ii) 표준색띠를 이동 가능한 상태로 끼워 넣는 곳, (iii) 측정용기의 발색 정도를 관찰할 수 있는 주시구 및 (iv) 색띠를 볼 수 있는 주시구를 포함하여 구성된다. 이를 도 4에 나타내었으며, 도면 중 ①는 반응 바이알 또는 반응 시험관을, ②는 이동 가능한 표준색띠(그래디언트형으로서 반사색도법 또는 투과색도기법을 사용한 것)를, ③는 측정 바이알 또는 시험관을 넣을 수 있는 입구를, ④는 표준색띠를 넣을 수 있는 입구(가로형 또는 세로형)를, ⑤는 측정용기의 발색도를 볼 수 있는 주시구를, ⑥은 이동가능한 색띠를 볼 수 있는 주시구를 각각 나타낸다. 이 때, 표준색띠를 움직이면서 두 개의 주시구를 통하여 측정용기의 발색도를 표준색띠와 관찰하면서, 두 발색도가 일치하는 표준색띠 부분을 찾아내어 이에 해당하는 COD 농도를 측정한다.The chromaticity comparator can be used to (i) place a measuring vessel such as a reaction vial or reaction test tube, and (ii) move the standard color band so that the color development of the reaction compound in the measuring container can be easily measured using the standard color band. And (iii) a viewing port for observing the degree of color development of the measuring vessel, and (iv) a viewing port for viewing color bands. 4 shows a reaction vial or a test tube, ② indicates a movable standard color band (using a gradient or transmission chromatic method as a gradient type), and ③ indicates a measurement vial or a test tube. ④ is the entrance to which the standard color band can be inserted (horizontal or vertical), ⑤ is the eyepiece for viewing the color development of the measuring vessel, and ⑥ is the eyelet for the movable color band. At this time, while moving the standard color bands, the color gamut of the measuring vessel is observed with the standard color bands through the two viewing ports, and the portion of the standard color bands matching the two color levels is found to measure the corresponding COD concentration.
이 외에도, 본 발명에 따른 고농도 COD 측정용 키트는 현장가열기(heating block)를 추가적으로 포함할 수 있다. 도 5에서 알 수 있는 바와 같이, 상기와 같은 현장가열기는 본체, 측정용기를 넣을 수 있도록 파여진 부분, 가열선, 가열 블록, 전선 및 전원과의 연결부위를 포함할 수 있으며, 온도조절기 및/또는 시간조절기를 추가적으로 포함할 수도 있다. 상기 현장가열기의 본체는 알루미늄, 놋쇠, 철, 구리, 스테인레스 스틸 또는 아연으로 만들어 질 수 있다. 또한, 상기 현장가열기의 전원과의 연결부위는 자동차 가열전원 또는 소형 배터리에 연결 가능하도록되어 있어서 현장에서 전원을 공급받기에 유리하다. 본 발명의 고농도 COD 측정용 키트는 시료의 가열이 필요한 경우에 상기와 같은 현장가열기를 포함할 수 있으며, 상기한 바와 같이 시료의 가열이 필요없이 상온에서 측정 가능한 농도 범위의 시약을 사용하는 경우에는 이를 포함하지 아니하여도 무방하다.In addition, the high-concentration COD measurement kit according to the present invention may further include an on-site heating block. As can be seen in Figure 5, the on-site heater as described above may include a main portion, a portion to be inserted into the measuring vessel, a heating wire, a heating block, a wire and a connection portion with a power supply, a temperature controller and / Or it may further include a time controller. The body of the on-site heater may be made of aluminum, brass, iron, copper, stainless steel or zinc. In addition, the connection with the power source of the field heater is to be connected to the car heating power source or a small battery is advantageous to receive power in the field. The high concentration COD measurement kit of the present invention may include an on-site heater as described above when the sample needs to be heated, and when using a reagent in a concentration range that can be measured at room temperature without heating the sample as described above. It may not include this.
또한, 본 발명은 상기와 같은 고농도 COD 측정용 키트를 이용한 고농도 COD 측정방법은 다음과 같은 단계를 포함한다:In addition, the present invention is a method for measuring high concentration COD using the high concentration COD kit as described above comprises the following steps:
(1) 본 발명에 따른 고농도 COD 측정용 키트의 측정용기에 시료를 주입하는 단계;(1) injecting a sample into the measuring vessel of the high concentration COD measurement kit according to the present invention;
(2) 상기 측정용기에 시약용기 내의 적절한 농도 범위의 발색시약으로서의 과망간산 칼륨용액을 첨가한 후, 흔들어 혼합시키는 단계;(2) adding potassium permanganate solution as a color developing reagent in an appropriate concentration range in the reagent vessel to the measuring vessel, and then shaking and mixing;
(3) 상기 측정용기에 다른 시약용기 내의 적절한 농도 범위의 산성 또는 알카리성 조절시약을 첨가한 후, 강렬하게 흔들어 혼합시키는 단계;(3) adding an acidic or alkaline control reagent in an appropriate concentration range in another reagent container to the measuring container, followed by mixing vigorously by shaking;
(4) 상기 측정용기를 상온에서 일정시간 방치하여 시료와 시약을 반응시키는 단계; 및(4) allowing the sample to react with the sample by leaving the measuring container at room temperature for a predetermined time; And
(5) 반응이 일어난 측정용기의 발색정도를 표준색띠 또는 색도 비교 측정기를 사용하여 비교하여 COD를 측정하는 단계.(5) Measuring the COD by comparing the color development of the reaction vessel in which the reaction occurred using a standard color band or chromaticity comparator.
이 때, 측정용기에 첨가되는 시료의 양은 특별한 제한이 없지만, 측정용기의 크기 및 사용될 시약의 양을 고려할 때 약 1 ~ 10 mL 정도를 첨가한다. 발색시약 및 산성 또는 알칼리성 조절시약의 첨가량은 시약의 농도, 측정용기의 크기 및 첨가된 시료의 양에 따라 달라지며, 일반적으로, 각각 약 0.5 ~ 10 mL 범위의 양으로사용한다. 또한, 시료의 액성에 따라서 상기 제 (2) 단계와 제 (3) 단계의 순서를 바꾸어 수행할 수도 있다.At this time, the amount of sample added to the measuring container is not particularly limited, but considering the size of the measuring container and the amount of reagent to be used is added about 1 ~ 10 mL. The amount of the coloring reagent and the acidic or alkaline controlling reagent added depends on the concentration of the reagent, the size of the measuring vessel, and the amount of the added sample, and is generally used in an amount ranging from about 0.5 to 10 mL, respectively. In addition, the order of steps (2) and (3) may be reversed depending on the liquidity of the sample.
제 (4) 단계에 있어서, 상온이라 함은 약 15 ~ 35℃를 의미한다. 이 때, 제 (4) 단계는 상기와 같은 현장가열기를 사용하여 시료와 시약의 혼합물을 약 1 ~ 10 분동안 가열하여 반응을 촉진시키는 단계를 포함할 수 있다.In step (4), the room temperature means about 15 to 35 ° C. At this time, the step (4) may include the step of heating the mixture of the sample and the reagent for about 1 to 10 minutes by using a field heater as described above to promote the reaction.
본 발명에 따른 측정방법은 발색시약 및 pH 조절시약 이외의 다른 시약의 첨가나 별도의 적정 단계를 필요로 하지 않기 때문에, 간편하면서도 정확하게 고농도 COD를 측정할 수 있다. 또한, 기존의 측정방법에 따른 경우, 보통 30 분 이상 장시간 가열이 필요하지만 본 발명에 따른 경우 가열이 필요 없거나, 1 ~ 10분의 단시간 가열에 의해서도 신속하고 정확한 COD의 측정이 가능하기 때문에, 현장에서의 COD 측정에 보다 유리하다.Since the measuring method according to the present invention does not require the addition of a reagent other than a coloring reagent and a pH adjusting reagent or a separate titration step, it is possible to measure a high concentration COD simply and accurately. In addition, in the case of the conventional measuring method, heating is usually required for a long time of 30 minutes or more, but according to the present invention, no heating is required, or even a short time heating of 1 to 10 minutes enables fast and accurate COD measurement. It is more advantageous for COD measurement at.
상기 고농도 측정방법에 있어서, 시료와 시약 혼합물의 가열여부 및 조절된 시료의 액성에 따른 시약의 적절한 농도범위, 가열시간 및 흡광도와 COD의 상관성을 확인하기 위하여 사용된 파장범위는 다음과 같다.In the high concentration measurement method, the wavelength range used to check the correlation between the appropriate concentration range, heating time and absorbance and COD of the reagent according to whether the sample and the reagent mixture are heated and the liquidity of the controlled sample is as follows.
1) 시료를 가열할 때1) When heating the sample
(1) 시료를 산성으로 조절한 경우(1) When the sample is adjusted to acid
시료에 1.0 ×10-2M ∼ 2.0 ×10-2M의 황산용액 및 6.0 ×10-4M ∼ 1.5 ×10-3M의 과망간산칼륨 용액을 넣고, 현장가열기에 연결하여 약 60 ~ 100℃에서 1∼10분정도 가열한 후, 520∼580nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 COD 농도를 측정한다.A sulfuric acid solution of 1.0 × 10 -2 M to 2.0 × 10 -2 M and a potassium permanganate solution of 6.0 × 10 -4 M to 1.5 × 10 -3 M were added to the sample, which was connected to the field heater at about 60 to 100 ° C. After heating for about 1 to 10 minutes, the absorbance is measured at a wavelength of 520 to 580 nm to measure the COD concentration.
(2) 시료를 알칼리성으로 조절한 경우(2) When the sample is adjusted to alkaline
시료에 1.5 ×10-3M ∼ 5.0 ×10-3M의 수산화 나트륨 및 1.0 ×10-3M ∼ 6.0 ×10-3M의 과망간산칼륨 용액을 넣고, 현장가열기에 연결하여 약 60 ~ 100℃에서 1∼10 분동안 가열한 후, 400∼475nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 COD 농도를 측정한다.To the sample, 1.5 × 10 -3 M to 5.0 × 10 -3 M sodium hydroxide and 1.0 × 10 -3 M to 6.0 × 10 -3 M potassium permanganate solution were added and connected to an on-site heater at about 60 to 100 ° C. After heating for 1 to 10 minutes, the absorbance is measured at a wavelength of 400 to 475 nm to determine the COD concentration.
2) 시료를 상온처리 하는 경우 : 시료를 알칼리성으로 조절한 경우2) When the sample is processed at room temperature: When the sample is adjusted to alkaline
시료에 1 ×10-2M ∼ 10 ×10-2M의 수산화 나트륨 및 2.0×10-3M ∼ 8.0 ×10-3M의 과망간산칼륨 용액을 넣고 15 ~ 35℃의 온도에서 1∼10 분동안 정치한 후, 400∼460nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 COD 농도를 측정한다.1 x 10 -2 M to 10 x 10 -2 M sodium hydroxide and 2.0 x 10 -3 M to 8.0 x 10 -3 M potassium permanganate solution were added to the sample for 1 to 10 minutes at a temperature of 15 to 35 ° C. After standing still, the absorbance is measured at a wavelength of 400 to 460 nm to measure the COD concentration.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.
실시예Example
실시예 1Example 1
시료를 산성으로 조절한 후 가열할 때When heating the sample after adjusting it to acid
1) 측정용기에 8mL의 표준용액 0 ~ 100 ppm 시료에 넣고, 1.14×10-2M의 H2SO4용액과 6.0×10-4M의 KMnO4용액을 각각 1mL씩 취하여 첨가한 후, 현장가열기에 연결하여 3분 동안 가열시켰다. 상기 시료 0∼100ppm을 560nm 파장에서 흡광도를측정하여 상관성 0.97 이상의 결과를 보였다.1) Put 8 mL of standard solution 0-100 ppm into the measuring container, add 1 mL of 1.14 × 10 -2 M H 2 SO 4 solution and 6.0 × 10 -4 M KMnO 4 solution, respectively, Connected to hot air and heated for 3 minutes. Absorbance was measured at 560 nm wavelength of 0-100 ppm of the sample, and the result showed a correlation of 0.97 or more.
2) H2SO41.44 ×10-2M 용액과 KMnO49.0×10-4M을 조제하여 1mL 씩 취하고 표준용액 0∼100ppm의 시료를 5mL 취하여 5분간 현장가열기에 연결한 후 상온으로 냉각하여 540nm 파장에서 흡광도를 측정하여 상관계수 0.967을 얻었다.2) Prepare 1 mL of H 2 SO 4 1.44 × 10 -2 M solution and KMnO 4 9.0 × 10 -4 M, take 5 mL of standard solution 0-100 ppm, connect to the spot heater for 5 minutes, and then cool to room temperature. The absorbance was measured at 540 nm to obtain a correlation coefficient of 0.967.
3) 표준용액 0∼100ppm의 시료를 10mL 씩 취한 후 H2SO41.74×10-2M 용액과 KMnO41.2×10-3M 용액 1mL 씩을 넣고 7분간 현장가열기에 연결한 후 580nm 파장에서 흡광도를 측정하여 상관성 0.96 이상의 결과를 얻었다.3) Take 10 mL of standard solution of 0-100ppm, add 1 mL of H 2 SO 4 1.74 × 10 -2 M solution and 1 mL of KMnO 4 1.2 × 10 -3 M solution, connect to the in-situ heater for 7 minutes, and absorbance at 580nm. Was measured to obtain a result of correlation greater than 0.96.
4) 시료의 산성화를 위해 H2SO41.25×10-2M를 넣고 KMnO41.0×10-3를 표준용액 0∼100ppm의 시료 2mL에 1mL 씩 넣고 10분동안 현장가열기에 연결한 후 520nm 파장에서 흡광도를 측정하여 상관성 0.96 이상의 결과를 얻었다.4) For acidification of the sample, add 1.25 × 10 -2 M of H 2 SO 4 , add 1 mL of KMnO 4 1.0 × 10 -3 to 2 mL of sample solution of 0-100 ppm of standard solution, and connect to the in-situ heater for 10 minutes. Absorbance was measured at, resulting in a correlation of 0.96 or more.
상기와 같이, 시료를 가열하고 산성화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 도 6a 내지 6c에 나탄내었다. 6a, 6b 및 6c는 각각 사용되는 산성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계 및 가열시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타내는 것으로, 모두 높은 상관성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As described above, the correlation between the absorbance and the COD concentration according to the change in the measurement conditions when measuring the COD by heating and acidifying the sample is shown in FIGS. 6A to 6C. 6a, 6b and 6c show the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of acidic reagent used, the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent, and the absorbance and COD concentration according to heating time. By showing correlation, it was confirmed that all show high correlation.
실시예 2Example 2
시료를 알칼리성으로 조절한 후 가열할 때When heating the sample after adjusting it to alkaline
1) 시료의 알칼리화를 위해 NaOH 1.25×10-3M을 넣고 KMnO44.0×10-3M을 시료 8mL에 1mL 씩 넣고 5분간 현장가열기에 연결한 후 냉각하여 475nm 파장에서 흡광도를 측정하여 0.97 이상의 상관성을 얻었다.1) To alkalinize the sample, add 1.25 × 10 -3 M of NaOH, add 1 mL of KMnO 4 4.0 × 10 -3 M to 8 mL of the sample, connect it to the on-site heater for 5 minutes, cool it, and measure the absorbance at 475 nm. Correlation was obtained.
2) 시료 5mL에 NaOH 2.5×10-3M과 KMnO42.0×10-3M을 넣고 3분간 현장가열기에 연결하여 425nm 파장에서 흡광도를 측정하였다. 0∼100ppm의 표준용액을 이용하여 측정한 결과 상관계수 0.995를 얻었다.2) NaOH 2.5 × 10 -3 M and KMnO 4 2.0 × 10 -3 M were added to 5 mL of the sample, and the absorbance was measured at a wavelength of 425 nm by connecting to a field heater for 3 minutes. The correlation coefficient was 0.995 as a result of using a standard solution of 0 to 100 ppm.
3) 표준용액 0∼100ppm 시료 2mL에 NaOH 3.5×10-3M과 KMnO44.0×10-3M을 1mL 씩 넣고 4분간 현장 가열기에 연결한 후 400nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 상관계수 0.96 이상의 결과를 얻었다.3) Add 1 mL of NaOH 3.5 × 10 -3 M and KMnO 4 4.0 × 10 -3 M to 2 mL of a standard solution of 0-100 ppm of sample solution, connect to a field heater for 4 minutes, and measure the absorbance at a wavelength of 400 nm. The result was obtained.
4) NaOH 5.0×10-3M과 KMnO41.0×10-3M을 0∼100ppm의 표준시료 10mL에 1mL 씩 넣은 후 1분간 현장 가열기에 연결하여 450nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 상관계수 0.95 이상의 결과를 얻었다.4) Add 1 mL of NaOH 5.0 × 10 -3 M and KMnO 4 1.0 × 10 -3 M to 10 mL of 0-100 ppm standard sample, and then connect to a field heater for 1 minute to measure absorbance at a wavelength of 450 nm. The result was obtained.
상기와 같이, 시료를 가열하고 알칼리화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 도 7a 내지 7c에 나타내었다. 7a, 7b 및 7c는 각각 사용되는 알칼리성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계및 가열시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타낸 것으로, 모두 높은 상관성을 나타내는 것을 확인 할 수 있었다.As described above, the correlation between the absorbance and the COD concentration according to the change of the measurement conditions when measuring the COD by heating and alkalizing the sample is shown in FIGS. 7A to 7C. 7a, 7b and 7c are the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of alkaline reagent used, the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent and the absorbance and COD concentration according to heating time. Correlation was shown, and all showed high correlation.
실시예 3Example 3
시료를 알칼리성으로 조절한 후 상온 처리할 때When the sample is treated at room temperature after adjusting to alkaline
1) 시료의 알칼리화를 위해 NaOH 7×10-2M을 넣고 KMnO46×10-3M을 표준용액 0∼100ppm에 대한 시료 8mL에 1mL 씩 넣은 후 5분간 정치한 후 냉각하여 440nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 상관계수 0.96 이상의 결과를 얻었다.1) Add NaOH 7 × 10 -2 M to alkalinize the sample, add KMnO 4 6 × 10 -3 M to 8 mL of the sample for 0-100 ppm of standard solution, allow to stand for 5 minutes, cool, and then cool at a wavelength of 440 nm. The absorbance was measured to obtain a correlation coefficient of 0.96 or more.
2) 표준용액 0∼100ppm의 시료 2mL를 이용하여 NaOH 2.5×10-2M과 KMnO42×10-3M의 용액 1mL 씩을 넣고 1분동안 정치한 후 400nm의 파장에서 흡광도를 측정하였다. 이때 상관계수 0.95 이상의 직선성을 나타내었다.2) Using 2 mL of a sample of 0-100 ppm of standard solution, 1 mL of a solution of 2.5 × 10 −2 M of NaOH and 2 × 10 −3 M of KMnO 4 was added thereto, and allowed to stand for 1 minute. At this time, the linearity of 0.95 or more was shown.
3) 표준용액 0∼100ppm의 시료 5mL를 이용하여 NaOH 5.0×10-2M과 KMnO44×10-3M의 용액 1mL 씩을 넣고 3분동안 정치한 후 420nm의 파장에서 흡광도를 측정한 결과 상관계수 0.994를 얻었다.3) Using 5 mL of a sample solution of 0-100 ppm of standard solution, add 1 mL of a solution of 5.0 × 10 −2 M of NaOH and 4 × 10 −3 M of KMnO 4, settle for 3 minutes, and measure the absorbance at a wavelength of 420 nm. The coefficient 0.994 was obtained.
4) NaOH 10×10-2M과 KMnO45.0×10-3M의 용액을 제조한 후 시료 20mL에 1mL 씩 넣고 2분동안 정치한 후 460nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 상관계수 0.97 이상의 결과를 얻었다.4) After preparing a solution of NaOH 10 × 10 -2 M and KMnO 4 5.0 × 10 -3 M, add 1mL to 20mL of the sample and allow to stand for 2 minutes, and measure the absorbance at 460nm. Got it.
상기와 같이, 시료를 가열하지 않고 상온에서 알칼리화하여 COD를 측정할 때의 측정 조건 변화에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계를 도 8a 내지 8c에 나타내었다. 8a, 8b 및 8c는 각각 사용되는 알칼리성 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도와의 상관관계, 사용되는 과망간산칼륨 시약의 농도에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계 및 방치시간에 따른 흡광도와 COD 농도의 상관관계를 나타낸 것으로, 모두 높은 상관성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As described above, the correlation between the absorbance and the COD concentration according to the change in the measurement conditions when measuring the COD by alkalizing at room temperature without heating the sample is shown in FIGS. 8A to 8C. 8a, 8b and 8c are the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of alkaline reagent used, the correlation between absorbance and COD concentration according to the concentration of potassium permanganate reagent, and By showing correlation, it was confirmed that all showed high correlation.
실시예 4.Example 4.
실제 현장시료의 공정시험과의 비교Comparison of actual field samples with process tests
1) 시료를 산성으로 조절한 후 가열할 때1) When heating the sample after adjusting it to acid
현장 시료를 채취한 후, 공정시험법(산성측정법; 수질오염공정시험방법, 환경부(2000), p.157-161)과 본 발명의 고농도 COD 측정용 키트를 이용하는 방법에 따라 각각 COD를 측정한 후, 상호비율을 계산한 결과를 표 1에 나타내었다. 본 발명에 따른 방법은 시료를 산성 조건으로 한 후, 가열하여 측정하였다. 실험실에서의 장시간에 걸친 정확한 공정시험법으로 시료를 측정한 결과를 비교한 결과, 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 공정시험법에 의한 측정결과와 본 발명의 키트를 사용한 측정결과가 상대오차 20%내의 일치성을 보였다. 이를 통하여. 본 발명의 키트를 사용하여 측정하는 경우, 보다 간편하고 신속하면서도 종래의 공정시험법과 유사한 정도의 정확한 측정이 가능하다는 것을 알 수 있다.After taking a field sample, COD was measured according to a process test method (acidity measurement method; water pollution process test method, Ministry of Environment (2000), p.157-161) and a method using a high concentration COD measurement kit of the present invention. After that, the results of calculating the mutual ratios are shown in Table 1. The method according to the invention was determined by heating the sample and then heating it. As a result of comparing the sample measured by the accurate process test method over a long period of time in the laboratory, as shown in Table 1, the measurement result by the process test method and the measurement result using the kit of the present invention showed a relative error 20 The consistency was shown in%. Through this. When the measurement using the kit of the present invention, it can be seen that a simpler, faster and more accurate measurement similar to the conventional process test method is possible.
2) 시료를 알칼리성으로 조절한 후 가열할 때2) When heating the sample after adjusting it to alkaline
현장 시료를 채취한 후 공정시험법(알칼리측정법; 수질오염공정시험방법, 환경부(2000), p.157-161)과 본 발명의 고농도 COD 측정용 키트를 이용하는 방법에 따라 각각 COD를 측정한 후, 상호비율을 계산한 결과를 표2에 나타내었다. 본 발명에 따른 방법은 시료를 알칼리 조건으로 한 후, 가열하여 측정하였다. 실험실에서의 장시간에 걸친 정확한 공정시험법으로 시료를 측정한 결과를 비교한 결과, 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 공정시험법의 측정결과와 본 발명의 키트를 사용한 측정결과가 상대오차 20%내의 일치성을 보였다. 이를 통하여. 본 발명의 키트를 사용하여 측정하는 경우, 보다 간편하고 신속하면서도 종래의 공정시험법과 유사한 정도의 정확한 측정이 가능하다는 것을 알 수 있다.After taking a field sample and measuring the COD according to the process test method (alkali measurement method; water pollution process test method, Ministry of Environment (2000), p.157-161) and the method using the high concentration COD measurement kit of the present invention, respectively. The results of calculating the mutual ratios are shown in Table 2. The method according to the invention was measured by heating the sample after alkali conditions. As a result of comparing the sample measured by the accurate process test method for a long time in the laboratory, as shown in Table 2, the measurement result of the process test method and the measurement result using the kit of the present invention have a relative error of 20%. It showed a consistency within. Through this. When the measurement using the kit of the present invention, it can be seen that a simpler, faster and more accurate measurement similar to the conventional process test method is possible.
3) 시료를 알칼리성으로 조절한 후 상온 처리할 때3) When the sample is treated at room temperature after adjusting to alkaline
현장 시료를 채취한 후 공정시험법(알칼리측정법; 수질오염공정시험방법, 환경부(2000), p.157-161)과 본 발명의 고농도 COD 측정용 키트를 이용하는 방법에 따라 각각 COD를 측정한 후, 상호비율을 계산한 결과를 표 3에 나타내었다. 본 발명에 따른 방법은 시료를 알칼리조건으로 한 후, 상온에서 처리하여 측정하였다. 실험실에서의 장시간에 걸친 정확한 공정시험법으로 시료를 측정한 결과를 비교한 결과, 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 공정시험법의 측정결과와 본 발명의 키트를 사용한 측정결과가 상대오차 30%내의 일치성을 보였다. 이를 통하여. 본 발명의 키트를 사용하여 측정하는 경우, 보다 간편하고 신속하면서도 종래의 공정시험법과 유사한 정도의 정확한 측정이 가능하다는 것을 알 수 있다.After taking a field sample and measuring the COD according to the process test method (alkali measurement method; water pollution process test method, Ministry of Environment (2000), p.157-161) and the method using the high concentration COD measurement kit of the present invention, respectively. The results of calculating the mutual ratios are shown in Table 3. The method according to the invention was measured by treating the sample at room temperature after the sample was subjected to alkaline conditions. As a result of comparing the sample measured by the accurate process test method over a long time in the laboratory, as shown in Table 3, the measurement result of the process test method and the measured result using the kit of the present invention have a relative error of 30%. It showed a consistency within. Through this. When the measurement using the kit of the present invention, it can be seen that a simpler, faster and more accurate measurement similar to the conventional process test method is possible.
본 발명은 사용된 시약의 적절한 농도의 선택으로 고농도 COD의 측정을 현장화 하였으며, 시료의 사용량을 소량화하였고, 시험 단계를 축소하여 측정시간을 절감하였다. 이로 인하여, 간편한 고농도 COD 측정이 가능해졌으며, 측정비용이 현저히 감소되고, 비전문가들도 측정이 가능하게 되었고, 폐시약의 양이 절감되는 효과를 가져온다.The present invention localized the measurement of high concentration COD by selecting the appropriate concentration of the reagents used, the amount of sample used was reduced, and the test step was reduced to reduce the measurement time. As a result, it is possible to measure a simple high concentration COD, significantly reduce the measurement cost, measure the non-experts and reduce the amount of spent reagents.
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Non-Patent Citations (1)
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| Paper 1997, COD measurement and analysis method (the Daehan sanitation academy paper), pag. 19-29 * |
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