KR100454316B1 - 세라믹에나멜조성물,세라믹에나멜로도포된유리기판및이의제조방법 - Google Patents

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Abstract

아연 함유 옥사이드 프릿, 붕산아연 씨드 물질, 안료 및 비히클을 함유하는 세라믹 에나멜 조성물을 기술한다. 붕산아연 씨드 물질은 바람직하게는 결정성이고, 소성시 결정 성장을 촉진한다. 바람직한 결정성 붕산아연 씨드 물질은 상 Zn3B2O6와 Zn(BO2)2및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 에나멜로 도포된 유리 지지체를 소성하고 가압 성형할 때, 에나멜의 성분은 지지체에 부착되는 반면, 성형 다이에의 도포된 부위의 접착성은 감소한다. 세라믹 에나멜은 특히 자동차 유리의 둘레에 착색된 테두리를 제공하는 데 유용하고 외관을 개선하고 자외선에 의한 하부 접착제의 분해를 감소시키는 데 효과적이다.

Description

세라믹 에나멜 조성물, 세라믹 에나멜로 도포된 유리 기판 및 이의 제조방법
본 발명은 자동차 유리의 착색된 테두리(border)로서 유용한, 아연을 기본으로 하는 세라믹 에나멜에 관한 것이다.
세라믹 에나멜은 유리 제품, 도자기 등의 장식 도료와 같은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 이들은 또한 최근에는 자동차의 방풍 유리, 사이드라이트 및 백 라이트용으로 사용되는 유리 시트 주위의 착색된 테두리로서 사용되고 있다. 착색된 테두리는 외관을 개선시키고 자외선에 의한 하부 접착제의 탈락을 방지한다.
통상, 이러한 에나멜 조성물은 주로 유리 프릿, 착색제 및 유기 비히클로 구성된다. 이 조성물을 유리 기판에 도포한 다음 소성하여 유기 비히클을 연소시키고 프릿을 기판에 융합시킨다.
자동차용 유리 시트는 통상 세라믹 에나멜 조성물로 도포한 다음 승온에서 가압 성형 공정을 거친다. 이러한 처리 동안 에나멜은 용융되어 유리 기판에 융합되고 유리는 목적하는 최종 형상으로 성형된다. 그러나, 다수의 선행 기술의 도료는 성형 다이, 예를 들면, 유리 섬유 또는 금속 섬유로 피복된 다이의 피복 재료에 접착되는 경향이 있는데, 이는 이러한 통상의 에나멜이 용융 후에 점도가 낮고 고온에서 다른 재료에 점착되는 경향이 있기 때문이다. 따라서, 에나멜로 도포된 가열된 유리가 성형 다이와 접촉하는 유리 성형 공정에서 이러한 선행 기술의 에나멜은 사용하기에 적합하지 않다.
세라믹 에나멜이 도포되어 있는 유리 시트의 성형을 용이하게 하고 성형 다이에 에나멜이 접착되지 않으면서 높은 굴곡 온도 또는 성형 온도에 내열성을 갖도록 하는 다양한 제안이 있었다. 예를 들어, 미국 특허 제4,596,590호 및 제4,770,685호에는 낮은 원자가의 금속 산화물 분말, 예를 들면, 산화 제일구리를 페인트 조성물에 첨가하여 도료와 유리 섬유 피복된 성형 다이 사이에 부착 방지 차단층을 제공하는 것이 제안되어 있다. 미국 특허 제4,684,389호, 제4,857,096호, 제5,037,783호 및 유럽 특허 제490,611호[보아즈(Boaz)에게 허여됨]에는 유사한 효과를 위해 금속 아연 미세 분말을 첨가하는 것이 제안되어 있다. 철 금속 분말의 사용은 미국 특허 제4,983,196호[스토트카(Stotka)에게 허여됨]에 제안되어 있다.
Zn2SiO4를 함유하는 씨드 분말을 산화비스무트(Bi2O3)의 존재 또는 부재하에 산화물 조성물에 도입한, 점착 방지성을 의도적으로 개선시킨 세라믹 에나멜 조성물이 미국 특허 제5,153,150호, 제5,208,191호 및 제5,286,270호[루더러(Ruderer) 등에게 허여됨]에 제안되어 있다.
종래의 많은 세라믹 에나멜 시스템의 또 다른 단점은 이들이 납을 함유하는유리 프릿을 사용한다는 것이다. 환경을 고려하여 납을 함유하는 시스템의 사용을 피하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 기술한 에나멜 시스템 중 몇가지는 통상적인 유리 성형 방법에서 만족스런 성능을 발휘하는 반면, 몇가지는 자동차 유리를 성형하는 새로 개발된 "딥 벤드(deep bend)" 방법에 사용하는 데 적합하지 않을 수 있다. 또한, 에나멜 조성물은 이들과 접촉할 수 있는 화학약품에 대해 내화학약품성이 있어야 한다.
이미 공지되거나 제안된 에나멜 조성물은 상기 기술된 하나 이상의 단점을 갖는다. 대조적으로, 본 발명은 이러한 단점을 극복하는 세라믹 에나멜 조성물을 제공한다.
본 발명은 고온 융합시 유리 기판 위에 적어도 부분적으로 결정성인 붕산아연 물질을 형성하는 세라믹 에나멜 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 세라믹 에나멜 조성물은 아연 함유 산화물 프릿 30 내지 80중량%, 결정성 붕산아연 씨드 물질 1 내지 25중량%, 안료 20 내지 35중량% 및 유기 비히클 10 내지 40중량%를 포함한다. 붕산아연 씨드 물질은 바람직하게는 조성물 중에 씨드 결정으로서 제공되며, 조성물 중의 산화아연 또는 붕산아연으로부터 또한 생성될 수 있고, 예를 들면, 씨드 물질이 추가의 결정 성장용 핵을 제공하는 경우와 같이 조성물 소성시 아연 함유 산화물 프릿에 의해 제공될 수 있다.
바람직하게는 결정성 붕산아연 씨드 물질은 조성물 중에 씨드 결정으로서 제공된다. 결정성 씨드 물질은 Zn/B 상(phase) 시스템의 공지된 임의의 상으로부터선택할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 붕산아연 씨드 결정은 Zn3B2O6및 Zn(BO2)2로부터 선택된 상을 하나 이상 함유한다.
본 발명의 세라믹 에나멜 조성물을 제조하는 방법은 목적하는 양의 상기 기술한 성분들을 특별한 순서없이 배합함을 포함한다.
본 발명은 또한 유리 기판 둘레에 착색된 테두리 및/또는 자외선 차단성 테두리를 형성시키는, 유리 기판에 상기 기술한 세라믹 에나멜을 사용하는 방법에 관한 것이다. 따라서, 상기 기술한 세라믹 에나멜 조성물을 유리 기판에 도포하고, 도포된 유리 기판을 소성하여 세라믹 에나멜 조성물의 성분을 유리 기판에 융합시킴으로써, 유리 기판에 세라믹 에나멜 피막을 제공한다.
따라서, 적어도 부분적으로 결정성 붕산아연 물질로 구성되어 있는 세라믹 에나멜 피막이 접착되어 있는 유리 기판이 고려된다. 바람직하게는 당해 피막은 유리 기판 둘레의 적어도 일부에 제공된다.
게다가, (a) 상기 기술한 세라믹 에나멜 조성물을 유리 기판에 도포하는 단계, (b) 도포된 유리를 승온, 바람직하게는 1200°F, 더욱 바람직하게는 약 1300°F로 가열하는 단계, (c) 가열된 유리 기판에 성형 다이를 사용하여 통상적인 성형 압력, 통상 1 내지 3psi(그러나 이러한 범위에 한정되는 것은 아니다), 바람직하게는 약 2psi를 가하는 단계 및 (d) 성형 유리 기판을 다이로부터 분리시키는 단계를 포함하여, 본 발명의 피막이 제공되어 있는 유리 기판을 형성하는 방법이 기재되어 있다.
본 발명의 에나멜의 장점 중에는 부착 방지성이 우수하고 조도가 양호하며, 소성 온도 범위가 광범위하고 응력이 낮으며 단가가 저렴하다는 것이 포함된다.
본 발명을 이제 더욱 상세하게 실시예를 참조하여 기술한다.
본 발명은 성분으로서 적어도 1종 이상의 붕산아연 씨드 물질을 함유하는 세라믹 에나멜 조성물을 제공한다. 이러한 붕산아연 씨드 물질은 다음에 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 조성물은, 1종 이상의 통상적인 아연 함유 산화물 유리 프릿(1), 붕산아연 씨드 물질(2), 착색제(안료)(3), 및 성분 (1) 내지 (3)용 비히클(4)을 함유한다. 붕산아연 씨드 물질은 소성시 조성물에서 미세결정성 구조물, 예를 들어, 결정성 붕산아연 상의 핵을 생성시키고 성장시키는 데 도움을 주는 것으로 생각된다. 조성물에 비히클(4)을 제공하는 것이 바람직하지만, 본 발명의 본질을 벗어나지 않으면서 이를 생략하고, 이후에, 예를 들면, 실크 스크리닝시에 사용할 수 있다.
통상, 본 발명의 세라믹 에나멜 조성물은 아연 함유 산화물 프릿 30 내지 80 중량%, 붕산아연 씨드 물질 1 내지 25중량%, 안료 20 내지 35중량% 및 유기 비히클 10 내지 40중량%를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 붕산아연 씨드 물질은 10 내지 20중량%(유기물을 포함하여 7.5 내지 15%)의 양으로 제공되고, 아연 함유 산화물 프릿은 47 내지 62중량%(유기물을 포함하여 45 내지 50%)의 양으로 제공된다.
본원에서 언급한 대로, 결정, 결정성, 미세결정성 등의 용어는 당해 물질이 X선 회절 기술에 의해 하나 이상의 분리된 상(들)을 나타내기에 충분히 결정성(규칙성)이라는 것을 의미한다.
이론과 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 붕산아연 씨드 물질이 존재함으로써 결정 핵이 생성되고 성장하여 내화성(refractoriness) 및 실투(devitrification; 失透)가 증가하는 것으로 생각된다. 실투는 융합된 에나멜에서, Zn3B2O6및 Zn(BO2)2등과 같은 미세결정성 구조물의 분리와 관련되어 있다. 융합된 에나멜에서의 이러한 미세결정성 구조물의 존재는 승온에서 유리 기판의 성형 동안 에나멜이 표면, 예를 들어, 가압 패드에 점착되는 경향을 크게 감소시킨다고 생각된다.
본 발명에 사용되는 아연 함유 산화물 프릿에 대해서는, 아연을 기본으로 하는 프릿과 같은 통상적인 세라믹 산화물 프릿이 사용될 수 있다. 프릿은 아연 공급원 이외에 붕소 공급원을 함유할 수 있다. 예를 들면, 산화아연, 산화붕소 및, 임의로, 추가의 물질로 구성된 프릿이 사용될 수 있다. 또한, 붕규산아연으로 구성된 프릿 또는 비결정성 붕산아연 물질로 구성된 프릿이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 프릿은 필수 성분인 붕산아연 미세결정성 구조물의 가열시 동일반응계 내에서 생성되도록 제형화한다. 두 가지 이상의 통상적인 유리 프릿의 블렌드를 사용하여 목적하는 특성을 갖는 아연 함유 프릿을 수득할 수 있다.
그러나, 바람직하게는 결정성 붕산아연 씨드 물질을 에나멜 조성물에 직접 제공한다. 결정성 붕산아연 씨드 물질은 높은 함량, 예를 들면, 조성물에 존재하는 고체의 25% 이상의 양으로 조성물에 제공할 수 있다. 그러나, 플럭스를 제공하기위해서는 조성물에 적어도 어느 정도의 산화물 프릿이 필요하다.
이러한 유형의 반응성 시스템에 바람직한 붕산아연 씨드 물질은 상 Zn3B2O6및 Zn(BO2)2상 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이러한 화합물의 임의의 하나 또는 전부는 바람직하게는 결정성이고 동일한 결정성 물질 내에서 혼합물로서 존재할 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 결정성 붕산아연 물질은 다수의 익히 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들면, Zn3B2O6(CAS 등록번호 제1332-07-6호)은 1000℃에서 48시간 동안 몰 비 3:2의 산화아연(ZnO) 및 H3BO3을 가열하여 제조할 수 있다. Zn(BO2)2(CAS 등록번호 제1332-07-6호)는 몰 비 1:1로 산화아연과 산화붕소를 혼합하고 그 혼합물을 600 내지 900℃로 가열하여 제조할 수 있다. 이들 물질 및 관련 물질을 제조하는 다른 방법은 숙련된 전문가에게 자명할 것이다.
본 발명의 붕산아연 씨드 물질의 입자 크기는 바람직하게는 1 내지 4μ, 더욱 바람직하게는 약 1.8μ 이다.
추가의 결정성 물질은 알루미나-실리케이트 화합물, 규산칼슘 화합물, 보로-알루미나-실리케이트 화합물, 소다-칼시아-알루미나-실리케이트 화합물, 장석(長石) 화합물, 티타니아 및 이들의 혼합물과 같은 충전제로서 사용될 수 있고, 또한 조성물에 포함될 수도 있다. 또한 금속 물질 및/또는 산화물 물질이, 특히 이들의 존재가 필수 성분인 붕산아연 미세결정성 구조물의 핵 생성 및 성장을 촉진시키는경우, 첨가될 수 있다.
현재 바람직하게는, 본 발명의 에나멜 조성물은 세르덱 코포레이션(Cerdec Coporation)(미국 펜실베니아주 워싱톤 소재)이 시판하는 것과 같은 1종 이상의 통상적인 아연 함유 프릿인 염기성 유리 프릿을 함유한다. 이러한 프릿은 목적하는 특성을 달성하기 위해 단독으로 사용하거나 혼합하여 사용할 수 있다. 경우에 따라 납 함유 프릿의 사용이 완전히 배제되는 것은 아니지만, 통상적으로 이러한 프릿은 상기 기술한 바와 같이 환경을 고려하여 납을 함유하지 않는다. 다른 적합한 아연 함유 프릿이 당해 기술 분야에 널리 공지되어 있다.
적합한 아연 함유 프릿의 대표적인 조성물은 다음과 같은 조성을 갖는다.
Figure pat00001
이러한 프릿을 제조하는 방법은 미국 특허 제5,346,651호[오프로스키(Oprosky) 등에게 허여됨]에 기술되어 있다. 당해 프릿은 기판에 대한 적합한 접착성을 보장하기에 충분히 낮은 소성 온도를 가지며, 밀도가낮다는 특성도 지닌다.
본 발명에 사용하기에 적합한 아연 함유 프릿의 예는 E-8012, RD-2012, PD997, GAL1943 및 RD-2060으로서 세르덱 코포레이션이 시판중이다.
본 발명의 세라믹 에나멜의 안료는 임의의 시판품일 수 있다. 특히 바람직한 안료는 아크롬산구리 흑색 안료인*2991 안료, 코발트 크롬 철 흑색 안료인*2980 안료 및 니켈 망간 철 크롬 흑색 안료인*2987 안료로서 세르덱 코포레이션이 시판중이다.
조성물에 사용되는 비히클은 그 최종 사용 용도를 기준으로 선택된다. 비히클은 미립자를 적합하게 현탁시키고 기판 상의 조성물 소성시 완전하게 연소되어야 한다. 비히클은 통상 유기물이며 소나무 오일, 식물유, 광유, 저분자량 석유 분획, 트리데실 알콜, 합성 수지, 천연 수지 등을 기본으로 한 조성물을 포함한다.
따라서, 자외선계 비히클을 본 발명에 동일하게 적용할 수 있다. 이러한 자외선계 비히클은 당해 기술 분야에 널리 공지되어 있고, 일반적으로, 광개시제 및 중합 억제제와 더불어, 예를 들면, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 관능성 그룹을 포함하는 중합 가능한 단량체 및/또는 올리고머로 구성된다. 대표적인 비히클은 미국 특허 제 4,306,012호 및 제 4,649,062호에 기술되어 있다. 인지하는 바와 같이, 이러한 비히클은 기판에 도포한 후 자외선으로 경화시킨다.
사용되는 구체적인 비히클과 사용량은 조성물의 특정 성분 및 목적하는 점도를 기준으로 선택된다. 통상, 비히클의 양은, 에나멜 조성물의 총 중량을 기준으로하여, 약 10 내지 약 40중량%이다.
통상, 에나멜 조성물은 본래 점성이며, 점도는 사용된 도포 방법 및 최종 용도에 따라 다르다. 스크린 인쇄를 위해서는, 20℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도계로 #7 스핀들을 20rpm으로 사용하여 측정한 점도가 10,000 내지 80,000cp, 바람직하게는 35,000 내지 65,000cp인 것이 적합하다.
본 발명의 에나멜은 또한 은 표면 번짐 방지성(silver bleed-through resistance)과 같은 목적하는 특성을 향상시키기 위하여, 실리카 및 알루미나와 같은 통상 사용되는 충전제 및 철, 규소, 아연 등과 같은 다른 통상적인 첨가제를 함유할 수도 있다.
본 발명의 에나멜 조성물을 제조하기 위하여, 프릿을 통상적인 방법을 사용하여 미세 분말로 분쇄하고 상기 붕산아연 씨드 물질, 안료, 충전제 및 비히클과 임의의 순서로 배합한다. 당해 조성물의 붕산아연 씨드 물질이 결정성이어야 하는 경우, 이것도 첨가한다. 은 표면 번짐 방지 물질 뿐만 아니라, 상기에 논의된 다른 산화물을 첨가할 수 있다. 상기 기술된 각각의 상이한 유형의 성분들 중 하나 이상이 에나멜 조성물에 제공될 수 있다.
일단 에나멜 조성물이 제조되면 스크린 인쇄, 전사 도포(decal application), 분무, 브러싱, 롤러 도포 등과 같은 통상적인 방법으로 유리 기판에 도포할 수 있다. 조성물을 유리 기판에 도포하는 경우, 스크린 인쇄가 바람직하다.
조성물을 목적하는 패턴으로 기판에 도포한 후, 도포된 피막을 소성시켜 에나멜을 기판에 결합시킨다. 소성 온도는 통상 프릿 숙성 온도에 의해 결정되고, 바람직하게는 광범위한 온도 범위이다. 통상 본 발명의 조성물의 소성 온도 범위는 1100 내지 1350°F, 더욱 바람직하게는 1200 내지 1300°F, 가장 바람직하게는 약 1250°F이다.
다음 실시예는 본 발명의 바람직한 양태를 나타낸다. 이들 실시예는 본 발명을 상세하게 설명하기 위해 제공되며, 본 발명을 한정하지는 않는다.
실시예 1
다음 성분으로 이루어진 에나멜 조성물을 통상적인 방법으로 제조한다. 기재된 중량%는 조성물에서 제외시킨 인쇄 매질을 기준으로 하여 계산한다.
Figure pat00002
실시예 2
에나멜을 아래에 기재한 중량%의 양으로 포함하는 에나멜 조성물을 실시예 1의 방법에 따라 제조한다. 붕산아연 씨드 결정 및 다른 성분들은, 언급한 바와 같이, 실시예 1에 기술한 것과 동일하다.
Figure pat00003
실시예 3
다음과 같은 중량%의 에나멜 조성물을 실시예 1의 방법에 따라 제조한다. 붕산아연 씨드 결정 및 다른 성분들은, 언급한 바와 같이, 실시예 1에 기술한 것과 동일하다.
Figure pat00004
실시예 4
다음에 기재한 중량%의 에나멜 조성물을 실시예 1의 방법에 따라 제조한다. 붕산아연 씨드 결정 및 다른 성분들은, 언급한 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 3에기술한 것과 동일하다.
Figure pat00005
실시예 5
다음 가용화된 에나멜 조성물은 소성하여 가압 성형시킬 유리 기판에 스크린 인쇄하는 데 사용될 수 있는 통상적인 조성물을 나타낸다.
Figure pat00006
본 발명을 설명 및 실시예로 기술하였고, 상기 기재된 특정 양태로 한정되는 것은 아니다. 그러므로, 당해 분야의 숙련가는 첨부된 특허청구의 범위 내에서 본 발명과 동등하게 명백히 변경시킬 수 있음을 인식하여야 한다.
본 발명의 세라믹 에나멜은 외관을 개선시키고 자외선에 의한 하부 접착제의 탈락을 방지하는 자동차 유리의 둘레에 착색된 테두리를 제공하는데 유용하다.

Claims (11)

  1. 아연 함유 산화물 프릿 30 내지 80중량%, 결정성 붕산아연 씨드 물질 1 내지 25중량%, 안료 20 내지 35중량% 및 유기 비히클 10 내지 40중량%를 포함하는 세라믹 에나멜 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 아연 함유 산화물 프릿이, 산화아연, 산화붕소, 붕규산아연, 붕산아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아연 공급원 및 붕소 공급원을 함유하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 붕산아연 씨드 물질이 씨드 결정으로서 제공되는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 붕산아연 씨드 결정이 Zn3B2O6및 Zn(BO2)2로부터 선택된 상(phase)을 하나 이상 함유하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 철, 규소 또는 아연을 함유하는 은 표면 번짐 방지 물질(silver bleed-through resistant materical)을 추가로 포함하는 조성물.
  6. 아연 함유 산화물 프릿 30 내지 80중량%, 붕산아연 씨드 물질 1 내지25중량%, 안료 20 내지 35중량% 및 유기 비히클 10 내지 40중량%를 혼합함을 포함하는, 세라믹 에나멜 조성물의 제조방법.
  7. 제1항의 세라믹 에나멜 조성물을 유리 기판에 도포하고, 도포된 유리 기판을 승온으로 가열하여 세라믹 에나멜 조성물의 성분들을 유리 기판에 융합시킴을 포함하여, 접착성 세라믹 에나멜 피막이 제공된 유리 기판을 형성하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 세라믹 에나멜 조성물이 유리 기판 둘레의 일부 또는 전체에 도포되는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 가열된 유리 기판에 다이를 사용하여 성형 압력을 가하고, 성형된 유리 기판을 다이로부터 분리시킴을 추가로 포함하는 방법.
  10. 부분적으로 결정성 붕산아연 물질로 구성된 세라믹 에나멜 피막이 접착되어 있는 유리 기판.
  11. 제10항에 있어서, 피막이 유리 기판 둘레의 일부 또는 전체에 제공되어 있는 도포된 유리 기판.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6105394A (en) * 1999-01-12 2000-08-22 Ferro Corporation Glass enamel for automotive applications
JP4474724B2 (ja) * 1999-05-24 2010-06-09 株式会社デンソー 無鉛釉薬及びスパークプラグ
US6346493B1 (en) 1999-10-27 2002-02-12 Ferro Corporation Decorative glass enamels
US20030044582A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-06 Sakoske George Emil Screen printing process
US6936556B2 (en) 2002-05-15 2005-08-30 Ferro Corporation Durable glass enamel composition
WO2003097545A1 (en) 2002-05-15 2003-11-27 Ferro Corporation Durable glass enamel composition
WO2004081127A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Basf Aktiengesellschaft Druckfarben mit cyclohexanpolycarbonsäure-derivaten
CN1933733B (zh) * 2004-01-21 2011-11-16 密克罗伴产品公司 抗微生物陶瓷釉
US20050196430A1 (en) * 2004-01-21 2005-09-08 Microban Products Company Antimicrobial enamel glaze
US20050288166A1 (en) * 2004-06-24 2005-12-29 Jun-Kyu Cha Lead-free black ceramic composition for filter and filter formed using the same
US7341964B2 (en) * 2004-07-30 2008-03-11 Shepherd Color Company Durable glass and glass enamel composition for glass coatings
WO2006088468A2 (en) * 2005-01-21 2006-08-24 Microban Products Company Antimicrobial enamel glaze
US7528084B2 (en) * 2005-02-02 2009-05-05 The Shepherd Color Company Durable functional glass enamel coating for automotive applications
US7832233B2 (en) * 2005-05-18 2010-11-16 Ferro Corporation Method of making staged burnout enamels for second surface firing of multilayer glass structures
EP1924430B1 (en) * 2005-09-14 2019-01-02 Ferro Corporation Extended firing range enamels to produce frost effects
US7462230B2 (en) * 2005-10-14 2008-12-09 General Electric Company Ink composition for marking glass and ceramic surfaces
US7560401B2 (en) * 2007-04-20 2009-07-14 Johnson Matthey Public Limited Company Frits and obscuration enamels for automotive applications
US8007930B2 (en) * 2008-07-10 2011-08-30 Ferro Corporation Zinc containing glasses and enamels
US10266444B2 (en) 2012-12-14 2019-04-23 Ferro Corporation Method of making multilayer glass structure
US20150064479A1 (en) * 2013-08-30 2015-03-05 Guardian Industries Corp. Heat treatable painted glass substrate, and/or method of making the same
EP3250532B1 (en) 2015-01-26 2019-12-18 Ferro Corporation Grain boundary healing glasses and their use in transparent enamels, transparent colored enamels and opaque enamels
WO2017068368A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Pilkington Group Limited Process for manufacturing a glazing and glazing thereby produced
ES2805129T3 (es) 2016-09-22 2021-02-10 Sa Minera Catalano Aragonesa Composición de tinta para recubrimientos cerámicos transparentes brillantes
CN107628748B (zh) * 2017-10-26 2020-03-31 湖南嘉盛电陶新材料股份有限公司 陶瓷内胆防粘表面结构、防粘陶瓷内胆及其制备方法
CN107586031B (zh) * 2017-10-26 2020-03-31 湖南嘉盛电陶新材料股份有限公司 防粘玻璃釉及其制备方法和应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4306012A (en) * 1979-12-05 1981-12-15 Hercules Incorporated Process of radiation and heat treatment of printing medium
US4649062A (en) * 1983-01-05 1987-03-10 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet radiation curable vehicle for ceramic colors, composition and method
JPS61248928A (ja) * 1985-04-26 1986-11-06 ベンヌ　マレル 平行移動する可動片の戻し装置
US4596590A (en) * 1985-04-29 1986-06-24 Ford Motor Company Method of forming a glass sheet with a ceramic paint thereon
US4684389A (en) * 1986-12-01 1987-08-04 Ford Motor Company Method of forming a glass sheet with an oil-base ceramic paint thereon
US4770685A (en) * 1987-07-13 1988-09-13 Ford Motor Company Method of manufacturing a formed glass sheet with paint thereon
US4857098A (en) * 1987-08-11 1989-08-15 Pursell Industries Sulfur-coated fertilizer granules and process of making same
US4857096A (en) * 1987-11-19 1989-08-15 Ford Motor Company Method of forming a glass sheet with a UV-base ceramic paint thereon
US5037783A (en) * 1987-11-19 1991-08-06 Ford Motor Company UV-base ceramic paint composition
US4983196A (en) * 1988-01-29 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Method of molding enamel coated glass sheet without adhesion to die
US5079193A (en) * 1988-08-01 1992-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Encapsulant composition
US5153150A (en) * 1990-09-07 1992-10-06 Ferro Corporation Partially crystallizing enamel containing Zn2 SiO4 to be used for automobile side and rear lights
US5286270A (en) * 1990-09-07 1994-02-15 Ferro Corporation Method of forming glass having a Znz SiO4 enamel layer thereon
US5208191A (en) * 1990-09-07 1993-05-04 Ferro Corporation Crystallizing enamel composition and method of making and using the same
CA2052866A1 (en) * 1990-12-10 1992-06-11 Premakaran T. Boaz Process for manufacturing a formed glass sheet having paint thereon
US5346651A (en) * 1993-08-31 1994-09-13 Cerdec Corporation Silver containing conductive coatings
US5559059A (en) * 1995-05-22 1996-09-24 Cerdec Corporation Lead-free glass frits for ceramics enamels

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