KR100431882B1 - 초자용 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

화장품 및 주류등의 포장용기에 도장되는 초자용 도료 조성물이 개시되어 있다. 아크릴수지 50 내지 75 중량부, 메톡시메칠-메칠올 관능기를 갖는 멜라민 수지 5 내지 20 중량부, 헥사메칠렌디이소시아네이트 타입의 블록이소시아네이트 수지 0.5 내지 2.0 중량부, 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 5 내지 12 중량부, 아민계 실란을 0.2 내지 0.8 중량부 및 반응촉매로서 방향족 설폰산을 0.25 내지 0.4 중량부를 함유하는 초자용 도료 조성물을 제조한다. 아크릴합성수지, 멜라민, 이소시아네이트, 에폭시 수지로 구성된 조성물을 주체 수지로 하고, 여기에 선정된 반응촉매인 방향족 설폰산과 아민계 실란을 도입하여 우수한 염료 내용출성,내용제성,내수성,부착성,내약품성을 갖는 고기능성의 초자용 도료 조성물에 관한 것이다.

Description

초자용 도료 조성물{Glass Paint Composition}
본 발명은 초자용 도료 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 공업용 초자에 도장되는 고경도, 내약품성, 부착성 등의 우수한 도막물성을 갖는 초자용 도료 조성물에 관한 것이다.
공업용 초자라 함은 화장품 및 주류등의 포장용기를 말한다. 기존에 초자용 도료에 사용된 수지 조성물로는 에폭시계 분체 수지를 사용하였으나 평활성과 부착성에서의 물성이 떨어지는 문제점을 갖고 있다. 현재 이를 개선하기 위해 아크릴계 수지와 멜라민 수지의 혼합 수지 조성물을 적용하여 사용하고 있으나 부착성과 내수성, 내용제성이 저하되고, 특히 도료에 혼합하여 사용되고 있는 염료의 용출현상이 발생하는 문제점이 있다.
상기 염료의 용출성은 초자용 도료의 물성에서 가장 중요한 성질로서, 일반적으로 초자용기의 색상을 부여하기 위하여 도료에 5% 내외의 염료를 혼합하여 도장하는데, 도료에 사용된 수지 조성물이 완전 건조하여 도막에서 염료 성분이 용출되지 못하도록 도막을 형성시켜 주어야만 한다. 이로 인해, 용기를 장기 방치시 소비자가 사용할 때 염료용출로 인한 불량을 방지할 수 있다.
일반적인 공업용 초자류의 도장 공정을 살펴보면, 먼저 유리소지를 불산으로 처리하고(이때, 유리가 표면이 매끄러운 투명한 상태에서 표면이 거친 불투명한 상태로 변화됨), 물세척 후 건조하여 실란 프라이머를 도장한다. 이어서, 10분방치 후 초자용 도료로 도장하고, 180℃에서 15분 건조 후 냉각하여 인쇄공정을 거쳐 완성품을 얻는다. 기존의 아크릴/멜라민계 수지 조성물을 사용한 도료의 경우는 일반적으로 200℃이상의 건조 조건이 요구된다. 상기 200℃이하의 건조 조건에서는 미 건조 또는 불완전한 화학반응의 현상으로 염료의 내용출성이 떨어지는 현상을 나타난다.
위와 같이, 현재 일반적으로 사용되는 공업 초자용 도료의 염료 내용출성,내용제성,내수성,부착성,내약품성을 성능을 향상시키기 위하여 고기능성의 초자용 도료 조성물이 필요하다.
따라서 본 발명의 목적은 우수한 염료의 내용출성, 내용제성, 내수성, 부착성, 내약품성을 갖는 고기능성의 초자용 도료 조성물을 제공하는데 있다.
상기한 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 아크릴 수지 50 내지 75 중량부; 메톡시메칠-메칠올 관능기를 갖는 멜라민 수지를 5 내지 20 중량부; 헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지 0.5 내지 2.0 중량부; 에폭시 당량 180~240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시수지 5 내지 12 중량부; 아민계 실란 0.2내지 0.8 중량부; 및 반응촉매로서 방향족 설폰산을 0.25 내지 0.4 중량부를 함유하는 초자용 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 초자용 도료 조성물을 사용하여 제조된 공업용 초자 도료는 고경도, 내약품성, 부착성, 내용출성, 내용제성, 내비등수성 등의 우수한 도막물성을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
본 발명에서는, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 블록이소시아네이트 수지, 비스페놀-A형 에폭시 수지, 아민계 실란 및 반응촉매로서 방향족 설폰산 등을 함유하는 초자용 도료 조성물을 제조할 수 있다.
먼저, 초자용 수지 조성물의 주체인 아크릴수지는 카르복실기와 하이드록실기를 포함하는 아크릴 백본구조를 갖도록 제조한다. 상기 아크릴 수지의 함량이 초자용 도료 조성물 총 중량에 대하여 50 중량부 미만이면, 도료의 고형분 조절 및 용제선택에 한계가 있어 바람직하지 않고, 75 중량부를 초과하면 적정수지점도 및 분자량조절이 어려워 바람직하지 않다. 따라서, 상기 아크릴 수지의 사용량은 초자용 도료 조성물 총 중량대비 50 내지 75 중량부를 갖는 것이 바람직하다.
일반적으로 많이 사용하는 아크릴 단량체를 이용하여 수산기 값(Hydroxyl Value)이 15 내지 60이고, 산 값(Acid Value)이 3 내지 10이고, 중량 평균 분자량 15,000 내지 30,000이고, 불휘발분이 40 내지 70%이고, 유리전이온도가 15 내지 40℃인 특성치를 갖는 아크릴 수지를 합성할 수 있다.
상기 수산기 값(Hydroxyl Value)이 15이하이면, 경화반응시 화학결합의 부족으로 전반적인 도막물성의 저하현상이 나타나고, 상기 수산기 값이 60을 초과하면,경화제량이 많이 필요하게 되어 저장성과 경제성에 문제가 된다. 그러므로 상기 수산기 값은 15 내지 60 인 것이 바람직하다.
상기 산 값(Acid Value)이 3이하이면, 염료의 분산성이 약화되고, 상기 산 값이 10을 초과하면, 내비등수성이 취약해 질 수 있다. 그러므로 상기 산 값은 3 내지 10 인 것이 바람직하다.
상기 중량 평균 분자량이 15,000이하이면, 분자량이 작아져 도막의 제반물성의 약화와 도료적용시 점도조절의 한계성이 있고, 상기 중량 평균 분자량이 30,000을 초과하면, 도료의 적정점도 조절의 한계 및 도료작업성이 취약해진다. 그러므로 상기 중량 평균 분자량은 15,000 내지 30,000 인 것이 바람직하다.
상기 불휘발분의 적정범위 초과시 중량 평균 분자량과 같은 문제를 야기하고, 상기 유리전이 온도가 15℃이하이면, 도막경도가 약해 스크레치성이 취약해지고, 상기 유리전이 온도가 40℃를 초과하면, 지나친 경도상승으로 도막의 깨짐 현상이 나타난다. 그러므로 상기 유리전이 온도는 15℃ 내지 40℃ 인 것이 바람직하다.
바람직하게, 상기 아크릴 단량체로는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 스티렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말-부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 퓨마릭산 등을 들 수가 있다.
바람직하게는, 상기 메톡시메칠-메칠올 관능기를 갖는 멜라민 수지는 초자용 도료 조성물 총 중량대비의 5 내지 20 중량부를 함유해야 바람직하다. 상기 멜라민수지는 초자용 도료 조성물 총 중량대비의 5 중량부이하이면 화학결합의 결여로 전반적인 도막물성저하가 야기되고, 20 중량부를 초과하면 도막의 깨짐현상 및 저장성저하현상이 나타나기 때문이다. 상기 메톡시메칠-메칠올 관능기를 갖는 멜라민수지의 구체적인 예로서 Cyanamid사(미국) 제품 Cymel 370,373,380,385를 사용하였다. 위에서 제조된 아크릴수지와의 혼합비율은 불휘발분 대 비로 하여 7/3, 8/2, 9/1 비율(아크릴 수지/멜라민 수지)로 적용하였다. 상기 아크릴 수지 및 멜라민 수지만을 사용한 도료의 경우 도막성질에서 염료 내용출성과 부착성, 내비등수성에서 취약한 물성을 나타낸다.
상기 부착성의 물성을 보완을 위하여 에폭시 당량 180 내지 240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 멜라민 수지의 불휘발분 대비 3 내지 10 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 멜라민 수지의 불휘발분 대비 3 이하이면 부착성 향상효과가 부족하고, 상기 비스페놀-A형 에폭시 수지를 아크릴 수지 및 멜라민 수지의 불휘발분 대비 3 내지 10 초과하면 저장성과 도료점도조절에 한계가 있기 때문이다. 상기 본 발명에서 이용되는 에폭시 수지의 구체적인 예로서 국도화학(주)의 YD-127, YD-128(제품명)을 사용하였다.
상기 염료의 내용출성의 물성을 보완하기 위하여 헥사메틸렌디이소시아네이트타입의 블록이소시아네이트 수지를 도입하였다. 상기 블록이소시아네이트 수지의 사용량은 초자용 도료 조성물 총 중량대비 0.5 내지 2.0 중량부 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 블록이소시아네이트 수지의 사용량이 0.5 중량부 이하일 경우에는 염료 내용출성이 떨어지고, 2.0 중량부 이상을 초과 할 때는 저장성에 문제가 발생하기 때문이다. 상기 블록이소시아네이트 수지의 구체적인 예로서는 독일 바이엘사의 Desmodur-3175(제품명)과 일본폴리우레탄공업사의 CORONATE-DC-2507(제품명)을 사용하였다.
이어서, 상기 용출성에 영향을 주는 또 하나의 요소는 반응 촉매로서 강산성의 방향족계 설폰산을 적용함에 따라 달라진다. 상기 반응 촉매인 산촉매의 사용량은 초자용 도료 조성물 총 중량대비 0.25 내지 0.4 중량부 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 산촉매의 사용량이 상기 중량부의 범위를 벗어날 경우 상기 블록이소시아네이트와 같은 부 영향이 나타나기 때문이다. 상기 산 촉매의 구체적인 예로서는 시아나미드(Cyanamid)사의 Cycat-4040, 500, 600(제품명)을 사용하였다.
이어서, 상기 내용제성의 물성을 보완하기 위하여 아민계 실란(δ-aminopropyltrimethoxysilane;CHISSO사의 APS-E(SS-330))이 도입되어 초자용 도료 조성물 총 중량대비 0.2 내지 0.8 중량부 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 아민계 실란 이 상기 범위보다 많이 사용될 경우 도료의 상용성에 문제가 발생하여 도막의 투명성에 영향 미치기 때문이다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예로써 구체적으로 설명하지만 본 발명의 범위가 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
아크릴 수지 합성예 1 ~ 3
상기 아크릴 수지의 합성을 살펴보면, 먼저 크실렌, 톨루엔과 같은 방향족 용제를 단독 또는 혼합액으로 하여 20 내지 35 중량부를 갖도록 하여, 합성플라스크에 넣고 110 내지 130℃로 승온 하였다. 이후, 선택된 아크릴 단량체 40 내지 60 중량부와 유기과산화물계 라디칼 개시제(예-벤조일퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시옥토에이트) 0.5 내지 2.0 중량부의 혼합물을 2 내지 5 시간에 걸쳐 균일 속도로 적하한다. 적하 후 30분내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기과산화물 개시제 0.1 내지 0.4 중량부를 1 내지 3회에 걸쳐 투입하고, 1 내지 2시간 동안 유지 반응시킨 후 용제 투입 후 냉각하여 아크릴수지를 얻었다.
합성예1
상기 아크릴 수지의 합성을 살펴보면, 먼저 크실렌 방향족 용제를 35 중량부를 갖도록 하여, 합성플라스크에 넣고 110 내지 130℃로 승온 하였다. 이후, 스티렌 14.5 중량부, 2-에틸아크릴레이트 29 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 6 중량부, 메타크릴산 0.5 중량부와 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부 등의 혼합물을 2 내지 5 시간에 걸쳐 균일속도로 적하한다. 적하 후 30분내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5 중량부와 크실렌 5.0 중량부를 투입하고, 1 내지 2시간 동안 유지 반응시킨 후 크실렌 8.5 중량부를 투입 후 냉각하여 아크릴수지를 얻었다.
합성예 2
상기 아크릴 수지의 합성을 살펴보면, 먼저 방향족 용제인 크실렌 25 중량부 및 톨루엔 10 중량부를 혼합하여, 합성플라스크에 넣고 110 내지 130℃로 승온 하였다. 이후, 스티렌 15 중량부, 2-에틸아크릴레이트 22 중량부, 이소부틸메타크릴레이트 5.4 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 7.0 중량부, 메타크릴산 0.60중량부와 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부 등의 혼합물을 2 내지 5 시간에 걸쳐 균일 속도로 적하한다. 적하 후 30분 내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5 중량부와 클실렌 10 중량부를 투입하고, 1 내지 2시간 동안 유지 반응시킨 후 크실렌 5.5 중량부를 투입 후 냉각하여 아크릴수지를 얻었다.
합성예 3
상기 아크릴 수지의 합성을 살펴보면, 먼저 방향족 용제인 크실렌 20 중량부 및 톨루엔 15 중량부를 혼합하여, 합성플라스크에 넣고 110 내지 130℃로 승온 하였다. 이후, 스티렌 17.3 중량부, 2-에틸아크릴레이트 17 중량부, 이소부틸메타크릴레이트 7.0 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 8.0 중량부, 메타크릴산 0.7 중량부와 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부 등의 혼합물을 2 내지 5 시간에 걸쳐 균일 속도로 적하한다. 적하 후 30분 내지 60분 동안 유지 반응시킨 후 유기과산화물계 라디칼 개시제인 벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5 중량부와 크실렌 10 중량부를 투입하고, 1 내지 2시간 동안 유지 반응시킨 후 크실렌 5.5 중량부를 투입 후 냉각하여 아크릴수지를 얻었다.
상기와 같은 방법으로 제조된 아크릴수지의 합성예 1 ~ 3은 아래의 표1과 같다.
아크릴 수지 합성
합성수지원료 합성예 1 합성예 2 합성예 3
크실렌 35 25 20
톨루엔 10 15
스티렌 14.5 15 17.3
2-에틸아크릴레이트 29 22 17
이소부틸메타크릴레이트 5.4 7
2-하이드록시에틸아크릴레이트 6 7 8
메타크릴산 0.5 0.6 0.7
벤조일퍼옥사이드 1.0 1.0 1.0
크실렌 5 10 10
벤조일퍼옥사이드(75%) 0.5 0.5 0.5
크실렌 8.5 5.5 5.5
Total 100 100 100
불휘발분(%) 50 50 50
점도(가드너) K L N+
수산기 값(OH Value) 29 33.9 38.6
실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 2
상기와 같은 초자용 도료 조성물 제조를 살펴보면, 상기 합성예 1 내지 3 에서 수득된 주체수지인 아크릴 수지에 멜라민 수지, 블록이소시아네이트 수지, 에폭시 수지, 산촉매 및 아민계 실란을 사용하여 일액형 초자용 도료 조성물이 제조되는 배합을 실시예와 비교예를 표 2에서 나타내었다.
초자용 도료 조성물의 배합비
배합원료 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
유기용제 13.5 4.5 3.7 13
합성예 1수지합성예 2수지합성예 3수지 60-- -65- --65 65-- 65--
멜라민수지 17 20 20 20 20
에폭시수지 6 7 8 - 7
블록이소시아네이트 0.6 0.8 0.6 - -
산촉매 0.3 0.4 0.4 - 0.3
아민계실란 0.6 0.5 0.5 - -
첨가제 2 1.8 1.8 2 2
합계 100 100 100 100 100
(위의 도료배합예에서 사용된 성분의 대표적인 예는 다음과 같다. *멜라민수지 :CYMEL-370 *아민계실란:δ-aminopropyltrimethoxysilane *유기용제:Xylene *산촉매:CYCAT-4040 *블록이소시아네이트:CORONATE-DC-2507 *에폭시수지:YD-128 *첨가제: 표면조절제, 소표제가 포함된다.)
초자용 도료 조성물의 물성 평가 시험
상기 실시예 및 비교예의 배합비에 따라, 합성예 1 ~ 3의 수지, 블록 이소시아네이트 수지, 에폭시수지, 아민계 실란, 산촉매, 첨가제등을 순서대로 넣으면서 교반함로서 일액형 초자용 도료 조성물을 얻었다. 상기 초자용 도료 조성물의 염료 용출성을 평가하기 위하여 얻어진 도료 조성물의 총량대비 3 중량부의 적색염료와 청색염료를 각각 별도로 혼합하여 물성 평가용 도료로 사용하였다.
상기 본 발명의 물성 평가를 위하여 불산처리된 유리용기에 15~20 마이크론두께로 도장하고, 표3의 물성평가 실험방법에 의해 평가하였다. 상기 도료의 건조 조건은 180℃에서 15분으로 하였다. 상기 초자용 도료 조성물의 물성 항목에 대한결과의 평가가 표 3에 나타나 있다.
초자용 도료 물성평가 시험
물성항목 실험방법 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
염료내용출성 에탄올에 24시간침지 양호 양호 양호 용출* 용출*
부착성 1mm cross cut 100/100 100/100 100/100 80/100 90/100
내용제성 크실렌침지 24시간 양호 양호 양호 박리 박리
내비등수성 끓는물에 1시간침지 양호 양호 양호 박리 양호
내알카리성 5%NaOH,24시간(SPOT TEST) 양호 양호 양호 부풀음 부풀음
내산성 5%H2SO4,24시간(SPOT TEST) 양호 양호 양호 부풀음 부풀음
내염수분무성 5% NaCl,35℃ 168시간 양호 양호 양호 양호 양호
연필경도 미쓰비시연필 2H 2H 2H+ H H+
(* 적색, 청색염료가 동일하게 용출됨)
상기 물성항목의 평가에서 알 수 있듯이 본 발명의 도료조성물은 초자용도료에서 요구되는 염료 내용출성을 비롯하여 내용제성, 내비등수성, 내약품성에서도 우수한 물성을 나타내었다.
본 발명에 따른 초자용 도료 조성물을 사용함으로 인해, 염료 내용출성, 내약품성을 갖는 고기능성의 초자용 도료를 제조할 수 있다. 이로 인해, 종래의 아크릴 및 멜라민계 도료 조성물이 갖고 있는 문제점인 염료 내용출성의 취약성과 부착성, 내약품성의 저하현상을 해소하고, 매우 우수한 고기능성의 도막물성을 나타내는 초자용 도료 조성물 제공할 수 있다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (4)

  1. 아크릴 수지 50 내지 75 중량부;
    메톡시메칠-메칠올 관능기를 갖는 멜라민 수지를 5 내지 20 중량부;
    헥사메칠렌디이소시아네이트계의 블록이소시아네이트 수지 0.5 내지 2.0 중량부;
    에폭시 당량 180~240g/eq을 갖는 비스페놀-A형 에폭시 수지 5 내지 12 중량부;
    아민계 실란 0.2내지 0.8 중량부; 및
    반응촉매로서 방향족 설폰산을 0.25 내지 0.4 중량부를 함유하는 초자용 도료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴 수지는 산 값이 3 내지 10, 수산기 값이 15 내지 60, 중량 평균 분자량이 15,000 내지 30,000, 불휘발분이 40 내지 70%, 유리전이온도가 15 내지 40℃의 특성치를 갖는 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 불휘발분 40 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 포드컵(25℃)에서 측정한 점도가 20~80sec인 것을 특징으로 하는 초자용 도료 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103261345A (zh) * 2010-12-17 2013-08-21 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 有机-无机混杂漆组合物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100726980B1 (ko) * 2005-12-28 2007-06-14 (주)디피아이 홀딩스 2액형 유리 배면용 도료 및 이를 형성하기 위한 유리배면용 도료 제조 방법
KR100866370B1 (ko) * 2006-12-18 2008-10-31 (주)디피아이 홀딩스 초자용 도료 조성물 및 이를 이용한 초자용 도료의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63254171A (ja) * 1987-04-10 1988-10-20 Asahi Glass Co Ltd 被覆用組成物
KR20020059059A (ko) * 2000-12-30 2002-07-12 한영재 1액형 실리콘 변성 아크릴계 도료 조성물 및 이의 제조방법
KR100354615B1 (ko) * 2000-10-16 2002-09-30 삼안산업 주식회사 초자 용기 표면의 액상 정전 도장 방법
KR100356396B1 (ko) * 1999-11-30 2002-10-19 주식회사 디피아이 열경화성 도료용 수지 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63254171A (ja) * 1987-04-10 1988-10-20 Asahi Glass Co Ltd 被覆用組成物
KR100356396B1 (ko) * 1999-11-30 2002-10-19 주식회사 디피아이 열경화성 도료용 수지 조성물
KR100354615B1 (ko) * 2000-10-16 2002-09-30 삼안산업 주식회사 초자 용기 표면의 액상 정전 도장 방법
KR20020059059A (ko) * 2000-12-30 2002-07-12 한영재 1액형 실리콘 변성 아크릴계 도료 조성물 및 이의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103261345A (zh) * 2010-12-17 2013-08-21 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 有机-无机混杂漆组合物

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