KR100458034B1 - 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판과 이의제조방법 - Google Patents

착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판과 이의제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 착색 수지필름 피복된 금속판에 관한 것으로, 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름의 열접착면에 소정 색상의 잉크층이 점상 또는 망상 패턴으로 열접착면의 전표면의 3~60% 정도의 면적비를 갖도록 인쇄된 착색 폴리에스테르수지 필름을, 상기 열접착면의 수지필름의 융점 이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 금속판과 함께, 상기 잉크층이 금속의 한 면 또는 양 면에 마주보도록 하면서, 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨다. 이렇게 얻어진 착색 폴리에스테르수지 필름 적층 금속판을 일정시간 내 급랭시킨다. 본 발명에 사용되는 수지는 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 250℃ 이하이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름이 사용이 된다. 접착단계에서 얻어진 착색 수지필름적층 금속판을 상기 열접착면 필름의 접착개시온도 이상 분해개시온도 이하로 재 가열한 다음 급랭할 수도 있다.

Description

착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판과 이의 제조방법{Colored polyester resin film laminated metal plate and method of manufacturing the same}
본 발명은 착색된 금속 박판과 이를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 특히 열접착성 수지필름을 금속 박판 사이에 잉크층을 개재시키는 방식으로 제조된 착색 금속 박판과 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
금속판을 칼라화는 여러 응용분야에서 다양한 목적으로 요구된다. 색상의 부여는 기능성과 의장성을 줄 수 있기 때문이다. 이러한 이유로 금속판에 색상을 부여하기 위한 기술개발은 꾸준히 계속되어 왔다.
금속판에 대한 색상 부여는 주로 수지필름을 이용하는 방식이 주류를 이룬다. 잉크층이 외부에 노출되는 방식도 있긴 하지만 내구성을 고려하여 주로는 금속판과 수지필름 사이에 잉크층을 배치하는 방식이 선호되고 있다.
잉크층을 금속판과 수지필름 사이에 개재하는 경우, 금속판과 수지필름 간의 강한 밀착력을 얻을 수 있는지가 주요한 문제로 된다. 강한 밀착력을 얻기 위해, 종래에는 접착제를 이용하는 방식이 소개된 바가 있다. 하지만 접착제를 사용하는 방식은 접착제를 도포하고 건조시키는 공정의 추가를 필요로 하고, 접착제 사용에 따른 제조 단가의 상승이 유발되는 문제가 있었다.
이러한 점을 극복하고자, 최근에는 접착제를 이용하지 않는 방식이 소개되었다. '폴리에스테르 적층 금속판체의 제조방법'이라는 제목의 대한민국 특허등록번호 제10-0288274가 그것이다. 이에 따르면, 인쇄된 폴리에스테르 필름을 단순 열접착 하여 적층 금속판체를 제조하는 방법이 제안되었다.
이 방법에 따르면, 색상표현을 위하여 열접착성이 우수한 비결성성 선형 폴리에스테르 면에 염화비닐85%이상, 비닐아세테이트3%이상, 비닐알코올 5%이상 및 기타첨가제가 첨가된 수평균분자량이 20,000이상으로 구성된 접착제수지에 안료를 50%미만으로 첨가된 잉크를 사용한다.
그런데 이 방법은 잉크를 수지필름에 대하여 전면인쇄를 행하므로 열접착성이 우수한 비결정성 폴리에스테르 고유의 특성을 활용하지 못하는 단점이 있다. 뿐만 아니라 불필요한 접착제 수지의 소모 및 공정의 추가가 필요하다. 더욱이 전체 수지 중 염화비닐수지가 차지하는 비율이 85%이상이므로 염화비닐 수지의 사용이 제한되는 전자부품(예: 알루미늄 전해콘덴서)이나 건축내장재로는 사용이 불가한 단점이 있다. 또한 심한 드로잉 가공을 할 경우 접착제가 박리될 수도 있고 접착제의 용융온도가 170℃ 내외이므로 적층판 또는 적층판으로 가공된 부품의 사용온도 그 이상일 경우 접착제가 재용융 되어 필름이 쉽게 박리되는 단점이 있다.
본 발명은 수지필름과 금속판 간의 밀착성, 내열성, 절연성 및 가공 밀착성이 우수하고, 수지필름과 금속판 사이에 별도의 접착제를 사용하지 않고 인쇄층을 개재시킴으로써 접착제에 의한 2차적인 불량 등을 완전히 배재하면서도 환경 친화적인 착색 수지필름 피복 금속판을 제공하는 것을 제1의 목적으로 한다.
본 발명은 또한 위와 같은 착색 수지필름 피복 금속판을 단순화된 공정과 낮은 생산단가로 제조할 수 있는 제조방법을 제공하는 것을 제2의 목적으로 한다.
도 1a는 잉크가 점상 패턴으로 인쇄된 폴리에스테르수지 필름을 도시하고, 도 1b는 잉크가 망상 패턴으로 인쇄된 폴리에스테르수지 필름을 도시한다.
도 2a와 2b는 각각 본 발명에 의한 방법으로 만들어진 착색 폴리에스테르수지 필름을 금속판의 일면과 양면에 접착한 상태의 단면을 도시한다.
도 3은 본 발명에 따른 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법의 공정 흐름을 도시한다.
** 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 **
10: 폴리에스테르수지 필름 10a: 제2층 수지필름
10b: 제1층 수지필름 20a: 점상 패턴으로 인쇄된 잉크
20b: 망상 패턴으로 인쇄된 잉크 30: 금속판
40: 금속판 코일 60: 라미네이트롤
50a, 50b: 폴리에스테르수지 필름 코일
70a, 70b: 인쇄설비
상기 제1의 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따르면, 금속판; 상기 금속판의 적어도 어느 한쪽 면에 접착된 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름; 및 상기 금속판과 접착하는 상기 폴리에스테르수지 필름의 내면에 소정 색상의 잉크가 소정의 패턴으로 상기 내면의 전 표면에 대한 면적비가 3~60%로 인쇄된 잉크층을 구비하며, 상기 폴리에스테르수지 필름의 융점이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 상기 금속판에 상기 폴리에스테르수지 필름을 열접착 함에 의해 상기 잉크층은 용융상태의 상기 폴리에스테르수지 필름의 내부로 침투해 들어간 상태에서 냉각되어 상기 금속판에 접착되는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판이 제공된다.
한편, 상기 본 발명의 제2의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면에 따르면, 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름의 열접착면에 소정 색상의 잉크층이 일정한 패턴으로 상기 열접착면의 전표면의 3~60% 정도의 면적비를 갖도록 인쇄된 착색 폴리에스테르수지 필름을, 상기 열접착면의 수지필름의 융점 이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 금속판과 함께, 상기 잉크층이 금속의 한 면 또는 양 면에 마주보도록 하면서, 라미네이트롤을 통과시켜 접착시키는 단계; 및 상기 접착단계에서 얻어진 착색 폴리에스테르수지 필름 적층 금속판을 일정시간 내 급랭시키는 단계를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법이 제공된다.
상기 본 발명의 제2의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 측면에 따르면, 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름을, 금속판의 일면 또는 양면에소정 색상의 잉크층이 소정의 패턴으로 상기 금속판의 표면의 3~60% 정도의 면적에 대해 인쇄되고 상기 폴리에스테르수지 필름의 열접착면의 융점 이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 금속판과 함께, 상기 폴리에스테르수지 필름의 열접착면이 상기 잉크층을 마주보도록 하면서, 라미네이트롤을 통과시켜 접착시키는 단계; 및 상기 접착단계에서 얻어진 착색 폴리에스테르수지 필름 적층 금속판을 일정시간 내 급냉시키는 단계를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법이 제공된다.
이상과 같은 본 발명을 적용함에 있어서, 상기 폴리에스테르수지 필름은 2층구조의 필름으로서, 제1층 필름은 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 필름이고, 제2층 필름은 융점이 250℃ 이하이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지며 열접착성이 있는 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우 상기 잉크층은 상기 제2층 필름에 미리 인쇄된 상태에서 상기 금속판과 열접착 된다.
상기 폴리에스테르수지 필름의 다른 예로서, 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정된 1층구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 사용할 수도 있다.
그리고 상기 잉크층은 안료 또는 잉크, 또는 안료 또는 접착제에 안료 또는 잉크가 분산되어진 것 중 어느 하나를 이용하여 인쇄하는 것이 바람직하다. 잉크층의 인쇄패턴은 그물 패턴 또는 점 패턴으로 하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명에 대하여 자세히 설명한다.
도 3은 본 발명에 따른 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법의 공정 흐름을 도시한다. 코일 형태로 감겨진 금속판(40)을 가열기(80)를 통과시키면서 가열한 다음 라미네이트롤(60)에 투입한다. 이와 동시에 폴리에스테르수지 필름(50a)을 라미네이트롤(60)에 투입한다. 이때, 도시된 바와 같이 폴리에스테르수지 필름(50a)에 대하여 잉크 등의 인쇄공정을 동일 작업라인에서 수행할 수 있다. 이 경우, 잉크(74a)를 예컨대 점상 혹은 망상 패턴으로 각인된 롤 코우터(roll coater)(72a)에 묻힌 다음 전사롤러(76a)를 통해 폴리에스테르수지 필름(50a)에 잉크가 인쇄되도록 하는 설비를 갖출 필요가 있다. 인쇄된 잉크는 건조기(55a) 등의 가열수단으로 용제를 휘발시켜 급속히 건조시킨다. 그런 다음, 잉크가 인쇄된 폴리에스테르수지 필름은 가열된 금속판(40)과 함께 라미네이트롤(60)에 투입시킨다. 금속판(40)의 양면에 폴리에스테르수지 필름을 접착하고자 하는 경우에는 도시된 바와 같이 폴리에스테르수지 필름의 인쇄 및 투입 라인을 쌍(50a,70a, 55a) (50b, 70b, 55b)으로 구성하면 된다. 한편, 폴리에스테르수지 필름(50a)에 대한 인쇄 및 건조공정은 라미네이팅 공정라인과는 다른 작업라인에서 미리 수행할 수도 있다. 이 경우는 착색된 폴리에스테르수지 필름을 라미네이트롤(60)에 바로 투입하도록 설비를 갖추면 된다.
본 발명에 사용되는 금속판(40)은 바람직하게는 알루미늄 판 또는 강판이다. 강판은 일반 스틸 강판이나 표면처리강판이 이용될 수도 있고, 경우에 따라 스테인레스 강판이 사용될 수도 있다. 특히 주석, 니켈, 크롬, 구리 등으로 도금된 강판,수산화크롬으로 피복된 강판, 수산화크롬으로 된 상층과 금속 크롬으로 된 하층을 갖는 무도석강판, 알루미늄판 등은 폴리에스테르수지 필름과의 열접착에 의한 결합력 좋은 것으로 알려져 있기 때문에 본 발명에 적용될 수 있는 금속판으로 추천할만한 것들이다. 예컨대 전해 컨덴서의 외장용기용으로 사용되는 경우 심한 인발가공을 거치므로, 프레스가공성이 우수한 것으로서 일반적으로 순도 95% 이상의 알루미늄판이나 알루미늄-마그네슘 합금강판을 사용하는 것이 바람직하다. 나아가 금속판은 표면처리를 하지 않는 원상태 그대로 사용할 수도 있지만, 수지 필름과의 밀착력 향상과 내식성 향상을 도모하기 위하여 수지필름과의 접착(laminating) 공정에 앞서 크롬산염 처리, 인산염 처리, 티타늄염 처리, 질코늄염 처리 등과 같은 화성처리를 한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화성처리가 적용된 금속판은 거친 표면을 갖게 되어 수지필름 및 잉크층과의 접착력을 더욱 강하게 해준다. 2중 또는 3중 피막된 강판 또는 혼합물과 합금 도금된 강판도 사용될 수 있을 것이다.
금속판(40)은 라미네이트롤(60)에 투입되기에 앞서 폴리에스테르수지 필름(50a, 50b)과의 열접착을 위해 가열된다. 폴리에스테르수지 필름이 금속판과 열접착을 하기 시작하는 온도 즉, 접착개시온도는 수지종류에 따라서 달라질 수 있으나 일반적으로 수지필름의 융점-59℃정도로 나타났다. 따라서 이론적으로는 금속판(40)을 적어도 접착개시온도 이상으로 가열하면 되겠으나, 이럴 경우 접착에 소요되는 시간이 길어져서 생산성이 낮아질 수 있다. 바람직하게는 수지필름의 융점 이상으로 금속판(40)을 가열하는 것이 좋다. 금속판(40)을 높은 온도로 가열하면 수지필름이 충분히 용융되어 접착력이 우수해지고 공정속도가 빨라지는 반면 지나친 고온 가열은 오히려 수지필름의 불필요한 과도 용융을 유발하여 내화학성이 나빠지고 대용량의 가열설비의 구비와 가동에 따른 원가 상승의 부담이 발생한다. 그러므로 대략 금속판(40)과 열접착을 이루는 폴리에스테르수지 필름의 분해개시온도 이하로 가열하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명에 적용 가능한 폴리에스테르수지 필름은 금속판과의 강한 접착력을 제공하고 착색된 잉크가 외부에서 보일 수 있도록 투명성을 가져야 한다. 구체적으로, 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정된 1층구조의 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 필름은 투명성과 우수한 열접착성을 얻을 수 있으므로 본 발명에 적용하기에 적합하다. 결정화도는 내약품성 내지 내화학성과 접착력에 영향을 준다. 1층구조의 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 필름과 금속판 간의 접착은 일반적으로 열접착방식으로 이루어지는데, 이 경우 가열된 금속판과 접착하는 쪽의 수지필름면은 열에 의해 그 표면 부근이 용융되어 결정화가 풀리면서 금속판과 강한 접착력을 갖게 된다. 열접착 후 수지필름의 용융범위가 접착면 부근으로 제한되어 반대쪽 표면부까지 확대되지 않는 적절한 시간 내에 냉각처리를 하면 반대 쪽 수지필름면은 결정화 상태를 거의 그대로 유지하므로 내약품성이나 내화학성이 좋게 유지할 수 있다. 제품의 용도에 따라서 극심한 드로잉 가공을 필요로 하여 내화학성보다는 높은 가공밀착력이 요구될 때에는 상기 열접착 작업 후 수지필름의 접착개시온도~분해개시온도의 범위에서 재가열 후 급랭시킴으로써 보다 높은 밀착력을 확보할 수있다.
또한, 제1층(10b)이 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르수지 필름이고, 제2층(10a)은 잉크와의 밀착성이 우수하고 융점이 250℃ 이하이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주 반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르수지 필름인 2층구조의 폴리에스테르수지 필름도 우수한 열접착성을 가지므로 본 발명에 적용되기에 적합하다.
제1층 및 제2층을 구성하고 있는 공중합 폴리에스테르에 사용되는 공중합 성분으로서는 산 성분으로서 예를 들면 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르본산 등의 방향족 디카르본산, 아디핀산, 아제라인산, 세바신산 등의 지방족 디카르본산, 또는 지환족 디카르본산의 어느 것이라도 무방하다. 알콜 성분으로서는 디메틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 등의 지방족 디올, 시클로헥산디메타놀 등의 치환족 디올 등을 들 수 있다. 이들 공중합 성분들은 단독 또는 2가지 성분 이상을 조합하여 사용하는 것도 가능하다. 이들 성분의 공중합비는 필름의 제조 후의 융점이 제1층과 제2층에 요구되는 수지 필름의 융점의 범위 내에 들어오도록 조정할 필요가 있다.
제1층을 구성하고 있는 폴리에스테르 수지필름은 융점이 250℃ 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하는 공중합 폴리에스테르로서, 융점이 250℃ 이하일 경우 내열성이 부족하여, 특히 본 발명을 통해 얻어지는 착색 수지필름 금속판을 전해 콘덴서 외장용기 제작에 사용하는 경우에 적용되는 인발가공과정또는 콘덴서를 기판에 장착할 때의 가열과정에서 수지필름이 부분적인 박리현상이나 열화를 나타낼 수 있기 때문에 바람직하지 않다.
제2층을 구성하고 있는 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 융점이 250℃ 이하의 공중합 폴리에틸렌 테레프탈레이트로서, 융점이 250℃ 이상일 경우 금속판(예: 알루미늄판)과의 접착력이 떨어져 금속판에 수지필름을 강하게 접착시키기 어려울 뿐만 아니라 인발가공 시 수지 필름이 박리되는 현상이 발생하므로 바람직하지 않다.
폴리에스테르수지 필름은 내스크래치성 향상을 위하여 인쇄면의 반대쪽 면에 하드코팅 처리, 내오염성 향상을 위한 내오처리, 또는 자외선에 의한 열화를 방지하기 위하여 자외선 차단 코팅처리 등을 행할 수 도 있다.
잉크나 안료를 금속판(40)과 폴리에스테르수지 필름(50a, 50b) 사이에 개재하는 방법은 앞서 설명한 바와 같이, 잉크나 안료(74a)를 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름(50a)의 열접착성이 있는 면에 미리 인쇄하여 건조시킨 다음, 금속판(40)에 열접착을 하는 것이다. 이와는 달리, 인쇄 대상물을 폴리에스테르수지 필름(50a) 대신 금속판(40)으로 할 수도 있다. 이 경우에는 금속판(40)에 대한 잉크나 안료를 인쇄할 수 있도록 인쇄설비(70a)가 가열기(80) 전단에 위치시키는 등의 공정 라인의 변동이 생긴다. 그런데 이 방법은 공정 코스트나 가공성의 면에서 앞의 방법보다 불리하다. 이하에서는 앞의 방법을 적용하는 경우를 기준으로 설명하기로 한다.
인쇄방법은 그라비아 인쇄방법 등이 이용되어질 수 있다. 인쇄는 수지필름 전면에 빈틈없이 하는 것이 아니라 폴리에스테르수지 필름이 갖는 열접착성을 이용하여 금속판과 접착을 이루어야 하므로, 소정의 패턴을 규칙적으로 배열한 형태의 인쇄, 예컨대 점 패턴을 사방으로 일정한 간격으로 배치한 점상 또는 그물모양의 망상 패턴으로 인쇄하는 것이 바람직하다. 이와 같이 부분 패턴인쇄를 함에 있어서, 피인쇄물인 폴리에스테르수지 필름 의 전체 표면적에 대한 인쇄된 영역의 면적 비가 대략 3~60% 정도 되도록 인쇄하는 것이 바람직하다. 금속판과 수지필름 간의 접착력은 폴리에스테르수지필름의 열접착성에 의해 얻어지고, 잉크는 금속판과 수지필름 간의 접착력을 저하시키는 데 기여한다. 그러므로 별도의 접착제를 포함하지 않고 잉크 단독으로만 인쇄하는 경우, 인쇄 면적비가 3% 이하인 경우에는 금속판과 필름과의 밀착력은 양호하나 착색 효과가 낮아 선별성, 의장성 등이 뒤떨어질 뿐만 아니라 다양한 색상표현이 어렵다. 반면에 인쇄 면적비가 60%이상일 경우는 착색 효과가 높아 선별성, 의장성 및 다양한 색상표현은 가능하다는 장점이 있는 반면, 금속판과 폴리에스테르수지필름과의 밀착력이 현저히 저하되고 특히, 그러한 수지필름이 접착된 금속판을 심가공(Deep drawing) 하는 경우에는 충분한 가공 밀착력을 얻기가 어렵다.
사용할 수 있는 안료 내지 잉크는 니트로 셀룰로오스계, 비닐계, 우레탄계, 폴리에스테르계, 아조계, 프탈로시안계, 자외선 경화형 등 여러 종류가 이용될 수 있다.
나아가 폴리에스테르수지 필름과 인쇄된 잉크층 간의 접착력과 폴리에스테르수지 필름과 금속판 간의 밀착력을 강화시키기 위해, 안료 또는 잉크에 접착제를 혼합하여 사용할 수도 있다. 사용될 수 있는 접착제로는 주로 에폭시 변성 폴리에스테르계, 에폭시 페놀계, 폴리 우레탄계, 폴리에스테르계 등을 들 수 있다.
도 1a는 잉크가 점상 패턴으로 인쇄된 폴리에스테르수지 필름(10)을, 그리고 도 1b는 잉크가 망상 패턴으로 인쇄된 폴리에스테르수지 필름(10)을 도시한다. 또한, 도 2a와 2b는 각각 본 발명에 의한 방법으로 만들어진 잉크층(20)이 착색된 폴리에스테르수지 필름(10)을 금속판(30)의 일면과 양면에 접착한 상태의 단면을 도시한다. 잉크층(20)이 인쇄된 폴리에스테르수지 필름(10)을 가열기(80)에 의해 가열된 금속판(40)과 함께 인쇄층(20)이 금속판(40)과 마주보도록 하면서 라미네이트롤(60)에 투입하면, 폴리에스테르수지 필름(10)은 금속판(40)의 열에 의해 접촉 표면이 용융되면서 접착한다. 그 결과 도시된 바와 같이 금속판(40)과 폴리에스테르수지 필름(10) 사이에 인쇄된 잉크층(20)이 배치된다. 도면에는 1층구조의 폴리에스테르수지 필름을 금속판에 접착한 경우를 도시하지는 않았지만, 도 2a와 2b에서 제1층 필름(10b)이 없는 경우와 같은 형태임은 쉽게 짐작할 수 있을 것이다.
이와 같이 금속판(40)과 접착하는 수지 필름의 융점 이상으로 가열된 알루미늄판의 한 면 또는 양면에 수지 필름을 라미네이트롤(60)을 이용하여 적층 시킨 뒤 일정한 시간 내에 곧바로 급랭(90)시키거나 필요에 따라 냉각에 앞서 2차 가열기(85)를 통과시켜 한 번 더 가열한 다음 냉각시킬 수도 있다.
이 재가열 공정을 거칠 경우, 수지필름과 잉크, 수지필름과 금속판과의 밀착력을 더욱 높여주기 위하여 수지 필름의 융점 이상으로 가열된 금속판의 한 면 또는 양면에 수지 필름을 라미네이트롤을 이용하여 적층시킨 후 일정시간 내에 2차가열, 균열 가열 등의 재가열 공정을 거친 후 급랭시킨다. 재가열온도는 냉각시간,수지필름의 종류, 라인이 속도 등에 따라 다를 수 있으나 금속판과 열접착 되는 수지필름의 접착개시온도 이상 분해온도 이하의 온도범위에서 재가열하는 것이 바람직하다. 접착개시온도는 수지종류에 따라서 달라질 수 있으나 일반적으로 수지필름의 융점-59℃정도로 나타났다. 예컨대 2층구조의 폴리에스테르수지 필름을 이용하는 경우, 대략 150~300℃ 의 온도범위에서 재가열하면 좋으며, 이러한 재가열 공정을 통해, 안료 또는 잉크는 용융된 제2층 수지필름 내에 고르게 분산되고 열접착성이 있는 제2층 수지필름은 안료 또는 잉크를 감싸고 금속판과 접착이 되므로 심한 가공에 있어서도 수지필름과 금속판의 박리 또는 인쇄층과 금속판의 박리 등의 문제가 없다. 본 발명의 제조공정을 통해 최종적으로 얻어지는 착색 수지필름 접착 금속판(95)이 드로잉 등의 심한 가공을 받는 경우가 아닐 경우에 사용되는 것이라면 굳이 상기의 재 가열단계는 거치지 않을 수도 있다.
폴리에스테르 수지 필름이 적층되거나 또는 적층된 금속판을 가열하는 방법은 제한되지 않는다. 또한 재 가열시간은 가능한 수분 이하로 단시간 내 행하는 것이 바람직하다. 재가열시간이 길어서 필름의 결정화 개시 온도 부근에서 장시간 방치될 경우 접착된 필름면의 결정화가 일어나 접착력저하가 초래될 수도 있기 때문이다. 대용량의 오븐을 사용하는 것은 경제적인 측면과 가열시 많은 시간이 소요됨으로 바람직하지 않을 뿐만 아니라 재가열 시 목적하는 온도까지 올릴 경우 과다한 시간이 소요됨으로 필름의 재결정화 등의 부작용으로 필름 밀착력 저하, 필름의 백화 등이 일어나 소기의 목적을 달성하기가 어렵다. 따라서 급속가열이 가능하고 온도조절이 용이한 유도가열 또는 저항가열이 바람직하다.
위와 같은 공정을 통해 다양한 색상을 가진 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조가 가능하다. 여기서, 금속판의 가열온도, 라미네이트롤의 압력, 라미네이트롤의 표면온도, 열접착 후의 재가열 온도와 시간, 균열 가열온도와 시간, 냉각온도와 시간 등은 수지 필름의 종류 및 라인 속도에 따라 다소 변할 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용되어지는 필름 적층 방법은 필름의 종류 및 제품의 용도에 따라 달라질 수도 있다. 아울러 2층구조의 폴리에스테르 필름을 적층할 경우는 앞서 언급한 가열기(80)에 의한 금속판(40)의 가열온도와 2차 가열기(85)에 의한 가열온도는 상기 제2층(10a) 구성하고 있는 수지 필름을 기준으로 한다.
이하에는 이러한 본 발명에 기초하여 여러 가지 형태로 제조해본 실시례들을 적는다.
<실시례1>
두께가 0.27 mm 인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 235~ 250℃ 로 가열하는 한편, 수지필름의 전체 두께가 15㎛인 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정되고 융점이 235℃인 1층구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트수지 필름 일면에 인쇄층의 면적이 필름 전체 면적의 30% 정도의 비율을 차지하도록 잉크를 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 급랭시켰다.
<실시례2>
두께가 0.35 mm 인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 230 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 수지필름의 전체 두께가 20㎛인 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정되고 융점이 230℃인 1층구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에 인쇄층의 면적이 필름 전체 면적의 30% 정도의 비율을 차지하도록 잉크를 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 230 ~ 245℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<실시례3>
두께가 0.25mm 인 스테인레스판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 240 ~ 255℃ 로 가열하는 한편, 수지필름의 전체 두께가 17㎛인 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정되고 융점이 240℃인 1층구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에 인쇄층의 면적이 필름 전체 면적의 40% 정도의 비율을 차지하도록 접착제 수지에 안료가 함유된 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 스테인레스 판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 스테인레스판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 급랭시켰다.
<실시례4>
두께가 0.35 mm 인 스테인레스 판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 225 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 수지필름의 전체 두께가 25㎛인 산변형 폴리에스테르수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도가 0~30%로 조정되고 융점이 225℃인 1층구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 일면에 인쇄층의 면적이 필름 전체 면적의 60% 정도의 비율을 차지하도록 접착제 수지에 안료가 함유된 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 스테인레스 판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 스테인레스판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 225 ~ 245℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<실시례5>
두께가 0.27 mm 인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 215 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 수지필름의 전체 두께가 15㎛이고 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 215℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 그 전체 면적의 25% 정도의 비율을 하지하도록 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 급랭시켰다.
<실시례6>
두께가 0.35mm인 스테인레스 판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 225 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 225℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 그 전체 면적의 35% 정도의 비율을 차지하도록 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 스테인레스 판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 스테인레스판과 판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음, 225 ~ 260℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<실시례7>
두께가 0.30mm 인 동도금강판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 235 ~ 250℃ 로 가열한 다음, 수지필름의 전체 두께가 25㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 235℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 그 전체 면적의 45% 정도의 비율을 차지하도록 접착제 수지에 안료가 함유된 잉크를 이용하여 망상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 동도금강판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 동도금강판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음, 급랭시켰다.
<실시례8>
두께가 0.35 mm 인 아연도금강판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 245 ~ 260℃ 로 가열한 다음, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 245℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 그 전체 면적의 55% 정도의 비율을 차지하도록 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 아연도금강판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 아연도금강판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음, 245 ~ 260℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<실시례9>
두께가 0.30 mm 인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 245 ~ 260℃ 로 가열한 다음, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 245℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 에폭시 변성 폴리에스테르수지에 안료가 첨가된 잉크로 전체 면적의 55% 정도의 비율을 차지하도록 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜접착시킨 다음 급랭시켰다.
<실시례10>
두께가 0.30 mm 인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 235 ~ 260℃ 로 가열한 다음, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 235℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 에폭시 변성 폴리에스테르수지에 안료가 첨가된 잉크로 전체 면적의 55% 정도의 비율을 차지하도록 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음, 235 ~ 260℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<비교례1>
20㎛의 두께를 갖는 투명한 복합 폴리에스테르 필름의 비결정성 선형 폴리에스테르의 표면에 염화비닐 85%이상, 비닐 아세테이트 3&이상, 비닐알코올 5%이상 및 첨가제가 첨가된 수평균 분자량 20,000 이상의 수지에 안료가 전체 고형분 중 35wt%첨가된 잉크로 인쇄를 하여 제조된 폴리에스테르수지 필름을 알루미늄판에 아래와 같은 조건으로 적층하여 폴리에스테르수지 적층 금속판체를 제조하였다. 적층조건은 라인속도를 40mpm로 하고, 적층직전의 강판의 온도는 224℃로 하였다.
<비교례2>
두께가 0.30mm인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 225 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 주 반복단위로 하고 융점이 250℃ 이상인 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제1층과, 융점이 225℃이고 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트를 주반복단위로 하는 비결정성 공중합 폴리에스테르로 이루어지는 제2층으로 구성된 2층구조의 폴리에스테르 수지 필름의 열접착성이 있는 제2층 필름의 표면에 그 전체 면적의 80% 정도의 비율을 차지하도록 잉크를 이용하여 점상 패턴으로 인쇄한 다음, 인쇄된 수지필름과 알루미늄판을 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄판과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음, 225 ~ 260℃에서 재가열 후 급랭시켰다.
<비교례3>
두께가 0.30mm인 알루미늄판을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 225 ~ 250℃ 로 가열하는 한편, 전체 수지의 두께가 15㎛이며, 융점이 258℃ 인 폴리에스테르 수지필름의 일면에 잉크로 전면 인쇄한 다음 에폭시 변성폴리에스테르계 접착제를 도포한 폴리에스테르 수지필름을, 수지필름의 인쇄면이 가열된 알루미늄과 마주 보는 상태로 하여 라미네이트롤을 통과시켜 접착시킨 다음 급랭시켰다.
이상의 실시례들과 비교례들에 따라 제조된 착색 수지필름 접착 금속판에 대하여 아래와 같은 여러 가지 시험을 하였다.
<밀착성 시험1>
JISK 6744에 규정하는 방법에 의해, 판상의 시료에 1mm간격으로 100개의 노치(notch)를 만든 후 각각의 시료를 6mm 인발 가공하여 박리여부를 관찰함.
<밀착성 시험2>
각각의 시료를 인발 가공하여 직경 8mm 높이 10mm인 콘덴서 용기를 만든 후 커링(curling)가공한 뒤 가공부위의 균열 및 박리여부를 관찰함.
<내열밀착성>
각각의 시료를 인발 가공하여 직경30mm 높이 35mm인 용기를 만든 후 상기용기를 180℃로 10분, 230℃ 5분, 280℃ 3분간 가열한 다음 각 시료의 수지필름의 수축 또는 박리여부를 관찰함.
<내용제성 시험>
각각의 시료를 인발 가공하여 직경30mm 높이 35mm인 용기를 만든 후 상기용기를 각각 25℃의 에틸알코올, 이소프로필알코올에 60분간 침적 후 수지필름의 변화를 관찰함.
이상과 같은 시험을 통해 측정된 금속판이 여러 가지 특성을 관찰한 결과를 표로 정리하면 아래와 같다. 시험결과에 따르면 내용제성에 있어서는 실시례와 비교례 간의 차이가 별로 나타나지 않았으나, 금속판과 수지필름 간의 밀착성에 있어서는 본 발명의 실시례가 비교례에 비해 약간 우수한 특성을 보였으며, 내열밀착성에 있어서는 본 발명의 실시례가 비교례보다 크게 우수한 특성을 나타내는 것으로 관찰되었다.
[표1] 시험결과
구분 밀착성1 밀착성2 내용제성 내열밀착성
에틸알코올 이소프로필알코올 180℃ 230℃ 280℃
실시례1
실시례2
실시례3
실시례4
실시례5
실시례6
실시례7
실시례8
실시례9
실시례10
비교례1 X X X
비교례2 X X
비교례3 X X
◎: 매우양호 ○: 양호 △: 보통 X: 불량
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있다. 따라서 특허청구범위의 등가적인 의미나 범위에 속하는 모든 변화들은 전부 본 발명의 권리범위 안에 속함을 밝혀둔다.
본 발명에 의한 착색 수지 적층 금속판은 수지필름과 금속판 사이에 별도의 접착제층을 도입하지 않고 인쇄층을 개재시킴으로써, 접착제에 의한 2차적인 불량 등을 완전히 배재함과 동시에 접착제의 성분 또는 과도한 사용으로 인한 환경문제를 개선할 수 있다. 뿐만 아니라 접착제층의 배제에 의 코스트절감 및 공정단축의 효과까지도 얻을 수 있다.
또한 내열성 및 밀착성이 뛰어나 콘덴서 외장용기와 같이 높은 내열성과 가공밀착력이 요구되는 제품에 적합한 특성을 가진다.
나아가, 잉크층이 전체 수지필름 면적의 60%이하로 인쇄된 폴리에스테르 필름을 사용하여 적층함으로 금속판의 고유의 질감을 그대로 살리면서도 다양한 색상을 가진 착색 수지필름 적층 금속판의 제조가 가능함으로 세라믹타일을 대체하는 금속 타일이나 건축내장재 등 다양한 용도로 활용이 가능하다.

Claims (18)

  1. 금속판;
    상기 금속판의 적어도 어느 한쪽 면에 접착된 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름으로서, 상기 폴리에스테르 수지필름은 특히 산변형 폴리에스테르 수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도는 30% 이하로 조정된 1층 구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름; 및
    상기 금속판과 접착하는 상기 폴리에스테르수지 필름의 내면에 소정 색상의 잉크가 소정의 패턴으로 상기 내면의 전 표면에 대한 면적비가 3~60%로 인쇄된 잉크층을 구비하며,
    상기 잉크층은 용융상태의 상기 폴리에스테르수지 필름의 내부로 침투해 들어간 상태로 상기 금속판에 접착되는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 잉크층은 안료 또는 잉크, 또는 안료 또는 접착제에 안료 또는 잉크가 분산되어진 것 중 어느 하나로 인쇄된 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 잉크층의 인쇄패턴은 그물 패턴 또는 점 패턴인 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판.
  6. 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름의 열접착면에 소정 색상의 잉크층이 일정한 패턴으로 상기 열접착면의 전표면의 3~60% 정도의 면적비를 갖도록 인쇄된 착색 폴리에스테르수지 필름을, 상기 열접착면의 수지필름의 융점 이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 금속판과 함께, 상기 잉크층이 금속의 한 면 또는 양 면에 마주보도록 하면서, 라미네이트롤을 통과시켜 접착시키는 단계; 및
    상기 접착단계에서 얻어진 착색 폴리에스테르수지 필름 적층 금속판을 냉각시키되, 열접착 후 상기 수지필름의 용융범위가 필름 전체 두께가 아니라 상기 금속판과의 접착면 부근의 일부 두께로 한정되는 정도의 시간 동안에 냉각시키는 단계를 포함하며,
    상기 폴리에스테르수지 필름은 산변형 폴리에스테르수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도는 30% 이하로 조정된 1층 구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름인 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 6항에 있어서, 상기 접착 단계와 상기 급랭 단계 사이에, 상기 접착단계에서 얻어진 착색 수지필름적층 금속판을 상기 열접착면 필름의 접착개시온도 이상 분해개시온도 이하로 재 가열한 다음 급랭시키는 단계를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  10. 제 6항에 있어서, 상기 잉크층은 안료 또는 잉크, 또는 접착제에 안료 또는 잉크가 분산되어진 것 중 어느 하나로 인쇄된 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  11. 제 6항에 있어서, 상기 잉크층의 인쇄패턴은 그물 패턴 또는 점 패턴인 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  12. 제 6항에 있어서, 상기 금속판은 알루미늄판 또는 강판인 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  13. 제 6항에 있어서, 상기 열접착 단계 이전에, 상기 금속판의 표면을 밀착성 향상을 위해 화성처리를 하는 단계를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  14. 투명하고 열접착성이 있는 폴리에스테르수지 필름을, 금속판의 일면 또는 양면에 소정 색상의 잉크층이 소정의 패턴으로 상기 금속판의 표면의 3~60% 정도의 면적에 대해 인쇄되고 상기 폴리에스테르수지 필름의 열접착면의 융점 이상 분해개시온도 이하의 온도로 가열된 금속판과 함께, 상기 폴리에스테르수지 필름의 열접착면이 상기 잉크층을 마주보도록 하면서, 라미네이트롤을 통과시켜 접착시키는 단계; 및
    상기 접착단계에서 얻어진 착색 폴리에스테르수지 필름 적층 금속판을 냉각시키되, 열접착 후 상기 수지필름의 용융범위가 필름 전체 두께가 아니라 상기 금속판과의 접착면 부근의 일부 두께로 한정되는 정도의 시간 동안에 냉각시키는 단계를 포함하며,
    상기 폴리에스테르수지 필름은 산변형 폴리에스테르수지로서 산성분의 0.5mol% ~ 10mol%가 이소프탈산이며 폴리에스테르수지층의 결정화도는 30% 이하로 조정된 1층 구조의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름인 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제14항에 있어서, 상기 접착 단계와 상기 급랭 단계 사이에, 상기 접착단계에서 얻어진 착색 수지필름적층 금속판을 상기 열접착면 필름의 접착개시온도 이상 분해개시온도 이하로 재 가열하는 단계를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
  18. 제14항에 있어서, 상기 잉크층은 안료 또는 잉크, 또는 안료 또는 접착제에 안료 또는 잉크가 분산되어진 것 중 어느 하나로 인쇄된 것을 특징으로 하는 착색 폴리에스테르수지 필름 접착 금속판의 제조방법.
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