KR100392571B1 - 표백제조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 의류 등의 표백에 우수한 효과를 갖고, 주거용 가구 또는 벽에 발생한 곰팡이에 대해 우수한 표백력을 가지며 냄새가 없는 표백제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, (B) 시아노우레아, 및 (C) 알칼리제가 조합되어 이루어진 표백제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 자극적인 님새가 없고 우수한 표백 세정력을 갖는 표백제 조성물이며, 특히 곰팡이 제거용 조성물로서 적합하게 사공될 수 있다

Description

표백제 조성물{Bleach Product}
본 발명은 표백력이 우수한 과산화물계 표백제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 표백제 조성물은 표백 활성제로서 시아노우레아를 함유하고, 의류의 표백 등에 이용된다. 본 발명의 표백제 조성물은 특히 곰팡이 제거용 조성물로서 주거용 벽 또는 가구 등에 발생한 곰팡이의 표백에 적합하게 이용된다.
표백제 및 곰팡이 제거제는 염소계 표백제와 과산화물계 표백제로 나뉘어진다. 차아염소산나트륨을 주성분으로 하는 염소계 표백제는 그 표백력이 강하기 때문에 의류의 표백, 또는 주거용 벽 또는 가구에 발생한 곰팡이의 표백에 사용되고 있다. 그러나, 염소계 표백제는 표백력이 우수하기는 하나, 의류를 변색 및 퇴색 시키기 때문에 칼라 의류에는 적합하지 않고, 분자상 염소로 인해 특유의 냄새를 발생시켜 사용자에 불쾌감을 주며, 사용시 염소 기체에 의해 중독될 위험이 있다는 단점이 있다.
한편, 과산화물계 표백제는 염소계 표백제에 비해 사용 범위가 넓고 불쾌한 냄새가 없다는 등의 이유로 그 사용량이 가정용을 중심으로 점차 증가되고 있다. 그러나, 과산화물은 단독으로 사용되는 경우 염소계 표백제에 비해 그 표백력이 적어서, 저온에서의 의류의 표백, 또는 주거용 가구 또는 벽, 특히 부엌 싱크대, 욕실 벽 또는 천정 또는 타일 연결부 등에 발생한 곰팡이 등을 표백시키기에는 표백력이 충분하지 못하다.
따라서, 종래부터 과산화수소, 탄산나트륨의 과산화수소 부가물 또는 과붕소산나트륨 등의 과산화물에, 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 또는 테트라아세틸 글리콜우릴(TAGU) 등의 N-아실 화합물, 글루코오즈 펜타아세테이트 또는 사카로오즈 옥타아세테이트 등의 에스테르류를 부가시켜서 표백력을 향상시키는 시도가 있어왔다. 또한, 과산화물의 표백력을 향상시키는 활성제로서 니트릴 화합물이 제안되기도 하였다. 예를 들면, 영국 특허 제802035호에는 각종 니트릴류가 기재되어 있고, 미합중국 특허 제3,882,035호에는 이미노디아세토니트릴을 표백 활성제로 함유하는 표백 조성물이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 제52-52880호에는 p-클로로벤조일시안아미드 등의 니트릴류가 제안되어 있다.
그러나, 이들 종래의 활성제를 과산화물에 조합시킨다 하더라도, 의류의 표백 작용은 저온에서 충분하지 않고, 주거 곰팡이의 표백 작용도 불충분하다. 더우기, TAED 등의 N-아실 화합물 또는 글루코오즈 펜타아세테이트 등의 에스테르류는 과산화수소와 반응하여 과아세트산을 생성하기 때문에 특유의 냄새를 발생시킨다는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 의류 등의 표백에 우수한 효과를 갖고, 주거용 가구 또는 벽에 발생한 곰팡이에 대해 우수한 표백력을 가지며, 냄새가 없는 표백제 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명자들은 상기 단점을 극복하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 과산화 수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, 시아노우레아 및 알칼리제로 이루어지고, 용해시 용액의 pH가 알칼리성인 조성물이, 의류의 표백, 또는 주거용 가구 또는 벽 등의 곰팡이에 대해 매우 높은 표백력을 가질 뿐만 아니라 자극적인 냄새도 없다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, (B) 시아노우레아, 및 (C) 알칼리제가 조합되어 이루어지며, 수용액의 pH가 8 이상인 것을 특징으로 하는 표백제 조성물에 관한 것이다.
(A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물로는, 시판 중인 과산화수소 수용액, 및 탄산나트륨과 과산화수소가 2:3이 몰비로 부가된 탄산나트륨 과산화수소 부가물, 과붕소산나트륨 수화물, 과붕소산나트륨 사수화물 등이 사용된다.
(B) 시아노우레아로는 고체 또는 알칼리성 수용액이 사용된다.
(C) 알칼리제로는 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 규산염 등이 사용될 수 있다. 그 중에서도, 규산나트륨 및 규산칼륨 등의 알칼리 금속 규산염을 사용하는 것이 표백력이 현저하게 향상되므로 바람직하다.
본 발명의 표백제 조성물은, (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, (B) 시아노우레아, 및 (C) 알칼리제를 표백 대상물에 따로 따로 뿌려서 사용해도 좋다. 또한, 세탁시 세제와 함께 사용해도 좋다. 또한, (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, (B) 시아노우레아, 및 (C) 알칼리제를 먼저 물에 용해시켜서 사용해도 좋다.
본 발명의 표백제는, 표백 작업을 용이하게 하기 위하여, 미리 혼합시킨 수용액으로서 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우 과산화수소의 함량은 0.5 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%이다. 실용상으로는 1 내지 6 중량%가 가장 바람직하다. 이 함량이 상기 범위보다 적은 경우에는 표백력이 저하되고, 상기 범위보다 많은 경우에는 취급이 어려워진다. 또한, (B) 시아노우레아의 함량은 0.2 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%이다. 또한, (C) 알칼리제의 함량은 0.1 내지 20 중량%로서, 수용액의 pH가 8 이상, 바람직하게는 9 내지 13 범위가 되도록 배합한다. 본 발명의 표백제 조성물에 있어서, 알칼리제를 사용하는 것은 높은 표백력을 얻기 위해서 필요한 것이다. 본 발명의 표백제 조성물은 균일 용액으로서도 또한 슬러리상 용액으로서도 그 효과를 발휘한다. 특히, 본 발명의 표백제 조성물을 곰팡이 제거용 조성물로 사용하는 경우에는 작업을 용이하게 하기 위해서, 상기한 바와 같이 미리 혼합한 수용액으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 표백제 조성물은 계면 활성제를 첨가시킴으로써 표백 및 세정 효과를 높일 수 있다. 계면 활성제로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틴렌 지방산 에스테르 및 아민 산화물 등의 비이온계 계면 활성제, 및 비누, 알킬 황산염 및 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온계 계면 활성제를 들 수 있다. 계면 활성제의 첨가량은 표백제 조성물에 대하여 0.1 내지 5 중량%로 배합시키는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
과산화수소 3 중량%, 시아노우레아 3 중량%, 및 메타규산나트륨 5 중량%를 물에 용해시켜서 표백제 조성물을 제조하였다. 이 수용액의 pH는 10.9이었다.
이어서, 얻어진 표백제 조성물을 사용하여, 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이 표백 시험 및 냄새 평가를 다음과 같이 수행하였다. 그 결과를 하기 표 1 에 기재하였다.
〈홍차로 오염시킨 천의 표백 시험 및 평가 방법〉
1) 홍차로 오염시킨 천의 제조 방법.
1000 ml 비이커에 수도물 1000 ml, 및 거즈에 싼 홍차 10 g을 넣고, 5 분간 비등시켜서 홍차를 우려내었다. 여기에 미리 세척한 목면 브로드포(broadcloth)(#100) 50 g을 넣고 30 분간 비등시키면서 침전시키고, 냉각시킨 후 손으로 짜고 응달에서 탈수시켰다.
2) 홍차로 오염시킨 천의 시험 방법.
홍차로 오염시킨 천(5 cm x 5 cm) 1 장을 결정화 접시(외주 12 cm, 높이 6 cm)에 넣고, 여기에 표백제 조성물 20 g을 넣고 30 분간 방치시켰다. 그 후, 홍차로 오염시킨 천을 꺼내어 수도물로 세척하고 응달에서 건조시켰다.
3) 평가 방법.
비색계를 사용하여, 홍차로 오염되기 전의 천의 반사율, 홍차로 오염된 후의천의 반사율, 및 표백 시험 후의 천의 반사율을 측정하고, 하기 식으로 표백률을 구하였다.
표백률(%) = (Rw-Rs) / (Ro- Rs) x 100
Ro: 홍차로 오염되기 전의 천의 반사율,
Rw: 표백 시험 후의 천의 반사율,
Rs: 홍차로 오염된 후의 천의 반사율.
〈곰팡이 표백 시험 및 평가 방법〉
1) 곰팡이 배양 방법.
증기 멸균시킨 한천 배지를 멸균 샤알렛에 넣고, 이 한천 배지에 흑 곰팡이(Aureobasidium pullulans)를 접종시키고, 배양기에 넣어 35 ℃에서 10 일간 배양시켰다.
2) 곰팡이 표백 시험 방법.
흑 곰팡이가 생장된 한천에 유리관을 삽입시키고, 그 내측에 시험액을 넣고 30 분간 방치시킨 후, 흑 곰팡이의 표백 정도를 관찰하였다.
3) 평가 방법.
표백 정도를 육안으로 관찰하고 다음과 같이 3단계로 판정하였다.
표백도: 완전히 표백됨.
표백도: 어느 정도 표백됨.
표백도: 거의 또는 전혀 표백되지 않음.
〈냄새 판정 및 평가 방법〉
1) 냄새 판정 방법.
10 명의 심사원에게 표백제 조성물의 냄새를 맡게 하여 관능 평가하였다.
2) 냄새 평가 방법.
냄새를 다음과 같이 평가하였다.
: 거의 모든 또는 모든 심사관이 자극적 냄새 및 악취를 느끼지 않음.
△ : 대략 반수의 심사관이 자극적 냄새 또는 악취를 느낌.
: 거의 모든 또는 모든 심사관이 자극적 냄새 또는 악취를 느낌.
실시예 2 내지 7
성분들의 종류 및 배합량을 표 1에 기재한 바와 같이 변화시켜서 표백제 조성물을 제조하였다. %는 중량%를 의미한다. 용액의 pH는 표 1에 기재된 바와 같다.
이어서, 얻어진 표백제 조성물을 사용하여, 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이의 표백 시험 및 냄새 평가를 상기한 바와 같이 수행하였다. 그 결과를 표 1에 기재하였다.
실시예 8 및 9
과산화수소 대신 탄산나트륨 과산화수소 부가물 또는 과붕산나트륨 일수화물을 사용하여 표백제 조성물을 제조하였다. 탄산나트륨 과산화수소 부가물 또는 과붕산나트륨 일수화물의 사용량은 함유된 과산화수소의 양으로 표시하였다. 얻어진 표백제 조성물을 사용하여, 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이의 표백 시험 및 냄새 평가를 수행하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
실시예 10
실시예 1에서 계면 활성제로서 알킬아민 산화물[라이온 아쿠조사 제, 상표명: 아로목스(Aromox)]을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표백제 조성물을 제조하였다. %는 중량%를 의미한다. 용액의 pH는 표 2에 기재된 바와 같다.
이어서, 얻어진 표백제 조성물을 사용하여, 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이의 표백 시험 및 냄새 평가를 상기한 바와 같이 수행하였다. 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
비교예 1
차아염소산나트륨을 하기 표 3에 기재된 바와 같이 사용하여 표백제 조성물을 제조하였다. %는 중량%를 의미한다. 표백제 조성물의 pH, 및 얻어진 표백제 조성물을 사용하여 수행한 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이의 표백 시험 및 냄새 판정 결과를 표 3에 기재하였다. 이 조성물의 표백 성능은 양호하였으나, 염소 냄새가 강하였다.
비교예 2
시아노우레아를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표백제 조성물을 제조하였다. 표백제 조성물의 pH, 및 얻어진 표백제 조성물을 사용하여 수행한 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이 표백 시험 및 냄새 판정 결과를 표 3에 기재하였다. 이 조성물은 표백 성능이 저하되었다.
비교예 3
시아노우레아 대신 테트라아세틸에틸렌디아민을 사용하고, 메타규산나트륨 함량을 2.5 중량%로 하는 표백제 조성물을 제조하였다. 표백제 조성물의 pH, 및 얻여진 표백제 조성물을 사용하여 수행한 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이 표백 시험 및 냄새 판정 결과를 표 3에 기재하였다. 이 조성물은 표백 성능이 약간 저하되었고, 과아세트산의 냄새가 강하였다.
비교예 4
알칼리제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표백제 조성물을 제조하였다. 용액의 pH는 2.3이고, 표백 성능은 저하되었다.
비교예 5
시아노우레아 대신 이미노디아세토니트릴을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표백제 조성물을 제조하였다. 표백제 조성물의 pH, 및 얻이진 표백제 조성물을 사용하여 수행한 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이 표백 시험 및 냄새 판정 결과를 표 3에 기재하였다. 이 조성물은 표백 성능이 저하되었다.
비교예 6
탄산나트륨 과산화수소 부가물을 사용하여 표백제 조성물을 제조하였다. 표백제 조성물의 pH, 및 얻어진 표백제 조성물을 사용하여 수행한 홍차로 오염시킨 천의 표백 시험, 곰팡이 표백 시험 및 냄새 판정 결과를 표 3에 기재하였다. 이 조성물은 표백 성능이 저하되었다.
실시예 11
세제로서 시판 세제[라이온(주) 제, 상표명: 하이-탑(Hi-Top)]를 사용하여, 탄산나트륨 과산화수소 부가물, 시아노우레아 및 메타규산나트륨 소정량으로 이루어지는 혼합물을 가하고, 홍차로 오염시킨 천의 세정 시험을 수행하였다. 첨가량 및 결과를 하기 표 4에 기재하였다.
〈세정 시험 및 평가 방법〉
1) 홍차로 오염시킨 천의 제조 방법
홍차로 오염시킨 천을 상기 표백 시험에서와 동일한 방법으로 제조하였다.
2) 표준 세정.
25 ℃의 수도물 900 ml에 세제 0.75 g과, 표백제 및(또는) 표백제 조성물 소정량을 용해시키고, 이 용액에 홍차로 오염시킨 천(5 cm x 5 cm) 10 장, 및 내의용 목면(5 cm x 5 cm) 30 장을 넣고, 타르고토미터(targotometer)(다이에 가가꾸-세이끼 세이사꾸쇼 제)를 사용하여 10 분간 세정하고, 헹굼, 탈수 및 건조시켰다.
3) 침지 세정.
25 ℃의 수도물 150 ml에 세제 0.75 g과, 표백제 및(또는) 표백제 조성물 소정량을 용해시키고, 이 용액에 홍차로 오염시킨 천(5 cm x 5 cm) 10 장을 넣고 25 ℃에서 1 시간 동안 방치시켰다. 이어서, 25 ℃의 수도물 750 ml, 및 내의용 목면(5 cm x 5 cm) 30 장을 넣고 타르고토미터를 사용하여 10 분간 세정하고, 헹굼, 탈수 및 건조시켰다.
4) 평가 방법.
홍차로 오염시킨 천의 표백 시험에서와 동일한 방법으로 표백률을 구하였는데, 표백률은 홍차로 오염시킨 친 10 장에 대한 표백률의 평균값으로 하였다.
비교예 7
세제 및 표백제로서 탄산나트륨 과산화수소 부가불만을 가하여 세정 시험을 수행하였다. 첨가량 및 결과를 표 4에 기재하였다. 표준 세정 및 침지 세정 모두에서 표백률이 저하되었다.
비교예 8
표백제로서 탄산나트륨 과산화수소 부가물, 및 표백 활성제로서 테트라아세틸 에틸렌디아민을 가하여 세정 시험을 수행하였다. 첨가량 및 결과를 표 4에 기재하였다. 침지 세정의 표백률이 현저하게 저하되었고, 홍차로 오염시킨 천이 얼룩 상태로 표백되었다.
비교예 9
표백제로서 탄산나트륨 과산화수소 부가물, 및 표백 활성제로서 이미노디아세틸나트릴을 가하여 세정 시험을 수행하였다. 첨가량 및 결과를 표 4에 기재하였다. 표준 세정 및 침지 세정 모두에서 표백률이 저하되었다.
본 발명에 따르면, 자극적인 냄새가 없고 우수한 표백 세정력을 갖는 표백제 조성물이 제공된다. 본 발명의 표백제 조성물은 곰팡이 제거용 조성물로서도 적합하게 사용될 수 있다.
표 1
표 2
표 3
표 4

Claims (2)

  1. (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물, (B) 시아노우레아, 및 (C) 알칼리제가 조합되어 이루어진 표백제 조성물.
  2. (A) 과산화수소, 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물의 함량이 과산화수소로서 0.5 내지 60 중량%, (B) 시아노우레아의 함량이 0.2 내지 30중랑% 및 (C) 알칼리제의 함량이 0.1 내지 20 중량%이며, 수용액 중의 pH가 8 이상인 표백제 조성물.
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