KR100435451B1 - 자성 및 흑화막 밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법 - Google Patents

자성 및 흑화막 밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법에 관한 것으로, 합금원소 및 제조공정을 적절히 제어함으로써, 브라운관 마스크 프레임용재에서 양호한 흑화막 밀착성뿐 아니라, 우수한 자기적 특성을 보이는 강판의 제조방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
본 발명은 중량%로, C≤0.003%, Si≤0.15%, 0.05≤Mn≤0.25%, P≤0.02%, S≤0.02%, Al≤0.02%, 0.02≤Mo≤0.06%, 그리고 나머지는 Fe 및 불가피한 불순원소로 구성된 강을 880~950℃의 온도에서 마무리 열간압연하고 580~720℃에서 권취한후, 20~50%의 냉간압하율로 냉간압연하고 800~880℃에서 연속소둔하는 것을 특징으로 하는 자성 및 흑화막밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법에 관한 것을 그 요지로 한다.

Description

자성 및 흑화막 밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법{A METHOD FOR PRODUCING A COLD ROLLED STEEL SHEET FOR BRAUN TUBE MASK FRAME WITH EXCELLENT MAGNETIC PROPERTY AND ADHESION OF BLACK SCALE}
본 발명은 브라운관 마스크 프레임에 이용되는 냉연강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 자기적 성질과 함께 양호한 흑화막 밀착성을 가지는 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법에 관한 것이다.
최근 브라운관의 대형화 및 고급화 경향에 따라, 브라운관 내부에서 섀도우 마스크와 인너쉴드를 지지하는 용도로 사용되는 마스크 프레임용에 있어서도 자기적 특성이 중요하게 되었다. 통상 이들의 표면에는, 전자총에서 나온 전자들의 산란방지, 적색 스케일의 형성을 억제하기 위해서, 흑화공정을 통한 흑화막이 형성되고 있다.
도1은 브라운관 내부구조를 개략적으로 나타낸 것으로, 브라운관 화질에 큰 영향을 미치는 섀도우 마스크, 인너쉴드 및 이들을 지지하는 마스크 프레임용 등으로 구성되어 있음을 알 수 있다. 브라운관 내부부품을 지지하는데 사용된 종래의 마스크 프레임은, 최근 브라운관의 대형화, 고급화 경향에 따라 섀도우 마스크, 인너쉴드와 함께 그 중요성이 커지고 있다. 마스크 프레임은 기본적으로 전자빔 산란방지 및 열방사능 향상을 목적으로 사용하는 것으로, 흑화처리(소재표면에 Fe3O4의 마그네타이트 스케일을 입히는 것)성이 양호해야 하고, 최근 브라운관의 대형화에 따라 전자빔이 형광면까지 이동하는 총거리중 마스크 프레임이 차지하는 부분이 대략 30%정도까지 증가되었기 때문에, 전자빔의 휨을 방지할 수 있는 자기차폐특성(차폐도∝1/보자력(Hc))도 요구되고 있다.
마스크 프레임재의 자기적특성 및 흑화처리성에 관한 종래기술로는 다음의 것들이 있다.
일본 공개특허공보 소61-174360은 브라운관 자기쉴드용 강판을 제조하기 위해서, 중량%로, C: 0.01% 이하, Mn: 0.05~0.4%, Ti: 0.01~0.4%(C+N의 4배 이상), sol.Al: 0.10% 미만, N: 0.015% 이하의 조성을 갖는 강재를 흑화처리한 후 항복점연신현상을 제어하는 방법에 관한 특허로, 여기서는 강재의 흑화막 밀착성에 대한 언급은 없고, 또한 고가의 Ti첨가에 의한 강재의 제조원가 상승이 문제가 된다.
공개특허공보 평2-250942는 마스크 프레임용 열연강판의 제조방법에 관한 것으로, C: 0.01% 이하, Si: 0.03% 이하, Mn: 0.05~1.0%, P: 0.2% 이하, S: 0.02% 이하, sol.Al: 0.015% 이하, N: 0.005% 이하의 강을 압연종료온도 750~900℃, 권취온도 660~750℃ 범위에서 작업함으로써, 자기적 특성을 확보할 수 있는 것으로 보고하고 있으나, 이 발명에서 한정한 압연종료온도는 페라이트역의 온도범위로, 현장생산시 생산성이 저하되는 문제가 있다.
공개특허공보 소60-67642는 마스크 프레임용 강판의 제조방법에 대한 신일본제철의 특허인데, 흑화처리시 나타나는 Fe2O3스케일은 브라운관 내부의 전자총이 영상재현하는데 악영향을 미치고, Fe3C나 C가 많을수록 증가하는 경향을 나타내기 때문에, 하기 관계식을 만족하도록 적당량의 Cr을 첨가하면 Fe3C를 줄일 수 있다고 하나, 소재의 자기적 특성향상에 대한 언급이 없다.
[C]Fe3C = [C] - 12/165([Mn] - 55/32[S]) - 24/156[Cr] < 0.005
(여기서, [C]Fe3C는 [C]에서 Fe3C 로부터 Mn3C와 Cr3C2로 형성되는 양을 뺀 것으로, [Mn] - 55/32[S]는 총[Mn]에서 MnS로 형성되는 양을 뺀 것을 의미)
이외에, 흑화처리성에 관련된 특허로는 대한민국 특허공보(81) 제1177호가 있다. 이 발명은, 칼라 수상관에 내장된 섀도우 마스크, 마스크 프레임 및 인너쉴드에 흑화처리할 때 형성되는 산화막 밀착성을 향상시키고, 산화막 탈락을 방지하기 위해, 조성에 있어서 Si, Cr, Al(단, Cr ≥ 1/3(Al+Si)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
공개특허공보 평9-41086호는 흑화처리성이 우수한 강판을 제조하기 위해서, C: 0.05% 미만, Si: 0.5% 이하, Mn: 0.04~1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.02% 미만, sol.Al: 0.005% 이하, O: 0.008~0.06%, Cu: 0.04% 이하, N: 0.01% 이하를 함유하고, B: 5~50ppm, Ti: 0.003~0.1%, Nb: 0.003~0.1% 중 한종류 이상을 함유하며, 나머지는 Fe로 구성되는 강재의 평균조도를 1.1㎛ 이상으로 하여 흑화처리시 흑화막 밀착성을 향상시키는 것을 보고하고 있으나, 자기적특성의 향상에 대한 언급이 없다.
공개특허공보 평6-128755는 중량%로, C: 0.005% 이하, Si: 1.0% 이하, P: 0.4% 미만, Mn: 1.5% 미만, S: 0.01% 이하, Al: 1.0% 이하, N: 0.01% 이하, 및 나머지는 Fe로 구성된 두께 0.10~0.25mm의 강재표면에, Fe3O4가 변태하여 생성된 FeO를 주성분으로 하는 흑화피막을 가지도록 하고, 그 FeO 피막의 두께를 0.2~0.4㎛로 하며 표면조도가 2㎛ 이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 가공성, 흑화막 밀착성이 우수한 강판제조에 대한 것이나, FeO를 형성시키기 위해서 고온열처리를 해야하는 단점이 있다.
이와 같이, 마스크 프레임재의 자기적 특성을 향상시키기 위한 방법으로, 합금원소의 변화, 페라이트 역에서의 압연, 강재의 흑화처리성 향상을 위한 합금원소의 첨가, 및 열처리온도 변경에 따른 FeO에서 Fe3O4스케일의 변태거동에 관련된 특허들이 보고되었으나, 흑화막 밀착성 및 자기적 특성을 동시에 향상시킬 수 있는 제조방법에 대한 보고는 없었다.
이에, 본 발명은 합금원소 및 제조공정을 적절히 제어함으로써, 브라운관 마스크 프레임재로 적용시 양호한 흑화막 밀착성뿐 아니라, 우수한 자기적 특성을 보이는 강판의 제조방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
도1은 브라운관 구조를 나타내는 개략도.
도2는 Mo첨가량에 따른 흑화막 밀착성평가결과를 나타내는 사진.
도3은 Mo첨가량에 따른 보자력변화를 나타내는 그래프.
도4는 Si첨가량에 따른 흑화막 밀착성평가결과를 나타내는 사진.
도5는 냉간압하율에 따른 미세조직의 변화를 나타내는 미세조직사진.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 중량%로, C≤0.003%, Si≤0.15%, 0.05≤Mn≤0.25%, P≤0.02%, S≤0.02%, Al≤0.02%, 0.02≤Mo≤0.06%, 그리고 나머지는 Fe 및 불가피한 불순원소로 구성된 강을 880~950℃의 온도에서 마무리 열간압연하고 580~720℃에서 권취한후, 20~50%의 냉간압하율로 냉간압연하고 800~880℃에서 연속소둔하는 것을 특징으로 하는 자성 및 흑화막밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하는데, 먼저 강성분 한정이유에 대하여 설명한 후, 제조조건을 설명한다.
<강성분 한정이유>
상기 C는 강의 화학조성중 가장 중요한 원소인데, 일반적으로 소재의 탄소함량이 증가하면 자기적 성질은 열화되어 보자력은 커지고, 또한 탄화물 석출에 의한 자기시효발생으로 인해 자기적 특성이 열화된다. 따라서, 그 함량이 낮을수록 유리하기 때문에, 현재 공업적으로 대량생산이 가능한 범위를 고려하여 그 상한을 0.003%로 제한한다.
상기 Mn은 강의 제조공정중 불가피하게 함유되는 황과 MnS등의 화합물을 형성하여 적열취성을 방지하는 성분으로, 일반적으로 0.05% 이상 첨가한다. 그러나, Mn첨가량이 지나치면 보자력이 증가하기 때문에 그 상한을 0.25%로 제한한다.
상기 Al은 탈산을 목적으로 첨가하는데, 첨가된 Al은 질소와 결합하여 AlN 석출물을 형성하여 결정립을 미세화하기 때문에, 본 발명에서는 자기적 특성향상을 위해서 상한을 0.02%로 하였다.
상기 Si는 통상 탈산제로 주로 사용하고 있는 원소이나, 첨가량이 증가함에따라 흑화막 밀착성이 열화되고, 또한 항복강도 상승에 의한 가공성 저하도 예상되기 때문에, 본 발명에서는 그 첨가량을 0.15% 이하로 제어하였다.
상기 Mo은 본 발명에서 가장 중요한 합금원소로, Mo첨가량을 증가시킴에 따라 향상된 흑화막 밀착성을 얻을 수 있었다. 그러나, 지나치게 첨가하면 보자력을 상승시켜 자기적 성질을 열화시키며, 또한 고가의 합금원소이기 때문에 그 상한을 제한하여, 첨가량을 0.02≤Mo＜0.06%로 하였다.
상기 P은 페라이트 형성을 조장하는 원소로, 강의 강도를 저하시키지 않고 연성을 증가시키지만, 통상 강재의 제조시 중심편석을 형성시켜 재질을 열화시킨다. 또한, S는 강의 가공중 크랙을 유발하는 결함을 발생시키기 쉽다. 따라서, P,S는 가능한한 낮게 관리하는 것이 바람직하기 때문에, 본 발명에서는 통상 현재의 제강방법에 의해 저P,S화를 일반적으로 이룰 수 있는 수준인 0.02% 이하로 각각 제어하였다.
<제조조건 한정이유>
먼저, 열연공정의 제조조건에 대하여 살펴본다.
본 발명에서는 강을 880~950℃의 온도에서 마무리압연을 행하고, 580~720℃의 온도에서 권취한다.
상기 강의 가열온도는 일반재 가열온도를 기준으로 1200℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다.
상기 열간압연 마무리온도는 열연재 재질을 결정하는데 중요한 것으로, 880~950℃범위로 제한하였는데, 강재 Ar3변태온도 이하인 경우 혼립발생으로 인해 냉연재의 기계적 성질을 열화시키고, 지나치게 높은 온도에서 마무리되는 경우 장력제어에 문제가 있기 때문이다.
상기 권취는 580~720℃에서 행하는데, 그 이유는 냉연재가 열연 권취온도에 따른 재질 및 자기적 특성에 있어서 큰 변화를 보이지 않기 때문이다.
다음으로, 냉연공정의 제어 및 소둔조건에 대하여 살펴본다.
본 발명에서는 20~50%의 냉간압하율로 냉간압연하고 800~880℃에서 소둔한다.
상기 냉간압하율은 보자력을 저하시키는데 있어서 중요한 변수로, 압하율이 감소함에 따라 보자력은 감소하여 소재의 자기적 특성은 향상된다. 반면, 압하율이 너무 작으면 결정립 크기가 너무 조대해져 가공성이 나빠지기 때문에, 본 발명에서는 냉간압하율의 범위를 20~50%로 제한하였다.
상기 소둔은, 일반적으로 그 처리온도가 상승하면 재결정립 크기가 증가하여 보자력이 감소하므로, 자기적 특성 측면에서는 소둔온도가 높을수록 유리하여, 본발명에서는 그 하한을 800℃로 설정하였다. 그러나, 소둔온도가 너무 높으면 연속소둔공정시 장력제어의 어려움이 있기 때문에, 상한은 880℃로 제한하였다.
이상 설명한 바와 같은 강성분조성 및 제조조건에 의해 제조되는 냉연강판은 흑화막밀착성이 우수하고, 1.4 Oe 이하의 보자력으로 우수한 자기적 특성을 갖는다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
(실시예)
하기 표1과 같은 조성의 강슬라브를 1250℃에서 재가열하여 열간압연한 후, 1회 냉간압연 및 1회 연속소둔을 실시하여 시편을 제조하였다. 시편의 제조공정을 정리하면 다음과 같다.
재가열→열간압연→권취→산세→냉간압연→연속소둔→조질압연→시편
이같은 제조공정에 의해 제조된 시편들은, 700℃의 동일한 권취온도, 850℃의 동일한 소둔온도를 적용하였고, 또한 48%의 동일한 냉간압하율을 적용하였고, 열간마무리온도는 하기 표1과 같은 조건을 적용하여 제조된 것으로, Mo첨가량이 서로다른 발명재(1),(2)와 비교재(1),(2) 및, Si첨가량이 다른 비교재(3)으로 되어 있다. 상기 각각의 시편들에 대한 인장특성 및 보자력을 측정하여, 하기 표1에 나타내었다.
또한, 상기 시편들에 대한 흑화막 밀착성을 평가하기 위해서, 시편을 100mm×50mm 크기로 절단하고 흑화처리하여 흑화막을 형성시켰다. 그 다음, 흑화막이 형성된 시편에 대해 90°굽힘가공하고, 변형된 부분을 테이프로 접착시킨 후 떼어내는 방법으로 하여, 시편의 흑화막 밀착성을 평가하였다. 그 결과는, 도2 및 도4에 나타나있다.
강종 화학성분(중량%) 제조조건 측정결과
C Si Mn P S Al Mo FDT(℃) YS(kg/㎟) TS(kg/㎟) El(%) Hc(Oe)
비교재1 0.0013 0.11 0.15 0.010 0.008 ­ ­ 903 16.2 27.7 43.2 1.36
발명재1 0.0014 0.10 0.15 0.010 0.008 ­ 0.03 910 19.4 29.0 40.9 1.38
발명재2 0.0010 0.11 0.16 0.010 0.008 ­ 0.06 911 18.2 28.6 45.5 1.39
비교재2 0.0011 0.11 0.16 0.010 0.008 ­ 0.10 915 18.3 28.7 41.0 1.45
비교재3 0.0012 0.29 0.15 0.012 0.007 ­ ­ 900 21.6 31.4 43.4 1.52
비교재4 0.0011 0.09 0.15 0.012 0.008 ­ ­ 886 18.4 28.4 43.9 1.37
FDT: 열간압연 마무리온도YS: 항복강도, TS: 인장강도, El: 연신율, Hc: 보자력
도2에 나타난 바와 같이, Mo이 각각 0.03%, 0.06%, 0.10% 첨가된 발명재(1),(2) 및 비교재(2)는 Mo이 첨가되지 않은 비교재(1)에 비해 흑화막 밀착성이 향상된 결과를 보이므로, Mo은 소재의 흑화막 밀착성을 향상시키는 것을 알 수 있다.
도3은, 상기 표1의 발명재(1),(2) 및 비교재(1),(2)의 Mo첨가량을 바탕으로 하여, Mo첨가량과 보자력의 관계를 나타낸 그래프로, Mo첨가량이 증가함에 따라 보자력은 점차 증가하여 Mo첨가량이 0.10%까지 증가하는 경우, 보자력은 1.45 Oe인것으로 나타나 있다. 즉, Mo첨가량이 증가하면 보자력이 상승하여 자기적성질을 열화시키는 결과를 초래하기 때문에, Mo첨가량을 줄여서 보자력을 낮추어야 한다. 그러나, 상기 도2의 결과에서는 Mo첨가량의 증가가 흑화막 밀착성을 향상시켰기 때문에, 양호한 흑화막 밀착성과 저보자력 특성을 함께 확보하기 위해서는 Mo첨가량을 제한할 필요가 있으며, 본 발명에서는 Mo첨가량을 0.06% 이하로 제한하여, 보자력을 1.4 Oe 이하로 하였다.
도4는 Si첨가량이 다른 상기 비교재(4)와 비교재(3)의 흑화막 밀착성 평가결과를 나타낸 것으로, Si첨가량이 증가함에 따라 흑화막 밀착성은 열화한 것을 알 수 있었다. 또한, 상기 표1의 결과에서 알 수 있듯이, 비교재(3)의 보자력은 1.52 Oe로, 비교재(4)의 보자력 1.37Oe에 비해 높아서, Si첨가량이 증가함에 따라 보자력은 상승하여 자기적 특성을 열화시키는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 본 발명에서는, Si에 의한 통상의 탈산작용만을 고려하여 Si첨가량의 상한을 0.15%로 제한함으로써, 흑화막 밀착성을 향상시키고 보자력을 저감시키도록 하였다.
(실시예2)
하기 표2와 같은 조성의 강을 이용하고, 열간압연 마무리온도는 910℃, 권취온도는 700℃, 소둔온도는 800℃로 적용하고, 냉간압하율을 하기 표2와 같이 적용하는 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 상기에서 제조된 시편들에 대한 인장특성 및 보자력을 측정하여 하기 표2에 나타내었고,또한, 냉간압하율에 따른 미세조직변화를 관찰하여 도5에 나타내었다.
강종 화학성분 제조조건 측정결과
C Si Mn P S Al Mo 냉간압하율(%) YS(kg/㎟) TS(kg/㎟) El(%) Hc(Oe)
발명재3 0.0025 0.08 0.12 0.012 0.008 0.002 0.03 27 18.2 29.1 43.5 1.32
비교재5 0.0025 0.08 0.12 0.012 0.008 0.002 0.03 54 19.3 32.1 44.8 1.43
비교재6 0.0025 0.08 0.12 0.012 0.008 0.002 0.03 72 22.3 32.6 42.6 1.48
YS: 항복강도, TS: 인장강도, El: 연신율, Hc: 보자력
상기 표2에 나타난 결과로부터, 냉간압하율이 소재의 보자력에 미치는 영향을 알 수 있다. 즉, 냉간압하율이 증가함에 따라 보자력은 증가하여 자기적 성질을 열화시키데, 그 이유는, 도5에 나타난 바와 같이, 냉간압하율이 증가할수록 미세조직의 결정립크기가 작아지기 때문이다. 따라서, 본 발명에서는, 보자력을 1.4 Oe 이하로 낮추기 위해서 냉간압하율을 50% 이하로 제한하였다. 한편, 냉간압하율이 감소할수록 결정립은 조대화 되어 보자력은 감소하나, 냉간압하율이 너무 낮은 경우 재결정온도가 상승하기 때문에, 본 발명에서는 냉간압하율의 하한을 20%로 설정하였다.
이와 같이, 냉간압하율은 자기적 성질확보에 중요한 변수임을 알 수 있다.
상술한 바와 같은 본 발명에 의하면, 브라운관내 전자총에 의한 전자의 산란방지 및 열방사능 향상을 위해 형성된 흑화막의 밀착성이 우수하고, 자기차폐특성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판을 제조할 수 있다.

Claims (1)

  1. 중량%로, C≤0.003%, Si≤0.15%, 0.05≤Mn≤0.25%, P≤0.02%, S≤0.02%, Al≤0.02%, 0.02≤Mo≤0.06%, 그리고 나머지는 Fe 및 불가피한 불순원소로 구성된 강을 880~950℃의 온도에서 마무리 열간압연하고 580~720℃에서 권취한후, 20~50%의 냉간압하율로 냉간압연하고 800~880℃에서 연속소둔하는 것을 특징으로 하는 자성 및 흑화막밀착성이 우수한 브라운관 마스크 프레임용 냉연강판의 제조방법.
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