KR100415812B1 - A resin composition for biodegradable fatty group polyester and a fishing tackle implement using the same, and a method for preparing thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물, 이를 이용한 어로작업용 어구 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 좀더 상세하게는 생분해성 지방족 폴리에스테르에 가수분해 억제제와 유연제를 함유하는 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물과 상기 수지조성물을 이용하여 제조한 자망, 통발 등과 같은 어로작업용 어구 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable aliphatic polyester resin composition, fishing gear using the same and a method for manufacturing the same, and more particularly, a biodegradable aliphatic polyester resin containing a hydrolysis inhibitor and a softening agent in a biodegradable aliphatic polyester. The present invention relates to fishing gear, such as magnetic nets and knives, prepared using the composition and the resin composition, and a method of manufacturing the same.
자망어업은 긴 수건 모양의 그물에 상부에는 부자를, 하부에는 침자를 달아 수면에 일직선으로 설치하여, 조류(潮流)나 해류(海流)에 흘러가면서 고기가 그물에 끼이도록 하여 어획하는 유자망과, 수건 모양의 그물 상부에는 뜸을 달고, 하부에는 발돌을 달아 수직으로 전개되도록 어구를 닻이나 멍 등으로 고정 부설하여 대상생물이 그물코에 꽂히게 하여 포획하는 어법으로서 연안 측 수심이 얕은 곳에서 해??조류의 방향이 일정하지 않거나 장애물이 많아 어구를 흘러가도록 놓아두기 곤란할 때에 사용되는 고정 자망어업으로 구분되는데, 주로 꽁치, 명태, 멸치 등을 어획하는 어업이다(도 1참조).The net fishing is a long towel-shaped net with a rich man on the upper part and a needle on the lower part, which is installed in a straight line on the surface of the water, and flows through the algae or the sea currents so that the fish are caught in the net, Hanging moss at the top of the towel-shaped net, and footing at the bottom, the fishing gear is anchored and anchored with anchors or bruises to expand vertically. ? It is divided into stator net fishing which is used when the direction of birds is not constant or when there are a lot of obstacles and it is difficult to let the fishing gear flow, mainly fishing of saury, pollock, anchovy, etc. (see Fig. 1).
또한, 통발어업은 일정한 장소에 정착 서식하거나 유영력이 크지 않고 미끼에 대한 반응이 민감한 생물을 대상으로 나무, 철사 등으로 된 여러 가지 형태의 고정틀에 그물감 등을 씌우고 상면 또는 옆면에 1∼4개의 입구를 설치한 어구를 부설하여 대상생물을 포획하는 어업으로서(도 2참조), 장어, 게, 새우 등을 어획하는 어업이다.In addition, fish catching fish can be settled in a certain place or have a large swimming ability and sensitive to the bait. It is a fishery which catches eel, crab, shrimp, etc. as a fishery which catches the target organism by laying the fishing gear provided with the inlet of dogs (refer FIG. 2).
이들 어업은 조업중인 바다에서 천재지변 혹은 사고에 의해 자망, 통발 등의 어구가 유실되기 쉬운데, 이러한 유실된 어구들이 어획되는 유령어업에 의해 어족자원의 손실이 크고, 더구나 어구들이 해양에 버려져 환경오염을 유발하는 문제점이 있었다.Such fishing is likely to lose fishing gear such as nets and traps due to natural disasters or accidents in the sea where it is being operated.The ghost fishing where these lost fishing gears are caught causes a large loss of fish stocks, and moreover, the fishing gears are thrown into the ocean and environmental pollution. There was a problem causing.
따라서, 최근에는 이러한 문제점을 해결하기 위한 시도로 자망, 통발들의 어구를 생분해성 수지를 사용하여 제조하고 있다.Therefore, in recent years, in order to solve this problem, the phrases of the net, traps have been produced using a biodegradable resin.
생분해성 수지에 대해서는 숙신산, 아디프산 등과 같은 지방족 디카르복실산, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올과 같은 글리콜류를 사용하여 지방족 폴리에스테르 수지를 제조하는 방법(한국공개특허 제2000-9646호), 이러한 생분해성 수지를 사용하여 어구용 중량추를 제조하는 방법(한국공개특허 제1999-81149호) 등이 개시되어 있으나, 이들 종래기술은 본 발명과는 그 기술적 구성을 달리하고 있다.Regarding biodegradable resins, a method of producing aliphatic polyester resins using glycols such as aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid and adipic acid, ethylene glycol, and 1,4-butanediol (Korean Patent Publication No. 2000-9646 ), A method of manufacturing a weight for fishing gear using such a biodegradable resin (Korean Patent Publication No. 1999-81149) and the like are disclosed, these prior art is different from the technical configuration of the present invention.
일반적으로 어업에서 사용되는 자망 등과 같은 각종 어로작업용 어구는 그 사용년수가 평균 1년을 상회하여야 함에도 불구하고, 일반적으로 알려진 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지를 사용하여 제작한 어구의 경우에는 수중에서 30일 이내에 분해되기 때문에 어구로서의 기능을 상실하는 문제점이 있었다.In general, various fishing gear such as fishing nets used in fishing have 30 years in water in the case of fishing gears made using generally known biodegradable aliphatic polyester resins, although the life expectancy should exceed 1 year on average. Since it decomposes within a short time, there is a problem of losing its function as a phrase.
또한, 자망어구의 경우에는 어류를 얽히게 하여 어획하는 도구이기 때문에 유연도가 높아야 하나, 기존의 생분해성 수지는 경도가 높아 직접 자망어구를 제작하는 것이 불가능한 문제점이 있었다.In addition, in the case of the net fishing gear is a tool to entangle the fish by catching the high flexibility, but the conventional biodegradable resin has a problem that it is impossible to manufacture the net fishing gear directly because the hardness is high.
이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하기 위한 연구를 거듭한 결과, 지방족 폴리에스테르 수지에 적당량의 가수분해 억제제와 유연제를 첨가하여 제조한수지조성물을 이용하여 자망이나 통발 등과 같은 어구를 제조함으로써 상기와 같은 문제점을 해결할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have repeatedly studied to solve the above problems, and by using a resin composition prepared by adding an appropriate amount of a hydrolysis inhibitor and a softening agent to an aliphatic polyester resin, the above-described phrase is prepared by preparing a phrase such as a net or a trap. It has been found that the problem can be solved and the present invention has been completed.
따라서, 본 발명의 목적은 분해기간을 지연시키고 유연도를 향상시킨 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제공함에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a biodegradable aliphatic polyester resin composition having a delay in decomposition and improved softness.
본 발명의 다른 목적은 분해기간을 지연시키고 유연도를 향상시킨 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물의 제조방법을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a biodegradable aliphatic polyester resin composition having a delay in decomposition and improved softness.
본 발명의 또 다른 목적은 상기의 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용하여 제조한 자망, 통발 등과 같은 어로작업용 어구를 제공함에 있다.Still another object of the present invention is to provide a fishing gear, such as a net, a trap, and the like prepared using the biodegradable aliphatic polyester resin composition.
본 발명의 또 다른 목적은 상기의 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용하여 제조한 자망, 통발 등과 같은 어로작업용 어구를 제조하는 방법을 제공함에 있다.Still another object of the present invention is to provide a method for manufacturing fishing gear such as magnetic nets and traps prepared using the biodegradable aliphatic polyester resin composition.
도 1은 자망어구를 사용하는 조업광경을 나타내는 사시도,1 is a perspective view showing an operation sight using a fishing net;
도 2는 통발어구를 사용하는 조업광경을 나타내는 사시도,2 is a perspective view showing an operation sight using a fishing gear;
도 3은 본 발명에 의한 자망어구의 조립상태를 나타내는 사시도,3 is a perspective view showing the assembled state of the fishing net according to the present invention,
도 4a 및 도 4b는 본 발명에 의한 통발어구의 조립상태를 나타내는 사시도이다.4A and 4B are perspective views showing the assembled state of the fishing catch according to the present invention.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여 생분해성 지방족 폴리에스테르 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제 0.1-1.0 중량부와 유연제 0.1-5.0 중량부를 함유하는 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제공한다.The present invention provides a biodegradable aliphatic polyester-based resin composition containing 0.1-1.0 parts by weight of hydrolysis inhibitor and 0.1-5.0 parts by weight of a softening agent with respect to 100 parts by weight of biodegradable aliphatic polyester.
본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물의 주성분을 이루는 수지로는 폴리부틸렌계 지방족 폴리에스테르가 사용되는데, 하기 화학식 1과 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 폴리부틸렌숙신산 지방족 폴리에스테르(polybutylenesuccinate polyester)나 하기 화학식 2와 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 폴리부틸렌숙신산-부틸렌아디프산 (polybutylenesuccinate-butyleneadipate)의 지방족 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.The polybutylene-based aliphatic polyester is used as the resin that forms the main component of the biodegradable aliphatic polyester-based resin composition according to the present invention, which is represented by the general structural formula as shown in Formula 1 below (polybutylenesuccinate polyester) It is preferable to use an aliphatic copolymer of polybutylene succinic acid-butylene adipic acid (polybutylenesuccinate-butyleneadipate) represented by the following general structural formula.
또한, 본 발명에 사용되는 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지는 수평균 분자량이 30,000∼70,000이고 중량평균분자량이 100,000∼300,000이며, 용융흐름지수가 190℃, 2,160g의 조건에서 0.1-10인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 이러한 특성을 지니는 수지를 사용하여야 가공성 및 물성이 우수한 어구를 얻을 수 있기 때문이다.In addition, the biodegradable aliphatic polyester resin used in the present invention has a number average molecular weight of 30,000 to 70,000, a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000, and a melt flow index of 0.1-10 at 190 ° C and 2,160 g. It is preferable to use a resin having such characteristics to obtain a phrase having excellent processability and physical properties.
<화학식 1><Formula 1>
<화학식 2><Formula 2>
상기 화학식 2와 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 폴리부틸렌숙신산-부틸렌아디프산 (polybutylenesuccinate-butyleneadipate)의 지방족 공중합체의 경우, 숙신산에 대한 아디프산의 사용량은 0.1-10 몰%인 것이 바람직한데, 숙신산에 대한 아디프산의 사용량이 10 몰%를 초과하는 경우 수지의 융점이 110℃이하로 어구제조시 열처리 과정에 곤란함이 있으며, 수지의 고형화 속도의 저하로 인해 작업성의 효율이 낮아지는 문제가 발생하게 된다.In the case of the aliphatic copolymer of polybutylenesuccinate-butyleneadipate represented by the general structural formula of Formula 2, the amount of adipic acid to succinic acid is preferably 0.1-10 mol%, When the amount of adipic acid used for succinic acid exceeds 10 mol%, the melting point of the resin is less than 110 ° C, which makes it difficult to heat-treat the process of manufacturing the fishing gear, and the efficiency of workability decreases due to the decrease in the solidification rate of the resin. Will occur.
본 발명에 의한 수지조성물은 상기 생분해성 지방족 폴리에스테르 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제 0.1-1.0 중량부, 바람직하게는 0.4-0.6 중량부와 유연제 0.1-5.0 중량부, 바람직하게는 0.5-1.5 중량부를 함유한다.The resin composition according to the present invention is 0.1-1.0 parts by weight of hydrolysis inhibitor, preferably 0.4-0.6 parts by weight and 0.1-5.0 parts by weight, preferably 0.5-1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. It contains part.
상기 가수분해 억제제는 생분해성 수지의 분해시기를 늦춰주기 위하여 사용하는데, 1.0 중량부 이상을 사용하게 되면 수지의 표면에 가수분해 억제제가 용출되는 문제가 있으며, 이축 압출기를 이용하여 가수분해 억제제를 함유하는 수지를 제조하는 과정에 있어서도 수지와 혼화되지 않는 가수분해 억제제가 존재하게 되어 양질의 수지를 얻을 수 없는 문제가 발생한다. 반면에 0.1 중량부 이하를 사용할 경우 가수분해 억제효과를 가져올 수 없는 문제가 있다.The hydrolysis inhibitor is used to delay the decomposition time of the biodegradable resin, when using 1.0 parts by weight or more, there is a problem that the hydrolysis inhibitor is eluted on the surface of the resin, containing a hydrolysis inhibitor using a twin screw extruder In the process of preparing the resin to be present, there is a problem in that a hydrolysis inhibitor which is not mixed with the resin is present so that a good resin cannot be obtained. On the other hand, when using 0.1 parts by weight or less there is a problem that can not bring about the effect of inhibiting hydrolysis.
상기 유연제는 본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지조성물의 유연도를 높이기 위하여 사용되는데, 5.0 중량부 이상을 사용하게 되면 수지의 융점 강하가 이루어지며, 시간이 경과할수록 가소제 성분이 수지의 표면에 용출되는 문제점을 야기시킬 수 있고, 0.1 중량부 이하를 사용할 경우 유연도 향상효과를 가져올 수 없는 문제가 발생하게 된다.The softener is used to increase the softness of the biodegradable aliphatic polyester resin composition according to the present invention. When 5.0 parts by weight or more is used, the melting point of the resin is decreased, and as the time passes, the plasticizer component is applied to the surface of the resin. It may cause a problem to be eluted, when using 0.1 parts by weight or less, there is a problem that can not bring about the improvement of flexibility.
본 발명에 의한 수지조성물에 사용되는 가수분해 억제제로는 카르보닐다이이미드계 단량체와 그의 중합체를 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 유연제로는 인산트리크레실, 프탈산디부틸 또는 프탈산디옥틸을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.As the hydrolysis inhibitor used in the resin composition according to the present invention, it is preferable to use a carbonyl diimide-based monomer and a polymer thereof alone or in combination, and as a softener, tricresyl phosphate, dibutyl phthalate or dioctyl phthalate. It is preferable to use these alone or in combination.
본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물은 상기 생분해성 지방족 폴리에스테르 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제 0.1-1.0 중량부, 바람직하게는 0.4-0.6 중량부와 유연제 0.1-5.0 중량부, 바람직하게는 0.5-1.5 중량부를 혼합한 후, 수지에 수분을 제거할 수 있는 진공장치가 달려있는 이축 압출기를 이용하여 10 토르(torr) 미만의 감압상태 하에서, 120℃-180℃의 온도범위에서 컴파운딩 작업을 통하여 제조하는데, 작업온도가 120℃ 미만인 경우 수지가 충분히 용융되지 않아 첨가되는 가소제와 가수분해 억제제가 충분히 섞이지 않게 되며,180℃ 이상일 경우 수지의 열화가 발생하여 수지의 물성이 감소될 우려가 있다.The biodegradable aliphatic polyester resin composition according to the present invention is 0.1-1.0 parts by weight of hydrolysis inhibitor, preferably 0.4-0.6 parts by weight and 0.1-5.0 parts by weight of softener, based on 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. Preferably, 0.5-1.5 parts by weight of the mixture, using a twin-screw extruder equipped with a vacuum device capable of removing moisture in the resin under a reduced pressure of less than 10 torr (com), in the temperature range of 120 ℃-180 ℃ It is manufactured through the founding operation. If the working temperature is less than 120 ° C, the resin is not sufficiently melted so that the added plasticizer and the hydrolysis inhibitor are not sufficiently mixed. If the temperature is higher than 180 ° C, the resin may deteriorate and the physical properties of the resin may be reduced. There is.
기압조건에 있어서는 컴파운딩 작업시 기기내의 감압이 10 토르 이상일 경우 컴파운딩에 사용하는 원료물질들이 함유하고 있는 수분을 충분히 제거할 수 없기 때문에, 제조되는 최종 수지내의 수분이 과량 존재하게 되어 수지의 가수분해를 촉진시킴으로써 분해속도가 빨라지게 되는 문제점이 발생하게 된다.Under the atmospheric pressure condition, if the decompression in the device during the compounding operation is 10 Torr or more, the moisture contained in the raw materials used for compounding cannot be sufficiently removed. By accelerating decomposition, a problem arises in that the decomposition speed is increased.
본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물의 제조함에 있어서, 압출조건은 상기의 범위내에서 사용되는 수지의 용융흐름지수, 융점과 가소제 및 가수분해억제제의 특성에 따라 적절한 조건을 선택하여 제조할 수 있다.In preparing the biodegradable aliphatic polyester resin composition according to the present invention, the extrusion conditions are prepared by selecting appropriate conditions according to the melt flow index, the melting point and the plasticizer and the hydrolysis inhibitor of the resin used within the above range. can do.
본 발명은 또한 상기의 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물 을 이용하여 제조한 자망어구나 통발어구 등과 같은 어로작업용 어구(fishing tackle implement)를 제공한다.The present invention also provides a fishing tackle implement (fishing tackle implement), such as fishing net or fishing net prepared using the above biodegradable aliphatic polyester resin composition.
어업에서 어구가 조업 중 유실되었을 경우, 유실된 어구에 의해 어획되는 유령어업으로 인하여 수산자원에 미치는 영향이 막대하므로 본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용하여 자망어구나 통발어구를 제조함으로써 수산자원에 미치는 영향을 최소화 할 수 있는데, 자망어구에 사용되는 그물감은 주로 나이론 210 데니아를 사용하고 대상어종에 따라 2∼9합사, 10∼100mm 망목을 주로 사용하며, 그물 1폭은 100∼1,000코로서 길이가 75∼150m 정도되고, 사용어구수는 500폭 내외를 사용한다.When the fishing gear is lost during fishing, the impact on the fisheries resources is greatly affected by the ghost fishing caught by the lost fishing gear. Therefore, the fishing nets or fishing gears can be used using the biodegradable aliphatic polyester resin composition according to the present invention. It can minimize the impact on fisheries resources by manufacturing. The netting used in the fishing net is mainly used with 210 denier nylon, and depending on the fish species, 2 ~ 9 plywood and 10 ~ 100mm netting are used. 100 ~ 1,000 noses are about 75 ~ 150m long, and the number of phrases used is about 500 width.
본 발명에 의한 자망어구 또는 통발어구는 경심방사 공정에서 연신비를 5.0-6.0으로 유지하고, 망지제작 공정에서 열처리 방식을 열풍방식으로 하는 것 이외에는 통상의 어구를 제작하는 방법에 의하여 제조하는데, 열처리 방식으로 열풍방식을 적용하는 이유는 본 발명에 의한 어구의 제조에 사용되는 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물의 경우 80℃ 정도에서 용해되어 버리기 때문에 기존의 열처리 방식인 스팀방식을 사용할 수 없기 때문이다.The fishing net or fishing gear according to the present invention is manufactured by a method of manufacturing a conventional fishing gear, except that the elongation ratio is maintained at 5.0-6.0 in the hard core spinning process, and the heat treatment method is used as the hot air method in the net manufacturing process. The reason why the hot air method is applied is that the biodegradable aliphatic polyester resin composition used in the manufacture of the fishing gear according to the present invention is dissolved at about 80 ° C. and thus cannot use the conventional heat treatment steam method.
본 발명에 의한 자망어구는 상기 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 단독으로 자망어구의 그물감으로 사용함으로써 어구유실시 어족자원의 유실된 어망에 의한 피해를 방지할 수 있다.In the fishing net according to the present invention, the biodegradable aliphatic polyester-based resin composition can be used alone as a net of the fishing net.
또한 본 발명에 의한 통발어구는 상기 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 통발어구에 사용함으로써 어구유실시 어족자원의 유실된 어망에 의한 피해를 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 어구유실시 어족자원이 통발어구의 녹아버린 부분으로 빠져나오게 함으로써 유실된 어망에 의한 피해를 방지할 수 있다.In addition, by using the biodegradable aliphatic polyester-based resin composition in the trapped fishing gear according to the present invention can not only prevent damage caused by lost fishing nets of fish stocks carried out in the fishing oil, the fishing stock resources By letting out the melted parts of the fishing gear, you can prevent damage caused by lost fishing nets.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 시들 실시예에 국한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
<실시예 1><Example 1>
상기 화학식 1과 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 수평균 분자량이 30,000∼70,000이고 중량평균분자량이 100,000∼300,000이며, 용융흐름지수가 190℃, 2,160g의 조건에서 0.1-10인 폴리부틸렌숙신산 지방족 폴리에스테르 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제로 카르보닐디이미드계 단량체인 스타박솔 1(stabaxol 1TM; 바이엘(주)) 0.5 중량부, 유연제로 프탈산디옥틸 1.0 중량부를 혼합한 후, 140℃-160℃의 온도 및 7 토르의 감압상태하에서 이축 압출기를 이용하여 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제조하였다.Polybutylene succinic aliphatic polyester having a number average molecular weight of 30,000 to 70,000, a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000, and a melt flow index of 0.1-10 under conditions of 190 ° C and 2,160g After mixing 0.5 parts by weight of Stabacsol 1 (stabaxol 1 TM ; Bayer Co., Ltd.) as a hydrolysis inhibitor with 100 parts by weight and 1.0 part by weight of dioctyl phthalate with a softening agent, 140 ° C-160 ° C The biodegradable aliphatic polyester resin composition was prepared using a twin screw extruder under a temperature of 7 Torr and a reduced pressure of 7 Torr.
<실시예 2><Example 2>
상기 화학식 2와 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 수평균 분자량이 30,000∼70,000이고 중량평균분자량이 100,000∼300,000이며, 용융흐름지수가 190℃, 2,160g의 조건에서 0.1-10이고, 숙신산에 대한 아디프산의 사용량이 5 몰%인 폴리부틸렌숙신산-부틸렌아디프산(polybutylenesuccinate -butyleneadipate)의 지방족 공중합체 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제로 카르보닐디이미드계 단량체 스타박솔 1(stabaxol 1TM; 바이엘(주)) 0.5 중량부, 유연제로 인산트리크레실 1.0 중량부를 혼합한 후, 150℃-160℃의 온도 및 7 토르의 감압상태하에서 이축 압출기를 이용하여 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제조하였다.The number average molecular weight represented by the general structural formula such as Chemical Formula 2 is 30,000 to 70,000, the weight average molecular weight is 100,000 to 300,000, the melt flow index is 0.1-10 under conditions of 190 ° C and 2,160g, and adipic acid to succinic acid Carbonyldiimide-based monomer Stabacsol 1 (stabaxol 1 TM ) as a hydrolysis inhibitor with respect to 100 parts by weight of an aliphatic copolymer of polybutylenesuccinate-butyleneadipate having an amount of 5 mol% of polybutylenesuccinate-butyleneadipate. Note) After mixing 0.5 parts by weight, 1.0 parts by weight of tricresyl phosphate with a softener, a biodegradable aliphatic polyester resin composition was prepared using a twin screw extruder under a temperature of 150 ° C. to 160 ° C. and a reduced pressure of 7 Torr. .
<실시예 3><Example 3>
상기 화학식 1과 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 수평균 분자량이 30,000∼70,000이고 중량평균분자량이 100,000∼300,000이며, 용융흐름지수가 190℃, 2,160g의 조건에서 0.1-10인 폴리부틸렌숙신산 지방족 폴리에스테르 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제로 카르보닐디이미드계 고분자체인 스타박솔P (stabaxol PTM; 바이엘(주)) 0.5 중량부, 유연제로 프탈산디부틸 0.8 중량부를 혼합한 후 130℃-150℃의 온도 및 7 토르의 감압상태하에서 이축 압출기를 이용하여 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제조하였다.Polybutylene succinic aliphatic polyester having a number average molecular weight of 30,000 to 70,000, a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000, and a melt flow index of 0.1-10 under conditions of 190 ° C and 2,160g 0.5 parts by weight of Stabacsol P (stabaxol P ™ ; Bayer Co., Ltd.) as a hydrolysis inhibitor and 0.8 parts by weight of dibutyl phthalate as a softening agent were mixed with 100 parts by weight of 130 ° C-150 ° C. A biodegradable aliphatic polyester resin composition was prepared using a twin screw extruder under a temperature and a reduced pressure of 7 Torr.
<실시예 4><Example 4>
상기 화학식 2와 같은 일반적인 구조식으로 표현되는 수평균 분자량이 30,000∼70,000이고 중량평균분자량이 100,000∼300,000이며, 용융흐름지수가 190℃, 2,160g의 조건에서 0.1-10이고, 숙신산에 대한 아디프산의 사용량이 10 몰%인 폴리부틸렌숙신산-부틸렌아디프산(polybutylenesuccinate-butyleneadipate)의 지방족 공중합체 100 중량부에 대하여 가수분해 억제제로 고분자량의 카르보닐이드미드인 스타박솔 P100(stabaxol P100TM; 바이엘(주)) 0.5 중량부, 유연제로 프탈산디부틸 0.7 중량부를 혼합한 후, 140℃-160℃의 온도 및 7 토르의 감압상태하에서 이축 압출기를 이용하여 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 제조하였다.The number average molecular weight represented by the general structural formula such as Chemical Formula 2 is 30,000 to 70,000, the weight average molecular weight is 100,000 to 300,000, the melt flow index is 0.1-10 under conditions of 190 ° C and 2,160g, and adipic acid to succinic acid Stabacsol P100 (stabaxol P100 ™ ), which is a high molecular weight carbonylidemid as a hydrolysis inhibitor, based on 100 parts by weight of an aliphatic copolymer of polybutylenesuccinate-butyleneadipate having an amount of 10 mol%; Bayer Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, after mixing 0.7 parts by weight of dibutyl phthalate with a softening agent, to prepare a biodegradable aliphatic polyester resin composition using a twin screw extruder under a temperature of 140 ℃-160 ℃ and 7 torr It was.
<실시예 5>Example 5
실시예 1에서 제조한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용하여 경심방사 공정에서 연신비를 5.5로 유지하고, 망지제작 공정에서 열처리 방식을 열풍방식으로 하는 것 이외에는 통상의 방법에 의하여 수지로부터 최초 실을 뽑는 과정인 경심방사 공정, 상기의 공정에서 뽑은 경심을 사용하여 그물실을 제작하는 과정인 망지제작 공정 및 상기에서 제작한 자망어구에 부이줄, 침자줄, 부자 및 침자를 부착하는 과정인 부착공정을 거쳐 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용한 자망어구를 제조하였다.Using the biodegradable aliphatic polyester resin composition prepared in Example 1, the draw ratio was maintained at 5.5 in the mild spinning process, and the heat treatment was carried out by hot air method in the netting process. Hard spinning process, which is the process of extracting the process, manganese manufacturing process, which is the process of making the net thread using the hard core drawn from the above process, and attaching the buoy cord, the needle cord, the rich and the needle bed to the fishing gear produced above A fishing net using a biodegradable aliphatic polyester resin composition was prepared through a process.
<실시예 6><Example 6>
실시예 2에서 제조한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용하여 실시예 5와 동일한 방법으로 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물을 이용한 통발어구를 제조하였다.Using the biodegradable aliphatic polyester-based resin composition prepared in Example 2, the keg fishing gear using the biodegradable aliphatic polyester-based resin composition was prepared in the same manner as in Example 5.
본 발명에 의한 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물은 분해기간이 지연되고 유연도가 향상됨으로써 상기 수지조성물을 이용하여 제조한 어로작업용 어구에 의해 발생하는 어족자원의 손실을 감소시켜 유령어업을 최소화할 수 있을 뿐만 아니라, 해양에 버려지는 어망에 의한 환경오염을 방지할 수 있다.Biodegradable aliphatic polyester resin composition according to the present invention is to minimize the ghost fishing by reducing the loss of fish resources caused by fishing gear produced by using the resin composition by delaying the decomposition period and improved flexibility In addition to this, it is possible to prevent environmental pollution caused by fishing nets dumped in the ocean.
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