KR100368034B1 - Device for Reducing Diesel Exhaust Emission by Using Continuously Regenerative Plasma·Catalyst Hybrid System and method thereof - Google Patents

Device for Reducing Diesel Exhaust Emission by Using Continuously Regenerative Plasma·Catalyst Hybrid System and method thereof Download PDF

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Abstract

본 발명은 미세한 입자상물질까지 제거가 가능하며, 에너지 소모가 적을 뿐 아니라 촉매에 의한 처리효율이 증대되도록,The present invention can remove even fine particulate matter, less energy consumption, so as to increase the treatment efficiency by the catalyst,

디젤엔진의 배기관에 연결되어 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 디젤산화촉매부(10)와; 상기 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스 중의 입자상물질을 정전기 작용으로 포집하여 상기 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 반응시켜 재생시키는 플라즈마 반응기(20)와; 상기 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 질소산화물을 환원시켜 제거하는 질소산화물 제거촉매부(30)로 구성되는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법에 관한 것으로서,A diesel oxidation catalyst unit 10 connected to an exhaust pipe of a diesel engine to oxidize NO in exhaust gas to NO 2 ; A plasma reactor 20 which collects particulate matter in the exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 by electrostatic action and reacts with NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst unit 10 to regenerate it; An apparatus and method for removing harmful substances in diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system, comprising a nitrogen oxide removal catalyst unit 30 which reduces and removes untreated nitrogen oxides in the plasma reactor 20. As,

산화력이 큰 NO2를 이용하여 검뎅이를 제거함으로써 낮은 온도에서도 처리효율이 높고, 디젤엔진의 연소 특성상 동시 저감이 어려웠던 질소산화물과 입자상물질을 동시에 제거할 수 있으며, 입자상물질의 저감에 있어서 재생을 위한 별도의 부가 장치 없이 본 발명만으로 연속적으로 사용할 수 있는 장점이 있다.By removing the soot using NO 2, which has high oxidizing power, it is possible to remove nitrogen oxide and particulate matter which have high treatment efficiency even at low temperature, and it was difficult to simultaneously reduce the combustion characteristics of diesel engine. There is an advantage that can be used continuously only in the present invention without a separate additional device for.

Description

플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법{Device for Reducing Diesel Exhaust Emission by Using Continuously Regenerative Plasma·Catalyst Hybrid System and method thereof}Device for Reducing Diesel Exhaust Emission by Using Continuously Regenerative PlasmaCatalyst Hybrid System and method

본 발명은 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 저온 플라즈마 반응기를 이용하여 입자상물질(PM)을 포집함으로써 미세한 입자상물질까지 제거가 가능하며, 플라즈마 만을 이용하는 경우보다 에너지 소모가 적을 뿐 아니라 촉매에 의한 처리효율을 증대시킨, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus and method for removing harmful substances from diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst continuous continuous regeneration system, and more particularly, to remove fine particulate matter by collecting particulate matter (PM) using a low temperature plasma reactor. The present invention relates to an apparatus and a method for removing harmful substances in diesel exhaust gas using a plasma / catalyst combined continuous regeneration system, in which energy consumption is lowered and a treatment efficiency by a catalyst is increased.

디젤엔진에서 배출되는 유해물질의 대부분은 분진 상태의 입자상물질과 질소산화물로서 이를 제거하기 위한 후처리 방법으로 SCR, DPF, CRT, 연료첨가제 방식 등이 이용되고 있으나, 각각 장치의 내구성 및 2차 오염물질의 생성 등의 문제점을 가지고 있다.Most of the harmful substances emitted from diesel engines are particulate particulates and nitrogen oxides in dust state, and SCR, DPF, CRT and fuel additive methods are used as post-treatment methods to remove them. Problems such as the production of substances.

상기 디젤엔진의 후처리 방법들 중의 하나인 필터를 사용한 입자상물질 제거 방법의 경우 일단 필터를 이용하여 입자상물질을 포집하고, 이를 재생(regeneration)하기 위하여 부가적으로 전기히터, 경유버너 및 연료첨가제 등을 사용하여야 하므로 재생이 원활히 이루어지지 않고 연속적으로 배출되는 입자상 물질을 효과적으로 제거하기 위해 필요한 부가적인 장비로 인하여 비용이 증가하고 필터의 내구성 유지가 용이하지 않은 문제점들이 있었다.In the case of the particulate matter removal method using a filter which is one of the after-treatment methods of the diesel engine, in order to collect particulate matter by using a filter and additionally regenerate it, an electric heater, a diesel oil burner and a fuel additive, etc. Because of the need for the use of additional equipment needed to effectively remove particulate matter that is continuously discharged without regeneration, there is a problem that the cost is increased and the durability of the filter is not easy to maintain.

또한 산화촉매와 필터로 구성되는 연속재생시스템인 CRT의 경우 먼저 산화촉매에서 디젤엔진의 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시킨 다음 산화력이 강한 NO2를 필터에 포집된 입자상물질과 반응시켜 NOx와 입자상물질을 동시에 저감시키는데, 입자상물질을 포집하기 위하여 필터를 사용하기 때문에 비교적 크기가 큰 입자상 물질은 포집이 가능하나, 미세한 입자상물질의 경우 포집이 어려운 문제점이 있다.In addition, in the case of CRT, which is a continuous regeneration system composed of an oxidation catalyst and a filter, the oxidizing catalyst first oxidizes NO in the exhaust gas of a diesel engine to NO 2 , and then reacts the highly oxidizing NO 2 with particulate matter trapped in the filter. To reduce the particulate matter at the same time, since a filter is used to capture the particulate matter, it is possible to collect relatively large particulate matter, but in the case of fine particulate matter, it is difficult to collect.

따라서, 이 경우 산화촉매로부터 NO2가 생성된다해도 입자가 큰 입자상물질과 반응을 해야하기 때문에 실제 실험결과를 보면 입자상물질 저감률은 매우 높은 반면 NOx 저감률은 매우 저조하였다.Therefore, in this case, even if NO 2 is generated from the oxidation catalyst, the particles must react with the large particulate matter, and the actual experimental results show that the particulate matter reduction rate is very high while the NOx reduction rate is very low.

그리고 필터를 사용하는 방법 이외의 종래의 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 후처리 장치의 경우 플라즈마 장치를 NO2를 생성시키기 위한 목적으로 사용하거나 플라즈마 장치만으로 배기가스의 저감을 시도하고 있는데 이 경우 NO2를 생성하거나 NOx를 제거하는데 필요한 에너지가 상당하기 때문에 실제 디젤엔진에 적용하기에는 다소 무리가 있었다.In addition, in the case of a post-treatment apparatus using a conventional plasma-catalyst combined continuous regeneration system other than a method using a filter, a plasma apparatus is used for the purpose of generating NO 2 , or an exhaust gas is reduced only by using a plasma apparatus. The energy required to generate NO 2 or remove NO x was rather unreasonable for practical diesel engines.

본 발명은 종래의 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 방안으로서, 미세한 입자상물질까지 제거가 용이하여 입자상물질의 처리효율을 증대시킨 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is a method for solving the problems as described above, it is easy to remove even fine particulate matter to increase the efficiency of processing of particulate matter, the apparatus for removing harmful substances in diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system And to provide a method.

본 발명의 다른 목적은 디젤 배기가스 처리에 소요되는 에너지를 현저히 절감시킬 수 있는 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an apparatus and method for removing harmful substances from diesel engine exhaust gas using a plasma / catalyst combined continuous regeneration system that can significantly reduce energy required for diesel exhaust gas treatment.

본 발명의 또 다른 목적은 디젤엔진 배기가스중의 입자상물질과 질소산화물의 동시에 제거할 수 있는 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치 및 연속적으로 입자상물질을 재생하는 방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to remove harmful substances in diesel engine exhaust gas and to continuously regenerate particulate matter using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system capable of simultaneously removing particulate matter and nitrogen oxides in diesel engine exhaust gas. To provide a way.

본 발명의 상기와 같은 목적들은 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 디젤산화촉매(Diesel Oxidation Catalyst; DOC)부와, 배기가스 중의 입자상물질을 포집하여 제거하는 플라즈마 반응기와, 미처리된 질소산화물을 환원시켜 제거하는 질소산화물 제거촉매(DeNOx 촉매)부로 구성되는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치를 제공함으로써 달성되는데, 상기 제거장치는 플라즈마의 집진 작용을 이용함으로써 미세한 입자상물질의 포집 및 제거가 용이하고, 플라즈마를 입자상물질의 포집에만 이용하기 때문에 에너지 소비가 매우 적으며, 별도의 부가 장치 없이 본 시스템만으로 입자상물질을 연속적으로 저감시킬 수 있다.The above object of the present invention is a diesel oxidation catalyst (DOC) unit for oxidizing NO in exhaust gas to NO 2 , a plasma reactor for collecting and removing particulate matter in exhaust gas, and untreated nitrogen oxides. A nitrogen oxide removal catalyst (DeNOx catalyst) which is reduced and removed is achieved by providing a device for removing harmful substances of diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system. As a result, it is easy to collect and remove fine particulate matter, and because plasma is used only for collecting particulate matter, the energy consumption is very low, and the particulate matter can be continuously reduced with only this system without any additional equipment.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 제거장치의 개략도,1A is a schematic diagram of a removal device according to an embodiment of the present invention;

도 1b는 동 구성도,1B is a configuration diagram of the same,

도 2a는 230℃에서의 일산화탄소, 일산화질소, 이산화질소의 농도 분포 비교표,Figure 2a is a comparison table of the concentration distribution of carbon monoxide, nitrogen monoxide, nitrogen dioxide at 230 ℃,

도 2b는 280℃에서의 일산화탄소, 일산화질소, 이산화질소의 농도 분포 비교표,Figure 2b is a comparison table of the concentration distribution of carbon monoxide, nitrogen monoxide, nitrogen dioxide at 280 ℃,

도 2c는 330℃에서의 일산화탄소, 일산화질소, 이산화질소의 농도 분포 비교표,Figure 2c is a comparison table of the concentration distribution of carbon monoxide, nitrogen monoxide, nitrogen dioxide at 330 ℃,

도 3a는 본 발명의 다른 실시예에 따른 제거장치의 개략도,3A is a schematic diagram of a removal device according to another embodiment of the present invention;

도 3b은 동 구성도이다.3B is the same configuration diagram.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

10 : 디젤산화촉매부10: diesel oxidation catalyst

20 : 플라즈마 반응기20: plasma reactor

30 : 질소산화물 제거촉매부30: nitrogen oxide removal catalyst

30' : 촉매필터30 ': catalyst filter

이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명은, 도 1에 도시된 바와 같이, 디젤엔진의 배기관에 연결되어 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 디젤산화촉매(Diesel Oxidation Catalyst;DOC)부(10)와; 상기 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스 중의 입자상물질을 정전기 작용으로 포집하여 상기 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 반응시켜 재생시키는 플라즈마 반응기(20)와; 상기 플라즈마 반응기(20)에서 미처 제거되지 못한 NO2, NO 등의 질소산화물을 환원시켜 제거하는 질소산화물 제거촉매부(30)로 구성된다.As shown in FIG. 1, a diesel oxidation catalyst (DOC) unit 10 connected to an exhaust pipe of a diesel engine and oxidizing NO in exhaust gas to NO 2 is provided; A plasma reactor 20 which collects particulate matter in the exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 by electrostatic action and reacts with NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst unit 10 to regenerate it; It is composed of a nitrogen oxide removal catalyst unit 30 for reducing and removing nitrogen oxides such as NO 2 , NO, etc. that could not be removed in the plasma reactor 20.

본 발명에서 배기가스가 유입되는 경로는 디젤엔진 → 산화촉매부(10) → 플라즈마 반응기(20) → 질소산화물 제거촉매부(30)의 순서이나 배기가스가 산화촉매부(10)에 진입하기 전에 질소산화물 제거촉매부(30)와 열교환을 하도록 하여 산화촉매부(10)의 온도는 다소 낮게 질소산화물 제거촉매부(30)의 온도는 높게 만드는 것이 바람직하다.In the present invention, the path through which the exhaust gas flows is a sequence of a diesel engine → an oxidation catalyst unit 10 → a plasma reactor 20 → a nitrogen oxide removal catalyst unit 30 or before the exhaust gas enters the oxidation catalyst unit 10. It is preferable to make the temperature of the nitrogen oxide removal catalyst part 30 high so that the temperature of the oxidation catalyst part 10 may be made to heat-exchange with the nitrogen oxide removal catalyst part 30.

또한, 디젤산화촉매 및 질소산화물 제거촉매는 일반적으로 알루미나와 같은 다공성 고 표면적의 담체(washcoat)와 백금(Pt), 로듐(Rh), 파라듐(Pd) 등의 귀금속과 각종 첨가제로 구성된 촉매 성분이 허니콤(Honeycomb) 형상의 세라믹에 코팅된 형태가 많이 사용되는데, 본 발명의 실시에 있어서 특별히 한정되는 것은 아니며 상기와 같이 일반적으로 사용되는 촉매를 그대로 사용할 수 있다.In addition, a diesel oxidation catalyst and a nitrogen oxide removal catalyst are generally catalyst components composed of a porous high surface area carrier such as alumina, precious metals such as platinum (Pt), rhodium (Rh), and palladium (Pd) and various additives. The honeycomb-shaped ceramic is coated in many forms, but is not particularly limited in the practice of the present invention can be used as is the catalyst generally used as it is.

그리고, 본 발명 제거장치의 처리효율을 증대시키기 위하여 플라즈마 반응기의 집진작용과 상호보완작용을 할 수 있는 촉매를 사용할 수도 있는데, 디젤산화촉매의 경우 산화촉매의 저온 활성도를 높이고 수분과 황에 대한 피독성능을 향상시키기 위하여 주촉매로서 백금을 10-100g/ft3 사용하고 조촉매로서 바나듐(V),크롬(Cr), 스트론튬(Sr), 망간(Mn)으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상을 백금 양의 2 ~ 10배로 사용하는 것이 바람직하다.In addition, in order to increase the treatment efficiency of the removal device of the present invention, a catalyst capable of complementary action with the dust collecting action of the plasma reactor may be used. In the case of the diesel oxidation catalyst, the low temperature activity of the oxidation catalyst and the poisoning of water and sulfur In order to improve the performance, platinum is used as the main catalyst 10-100 g / ft3 and at least one platinum selected from the group consisting of vanadium (V), chromium (Cr), strontium (Sr) and manganese (Mn) as a promoter It is preferred to use 2 to 10 times the amount.

상기와 같이 구성되는 본 발명에 의한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거과정을 살펴보면 다음과 같다.Looking at the process of removing harmful substances in the diesel engine exhaust gas according to the present invention configured as described above are as follows.

본 발명은 디젤엔진에서 배출된 배기가스를 디젤산화촉매부(10)로 유입시켜 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 단계와; 상기 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스를 플라즈마 반응기(20)로 유입시켜 미세한 입자상물질을 정전기 작용으로 포집하고 상기 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 반응시켜 재생시키는 단계와; 상기 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 질소산화물을 질소산화물 제거촉매부(30)에서 제거시키는 단계로 구성된다.The present invention includes the steps of injecting the exhaust gas discharged from the diesel engine into the diesel oxidation catalyst unit 10 to oxidize NO in the exhaust gas to NO 2 ; The exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 is introduced into the plasma reactor 20 to collect fine particulate matter by electrostatic action and to react with the NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst unit 10 to be regenerated. Wow; Removing the untreated nitrogen oxide in the plasma reactor 20 in the nitrogen oxide removal catalyst unit 30 is configured.

먼저, 디젤엔진에서 배출된 배기가스는 디젤산화촉매부(10)로 유입되기 전에 촉매활성도를 높이기 위하여 질소산화물 제거촉매부(30)와 열교환을 한 후 디젤산화촉매부(10)로 유입되는데, 이 때 배기 가스 중의 NO가 촉매 내부에서의 산화 반응에 의하여 하기 반응식에 도시된 바와 같이 NO2로 변환된다.First, the exhaust gas discharged from the diesel engine is heat-exchanged with the nitrogen oxide removal catalyst unit 30 in order to increase the catalytic activity before entering the diesel oxidation catalyst unit 10, and then flows into the diesel oxidation catalyst unit 10. At this time, NO in the exhaust gas is converted into NO 2 by the oxidation reaction in the catalyst as shown in the following reaction formula.

이 때 입자상물질 중의 한 성분인 가용성유기물질(SOF)과 배기가스 중의 탄화수소(HC) 및 일산화탄소(CO)도 일부 산화하게 된다.At this time, soluble organic matter (SOF), which is a component of particulate matter, and hydrocarbon (HC) and carbon monoxide (CO) in exhaust gas are also partially oxidized.

다음에는 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스가 플라즈마 반응기(20)를통과하게 되는데 배기가스 중의 입자상물질이 플라즈마의 정전기 작용에 의해 집진판에 부착되어 반응기 내부에 포집된다.Next, the exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 passes through the plasma reactor 20. Particulate matter in the exhaust gas is attached to the dust collecting plate by the electrostatic action of the plasma and is collected inside the reactor.

본 발명에 있어서 플라즈마 반응기(20)는 입자상물질의 포집에만 이용되기 때문에 에너지 소모가 적어 차량용 전원 장치를 이용하여 실제로 다양한 크기의 디젤 엔진을 구비한 각종 차량에 적용될 수 있다.In the present invention, since the plasma reactor 20 is used only for the collection of particulate matter, the energy consumption is low, and thus, the plasma reactor 20 may be applied to various vehicles equipped with diesel engines of various sizes.

즉, 상기 플라즈마 반응기(20)에는 엔진제어부와 연결된 전원공급기가 설치되어 있어 자동차 시동을 켬에 따라 차량에 전원이 공급되면 엔진제어부가 작동됨과 동시에 전원공급기가 플라즈마 반응기(20)에 전원을 공급하여 플라즈마가 발생되게 된다.That is, the plasma reactor 20 is provided with a power supply connected to the engine control unit, when the power is supplied to the vehicle as the vehicle is turned on, the engine control unit is activated and the power supply supplies power to the plasma reactor 20 The plasma will be generated.

또한, 입자상물질을 필터를 이용하여 포집하는 경우에는 필터 기공의 크기가 있기 때문에 비교적 큰 입자가 포집되며, 필터내에 배압이 걸리거나 재생시간이 긴 경우 필터가 세라믹으로 제작되었기 때문에 열화가 발생할 우려가 높으나 본 발명에서는 플라즈마의 전기집진 원리를 이용하기 때문에 미세한 입자상물질까지 포집되며, 집진판의 재질이 스테인리스 특수강(Steel special Use Stainless; SUS)이므로 열화 및 배압의 우려가 없어 부가적인 장치없이 연속적인 재생이 가능하다.In addition, when particulate matter is collected using a filter, relatively large particles are collected because of the size of the filter pores, and deterioration may occur because the filter is made of ceramic when the back pressure is applied or the regeneration time is long. However, in the present invention, since the electrostatic precipitating principle of the plasma is used, fine particulate matter is collected, and since the material of the dust collecting plate is made of stainless special use stainless steel (SUS), there is no fear of deterioration and back pressure, so that continuous regeneration is possible without additional equipment. It is possible.

플라즈마 반응기(20) 내부에 포집된 입자상물질은 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 하기 반응식에 도시된 반응을 일으키며 비교적 저온인 약 220℃에서 산화된다.The particulate matter collected inside the plasma reactor 20 causes a reaction shown in the following reaction formula with NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst 10 and is oxidized at a relatively low temperature of about 220 ° C.

일반적으로 디젤엔진 배기가스중의 검뎅이(soot)는 배기온도 650℃이상의 높은 온도에서 산화가 되지만, 산화력이 큰 NO2와 반응하는 경우 보다 낮은 온도에서도 산화가 된다. 따라서 본 발명에서는 NO2를 이용하여 검뎅이를 제거함으로써 낮은 온도에서도 처리효율이 높다.Generally, soot in diesel exhaust gas is oxidized at a high temperature of 650 ° C. or higher, but is oxidized at a lower temperature than when reacted with NO 2 having a high oxidizing power. Therefore, in the present invention, by removing the soot using NO 2 , the treatment efficiency is high even at a low temperature.

이와 같이 플라즈마 반응기(20) 내부에서는 연속적으로 입자상물질의 포집과 재생이 반복되며, 플라즈마 자체가 소량의 NO를 NO2로 전환시키기도 하여 디젤산화촉매의 활성을 도와주기도 한다.As described above, the plasma reactor 20 continuously collects and regenerates particulate matter, and the plasma itself converts a small amount of NO into NO 2 to assist the activity of the diesel oxidation catalyst.

그리고 입자상물질의 크기가 작을수록 산화촉매부(10)에서 생성된 NO2와 반응이 쉽게 일어나기 때문에 본 발명의 입자상물질과 질소산화물의 동시 저감 효과는 매우 우수하다.In addition, since the smaller the size of the particulate matter, the reaction with NO 2 generated in the oxidation catalyst unit 10 occurs more easily, and thus the effect of simultaneously reducing the particulate matter and the nitrogen oxide of the present invention is very excellent.

도 2a 내지 도 2c는 각 온도별로 원래의 배기가스, 산화촉매를 통과한 배기가스, 플라즈마 반응기를 통과한 배기가스, 본 발명의 산화촉매부(10)와 플라즈마 반응기(20)를 통과한 배기가스에 있어서 일산화탄소, 일산화질소, 이산화질소의 농도 분포를 비교 도시한 것이다.2A to 2C illustrate the original exhaust gas, the exhaust gas passing through the oxidation catalyst, the exhaust gas passing through the plasma reactor, and the exhaust gas passing through the oxidation catalyst unit 10 and the plasma reactor 20 according to the present invention. In comparison, the concentration distributions of carbon monoxide, nitrogen monoxide and nitrogen dioxide are shown.

상기 도 2a∼2c에 나타난 바와 같이 온도에 따라 다소 차이는 있지만 산화촉매부(10)와 플라즈마 반응기(20)를 포함하여 구성되는 본 발명의 경우 NO는 NO2로 산화가 되어 플라즈마 반응기(20)를 거치면서 제거되므로 전체적인 NOx의 약 30-40%가 제거되었고 입자상물질은 거의 100%가 제거된 것으로 나타나 원래의 배기가스, 산화촉매를 통과한 배기가스 및 플라즈마 반응기를 통과한 배기가스의 경우와 비교할 때 처리효율이 상대적으로 매우 높음을 알 수 있다.As shown in FIGS. 2A to 2C, although the temperature is somewhat different, in the present invention including the oxidation catalyst unit 10 and the plasma reactor 20, NO is oxidized to NO 2 so that the plasma reactor 20 may be used. As it was removed through the process, about 30-40% of the total NOx was removed, and almost 100% of the particulate matter was removed, which is similar to that of the original exhaust gas, the exhaust gas passed through the oxidation catalyst, and the exhaust gas passed through the plasma reactor. In comparison, the processing efficiency is relatively very high.

한편, 플라즈마 반응기(20)에서 입자상 물질과의 산화 반응 후에 미처리된 NO2와 NO는 플로우 스루우(Flow through) 방식의 지지체에 촉매가 코팅되어 구성되는 질소산화물 제거촉매부(30)를 통과하면서 하기 반응식에 도시된 환원 반응에 의해 제거된다.Meanwhile, the untreated NO 2 and NO after the oxidation reaction with the particulate matter in the plasma reactor 20 pass through the nitrogen oxide removal catalyst unit 30 formed by coating a catalyst on a support of a flow through method. It is removed by the reduction reaction shown in the following scheme.

상기 환원반응을 위해 외부에서 환원제를 첨가할 수 있으나, 실제로 배기가스 중에 함유되어 있는 탄화수소(HC), 일산화탄소(CO), 검뎅이 등의 환원제를 이용할 수 있다.Although a reducing agent may be added from the outside for the reduction reaction, a reducing agent such as hydrocarbon (HC), carbon monoxide (CO), and soot in the exhaust gas may be used.

또한 본 발명의 실시에 있어서 입자가 큰 입자상물질의 처리효율을 높이기 위하여 바람직하게는 도 3a 및 도 3b에 도시된 바와 같이 상기 질소산화물 제거촉매를 월 플로우(Wall flow) 방식의 필터 위에 코팅시킨 촉매필터(30')를 사용할 수 있다.In addition, in the practice of the present invention, in order to increase the treatment efficiency of particles having large particles, a catalyst in which the nitrogen oxide removal catalyst is coated on a wall flow filter as shown in FIGS. 3A and 3B is preferable. Filter 30 'can be used.

즉, 상기 질소산화물 제거촉매만을 사용할 경우 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 NO2와 NO 등을 제거할 수 있으나 이 촉매를 필터위에 코팅시킨 촉매필터(30')를 사용함으로써 촉매필터(30')내에 입자가 큰 입자상물질을 포집시키고 촉매와 접촉된 상태에서 미처리된 질소산화물과 반응시켜 두 성분을 동시에 제거할 수 있게 되는 것이다.That is, when only the nitrogen oxide removal catalyst is used, untreated NO 2 and NO may be removed from the plasma reactor 20, but the catalyst filter 30 'is used by using the catalyst filter 30' coated on the filter. Large particles in the particles are collected and reacted with untreated nitrogen oxide in contact with the catalyst to remove both components at the same time.

이 때, 촉매필터(30')내에 상대적으로 입자가 큰 입자상물질이 포집되기 때문에 배압이 적게 걸리게 될 뿐 아니라 입자상물질과 미처리된 NO2와의 반응시간이 충분하여 재생이 효과적으로 이루어지게 된다.At this time, since the particulate matter having a relatively large particle is collected in the catalyst filter 30 ', not only the back pressure is reduced, but also the reaction time between the particulate matter and the untreated NO 2 is sufficient to be effectively regenerated.

필터에 질소산화물 제거촉매를 코팅할 때에는 필터에 주촉매가 균일하게 코팅될 수 있도록 촉매 전구물질을 수용액 형태로 제조한 후에 건조 소결하는 방법을 사용한다.When the nitrogen oxide removal catalyst is coated on the filter, a catalyst precursor is prepared in the form of an aqueous solution so as to uniformly coat the main catalyst on the filter, followed by dry sintering.

상기와 같이 구성되고 작용하는 본 발명에 의한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거장치 및 방법은 종래 시스템에 비하여 미세한 입자상물질의 포집 및 제거 효율이 높을 뿐 아니라 플라즈마를 입자상물질의 포집에만 이용하기 때문에 에너지 소모가 매우 적다.The apparatus and method for removing harmful substances in the diesel engine exhaust gas according to the present invention, which is configured and functioned as described above, is more efficient than the conventional system in collecting and removing fine particulate matter and using plasma only for collecting particulate matter. Very low consumption

실제로 종래의 플라즈마 반응기를 이용한 제거방법은 이온을 이용하기 때문에 50%의 NOx를 제거하는데에 약 10wh/㎥의 에너지가 소모되는 반면 본 발명은 전자를 이용하는 방법이므로 약 0.2-2wh/㎥ 정도가 소요될 뿐이며, 이는 전조등 1개 정도의 전력인 약 80W 이다.In fact, the conventional method of removing using a plasma reactor consumes about 10 wh / m3 of energy to remove 50% of NOx because of using ions, whereas the present invention uses about electrons, so about 0.2-2 wh / m 3 may be required. It is only about 80W, which is the power of one headlight.

또한 본 발명은 산화력이 큰 NO2를 이용하여 검뎅이를 제거함으로써 낮은 온도에서도 처리효율이 높고, 디젤엔진의 연소 특성상 동시 저감이 어려웠던 질소산화물과 입자상물질을 동시에 제거할 수 있으며, 입자상물질의 저감에 있어서 재생을 위한 별도의 부가 장치 없이 본 발명만으로 연속적으로 사용할 수 있는 장점이 있다.In addition, the present invention removes soot using NO 2 having high oxidizing power, and thus it is possible to simultaneously remove nitrogen oxide and particulate matter, which are difficult to simultaneously reduce due to combustion characteristics of diesel engine, and to reduce particulate matter. There is an advantage that can be used continuously only in the present invention without a separate additional device for regeneration.

그리고 본 발명은 그 구성이 간단하고 에너지 소모가 적으므로 차량용 전원 장치를 이용하여 실제로 다양한 크기의 디젤 엔진을 구비한 각종 차량에 적용이 용이한 장점이 있다.In addition, the present invention has an advantage that it is easy to apply to a variety of vehicles equipped with a diesel engine of various sizes using a vehicle power supply device because the configuration is simple and less energy consumption.

Claims (8)

디젤엔진의 배기관에 연결되어 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 디젤산화촉매부(10)와; 상기 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스 중의 입자상물질을 정전기 작용으로 포집하여 상기 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 반응시켜 재생시키는 플라즈마 반응기(20)와; 상기 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 질소산화물을 환원시켜 제거하는 질소산화물 제거촉매부(30)로 구성되는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치.A diesel oxidation catalyst unit 10 connected to an exhaust pipe of a diesel engine to oxidize NO in exhaust gas to NO 2 ; A plasma reactor 20 which collects particulate matter in the exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 by electrostatic action and reacts with NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst unit 10 to regenerate it; An apparatus for removing harmful substances in diesel engine exhaust gas using a plasma / catalyst combined continuous regeneration system, comprising a nitrogen oxide removal catalyst unit (30) for reducing and removing untreated nitrogen oxides in the plasma reactor (20). 제1항에 있어서, 상기 질소산화물 제거촉매는 플로우 스루우(Flow through) 방식의 지지체 위에 코팅되어 사용되는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치.The apparatus of claim 1, wherein the nitrogen oxide removal catalyst is coated on a support of a flow through method and used to remove harmful substances in the diesel engine exhaust gas using a plasma / catalyst combined continuous regeneration system. . 제1항에 있어서, 상기 질소산화물 제거촉매는 월 플로우(Wall flow) 방식의 필터 위에 코팅되어 사용되는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치.The apparatus of claim 1, wherein the nitrogen oxide removal catalyst is coated and used on a wall flow filter. 제1항 내지 제3항의 어느 하나에 있어서, 상기 디젤산화촉매는 주촉매로서 백금을 10∼100g/ft3로 사용하고, 조촉매로서 바나듐(V), 크롬(Cr), 스트론튬(Sr),망간(Mn)으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상을 백금 양의 2∼10배로 사용하는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 장치.The diesel oxidation catalyst according to any one of claims 1 to 3, wherein platinum is used at a concentration of 10 to 100 g / ft3 as a main catalyst, and vanadium (V), chromium (Cr), strontium (Sr), and manganese are used as cocatalysts. At least one selected from the group consisting of (Mn) is used to remove harmful substances in diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system, characterized in that 2 to 10 times the amount of platinum. 디젤엔진에서 배출된 배기가스를 디젤산화촉매부(10)로 유입시켜 배기가스 중의 NO를 NO2로 산화시키는 단계와;Injecting the exhaust gas discharged from the diesel engine into the diesel oxidation catalyst unit 10 to oxidize NO in the exhaust gas to NO 2 ; 상기 디젤산화촉매부(10)를 통과한 배기가스를 플라즈마 반응기(20)로 유입시켜 미세한 입자상물질을 정전기 작용으로 포집하고 상기 디젤산화촉매부(10)에서 변환된 NO2와 반응시켜 재생시키는 단계와;The exhaust gas passing through the diesel oxidation catalyst unit 10 is introduced into the plasma reactor 20 to collect fine particulate matter by electrostatic action and to react with the NO 2 converted in the diesel oxidation catalyst unit 10 to be regenerated. Wow; 상기 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 질소산화물을 질소산화물 제거촉매부(30)에서 제거시키는 단계로 구성되는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 방법.Removing the untreated nitrogen oxide in the plasma reactor 20 in the nitrogen oxide removal catalyst unit 30, the method of removing harmful substances in the diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system. 제5항에 있어서, 상기 디젤엔진에서 배출된 배기가스가 산화촉매부(10)로 진입하기 전에 질소산화물 제거촉매부(30)와 열교환하는 단계가 더 추가되는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 방법.The method of claim 5, wherein the exhaust gas discharged from the diesel engine is further heat-exchanged with the nitrogen oxide removal catalyst unit 30 before entering the oxidation catalyst unit 10, plasma-catalyst complex Method for removing harmful substances in diesel engine exhaust gas using continuous regeneration system. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 질소산화물 제거촉매를 월 플로우(Wallflow) 방식의 필터 위에 코팅시켜 사용함으로써 촉매필터(30')내에 입자가 큰 입자상물질을 포집시키고 플라즈마 반응기(20)에서 미처리된 질소산화물과 반응시켜 두 성분을 동시에 제거하는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 방법.The method according to claim 5 or 6, wherein the nitrogen oxide removal catalyst is coated on a wall flow filter to collect particulate matter having a large particle in the catalyst filter 30 ', and then, in the plasma reactor 20, A method of removing harmful substances in a diesel engine exhaust gas using a plasma / catalyst combined continuous regeneration system, characterized in that both components are removed simultaneously by reacting with an untreated nitrogen oxide. 제5항 내지 제7항의 어느 하나에 있어서, 상기 디젤산화촉매는 주촉매로서 백금을 10∼100g/ft3로 사용하고, 조촉매로서 바나듐(V), 크롬(Cr), 스트론튬(Sr), 망간(Mn)으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상을 백금 양의 2∼10배로 사용하는 것을 특징으로 하는, 플라즈마·촉매 복합 연속 재생 시스템을 이용한 디젤엔진 배기가스의 유해물질 제거 방법.The diesel oxidation catalyst according to any one of claims 5 to 7, wherein platinum is used as a main catalyst at 10 to 100 g / ft3, and vanadium (V), chromium (Cr), strontium (Sr), and manganese as cocatalysts. A method for removing harmful substances in diesel engine exhaust gas using a plasma-catalyst combined continuous regeneration system, wherein at least one selected from the group consisting of (Mn) is used at 2 to 10 times the amount of platinum.
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