KR100360955B1 - 가교결합된액정단량체층을함유하는광학부품및이를사용한전송및반사액정디스플레이,광학및집적광학장치,및안전장치 - Google Patents

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Abstract

배향층, 배향층과 접촉하고 가교결합된 액정성 단량체를 포함하는 추가의 층, 액정층 상부의 하나 이상의 추가의 배향층 및 바람직하게는 하나의 추가의 가교결합된 액정성 단량체로 이루어진 하이브리드 층 구조를 가지는 광학 부품이 기술되어 있다. 이들 층은 배향 또는 지연자 기능과 같은 상이한 기능을 가진다. 배향층 중의 하나 이상은 PPN 층이거나 국부적으로 변화하는 배향 패턴을 가진다.

Description

가교결합된 액정 단량체 층을 함유하는 광학 부품
본 발명은 단일 기판 위의 배향층과 접촉하는 가교결합된 액정 단량체(LCP)의 이방성 층의 제조방법과 단일 기판위에 배향층, LCP층 및 LCP층 위에 하나 이상의 추가 배향층을 포함하는 층화된 구조를 가지는 광학 부품 및 이의 용도에 관한 것이다.
균일하게 또는 각기 다른 위치에 미리 설치된, 광축에 대해 3차원 배향을 나타내는 투명하거나 착색된 가교결합된 이방성 중합체 층은 디스플레이 기술, 집적 광학 등의 많은 분야에서 중요성이 매우 크다.
수년 동안, 원칙적으로 이러한 특성을 갖는 물질, 즉 특정의 가교결합된 액정 디아크릴레이트 및 디에폭사이드가 공지된 바 있다. 단량체로서의 이들 물질, 즉 가교결합되기전의 이들 물질을, 예를 들어, 단량체 층을 삽입시킨 유리판들로 이루어진 샌드위치형 셀에서 2개의 유리판 표면위의 통상적인 배향층의 보조하에 또는 외부장(예를 들어, 강한 자기장 또는 전기장)의 영향하에 액정성 상으로 배향시킬 수 있고, 제2상에서 당해 물질을 셀내에서 단량체 층의 양쪽면에 작용하는 벽힘(wall force) 또는 인가된 장에 의해 가교결합 과정 동안 미리 설정된 배향을 유지시켜 광가교결합시킬 수 있다. 이러한 외부적인 기계력, 전기력 또는 자기력은 액정 고유의 열역학적 배향이 변화되는 것을 방지하며 통상적인 가교결합 공정의 탈배향력을 상쇄시킨다. 이들 외부력의 부재하에서는 액정의 탈배향 또는 재배향이 통상적으로 일어난다. 단일 기판의 경우에 있어서의 기판면 반대쪽 대기에 접한 계면에 수직한 또는 평행한 재배향은 문헌[참조: Hikmet and de Witz in J. Appl, Phy. 70, 1265-1269 (1991)]에 명시되어 있다.
액정성 중합체의 층 구조물은, 예를 들어, EP-A 제331 233호에 공지되어 있다. 당해 구조물은 셀내의 단량체 층을 셀판에 인가된 전압으로 배향시킨 다음, 마스크를 통해 일부분을 조사함으로써 제조한다. 이로써, 조사한 부분에서만 가교 결합을 개시시킨다. 후속적으로, 외부장의 방향을 변화시키고 아직 가교결합되지 않은 단량체 부분을 새로운 장 방향과 관련하여 재배향시킨다. 그후, 나중에 배향된 부분을 역시 조사시켜 가교결합시킨다. 명백하게, 당해 방법은 마스크의 음영으로 인하여 라디칼 가교결합 반응이 뚜렷한 경계를 나타내지 않기 때문에 국부 해상도가 높은 배향 구조물을 제공할 수 없다. 또한, 본 방법은 전기장내에서 층 구조물을 배향시키기 위한 샌드위치형 셀에서만 사용되는 것으로 제한된다.
최근, 국부적으로 다양한 배향 특성을 갖는 배향층의 제조를 가능케 하는 방법이 밝혀졌다. 예를 들어, 광석판 인쇄법을 이용하여 중합체에 혼입된 2색성 염료 분자를 배향시키는 방법이 미합중국 특허 제4,974,941호에 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,974,941호에 기술된 레이저 배향법에 의해 광배향된 2개의 면인 샌드위치형 셀내의 액정 단량체 층의 배향성 및 광구조성도 또한 최근 밝혀진 바 있다. 당해 방법도 또한 셀내의 단량체 층의 배향에만 제한된다. 셀 표면에 의해 영향받은 배향을 후속적으로 셀내의 액정 단량체 층의 통상적인 광중합에 의해 중합시킴으로써 고정시킨다. 피복된 단일 기판을 수득하기 위해서는, 중합후에 셀을 분해시켜야 한다[참조: P. J. Shannon, W. M. Gibbons, S. T. Sun, Nature 368, 532 (1994)].
셀내의 배향된 액정 중합체로 이루어진 광학적으로 강한 이방성 층의 제조방법도 또한 문헌[참조: Research Disclosure No. 337, May 1992, Emsworth, GB, pages 410-411]에 공지되어 있다. 당해 문헌에는 액정 단량체를 셀에 넣고, 셀의 마찰된 폴리이미드 표면을 매개로 하여 2개의 셀 벽에 의해 배향시킨 다음, 셀을 통상적으로 광중합시킴으로써 이러한 층을 제조하는 것이 기술되어 있다. 또한, 중합 단계 후 2개의 유리판 중의 하나를 제거함으로써 LC 중합체로 피복된 단일 유리 기판을 수득할 수 있음을 언급하고 있다. 또한, 이렇게 배향된 기판에 배향 방향이 새로운 폴리이미드 층을 제공할 수 있다(마찰에 의해). 이와 같이 제조한 중합체 기판을 제2의 배향된 샌드위치형 셀내에서 재조립하여, 당해 셀에 추가의 단량체 층을 삽입시킨 다음, 통상적인 광중합에 의해 중합시킨 후, 셀내의 상이하게 배향된 2개의 LC 중합체 층의 광학 피치(pitch) 차이를 더하거나 뺀다. 전체 표면에 걸쳐 균일하게 배향된 셀 표면의 폴리이미드 층을 마찰시키는 것은 거시적 공정이기 때문에, 어떠한 배향 패턴도 당해 공정으로 생성될 수 없다. 또한, 균일한 광학 피치 차이(10nm 범위 이내로)를 실현시키는, 정확한 판 분리를 나타내는 셀을 제조하는 것은 매우 많은 시간을 요하며 또한 비용도 많이 든다. 더구나, 단일 기판상에 광학 지연자 층이 요구되는 경우, 당해 방법은 샤논(Shannon) 등의 경우에서와 같이 당해 문헌에 따른 셀의 분리에만 제한된다. 이와 같이 하는 경우, 지연자 층은 손상되지 않음에 틀림없다. 이러한 복잡한 제조방법은 특히, 고정보 컴퓨터 및 TV-LCD에 요구되는 것과 같이 기판 면적이 큰 경우에 실현될 가능성이 거의 없다.
광 배향성 중합체 네트워크(PPN)의 배향층과 접촉하는 가교결합된 액정 단량체의 필름을 포함하는 층 구조물은 공개되지 않은 스위스 특허원 제488/93호에 기술되어 있다. 이들 층 구조물은 액정 단량체를 PPN층과 상호 작용시켜 평면(planar) 배향시킨 다음, 당해 배향을 후속적인 가교결합 단계에서 고정시킴으로써 제조된다. 이후의 문장에서는 가교결합된 액정 단량체를 LCP(액정 중합체)라 한다.
놀랍게도, 본 발명을 통해 액정 단량체 층을 이미 LCP 층을 함유하고 있는 단일 기판 표면에 적용한 다음 가교결합시킬 수 있음을 밝혀냈다. 본 목적을 위해서는, 샌드위치형 셀의 카운터-기판을 추가로 배향시키는 것이 필요하지 않을 뿐만 아니라 배향에 자기장 또는 전기장도 필요하지 않다. 이는 분극 필름을 제조하기 위해 단일 LC 단량체 층 중의 2색성 염료를 자기장 배향시키는 것이 바람직하다고 지적하고 있으며 실제로 단일 공정으로서 예시하고 있는(실제로, 장이 없는 (field-free) 배향을 특허청구하고 있으나, 증명되지는 않은) EP-A-제397,263호에 반대되는 것이다. 또한, 놀랍게도, 단일 기판상의 이들 단량체 층의 배향은 후속적인 중합 또는 광가교결합에 의해 영향을 받거나 파괴되지 않음이 밝혀졌다. 이와 같이, 간단한 연속 공정으로 단일 LCP-배향된 기판 표면위의 수개의 배향된 액정성 중합체 층으로 이루어진 고체 필름을 제조할 수 있는 것은 이번이 처음이다. 또한, 광학적 및/또는 전기적 기능이 상이한 추가의 층을 이들 복합 하이브리드(hybrid) 층에 집적시킬 수 있다. 이는 LCP에 의해 단일 기판상의 분극-간섭 필터, 광학 지연자, 분극자 등의, 공지된 것 뿐만 아니라 신규한 광학 부품을 처음으로 실현가능하게 하여, 이들 부품을 하이브리드 층으로 조합하고 집적시킨다. 또한, 액정용 배향층과 같은 추가의 기능층을 하이브리드 층에 집적시킬 수도 있다.
본 발명은 상술한 종류의 층 구조물을 사용하여 광학 및 전기광학부품 및 장치에 대한 새로운 가능성을 제공하며 개척한다.
본 발명에 따른, 배향층과 접촉하는 가교결합된 액정 단량체(LCP)의 이방성층의 제조방법은 단일 기판에 배향층을 적용한 다음, 여기에 가교결합되지 않은 액정 단량체를 적용하고, 후속적으로 단량체를 가교결합시킴을 포함한다. 보다 복잡한 층 구조물을 제조하기 위해서는, 추가의 배향 및 액정 층을 추가의 단계로 적용시킬 수 있으며 이들 층을 가교결합시킬 수 있다. 또한, 필요한 경우, 광학적 등방성 분리층 또는 전기 전도층을 후술되는 배향층 아래의 개개의 LCP 층 사이에 삽입하거나 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 광학 부품은 하나 이상의 배향층이 광 배향 중합체 네트워크(PPN)층이거나 국부적으로 변화하는 배향 패턴을 가짐을 특징으로 한다.
바람직하게는, 실온에서 네마틱, 콜레스테릭, 강유전성 또는 비선형 광학(NL0)활성을 갖는 단량체 혼합물을 사용한다.
또한, 제2 및 다른 LCP 층을 직접, 즉 중간 PPN 층없이 제1 LCP 층에 적용시킨 다음 가교결합시킬 수도 있다. 이와 같이하여, 제2 및 후속 층중의 단량체를 제1 또는 각각의 기초 LCP층의 바람직한 배향으로 배향시킨다.
PPN 및 LCP 층이 기판의 전체 표면을 피복할 필요는 없고, 모든 표면 또는 일부를 각각 다양한 방법으로 피복할 수 있음을 주지한다.
이들 다층 구조물은 광학 및 전기광학 장치에, 특히 다양한 LCP층이 상이한 광학 및 배향 목적에 기여하는 액정 셀의 제조에 사용된다. 또한, 이들 다층 구조물은, 예를 들어, 스트립 도파관, 마흐-젠더(Mach-Zender) 간섭계 및 주파수-배가 도파관 장치와 같은 집적 광학 장치에 사용된다. 최종적으로, 이들 층 구조물은 위조 및 복사에 대한 안전장치로서 사용될 수 있다.
본 발명의 양태들은 첨부된 간략화된 도면과 관련하여 이후에 기술될 것이다.
제1도는 유리, 중합체, 금속, 종이 등과 같은 투명 또는 반사 물질 기판(1)을 보여주는, 본 발명의 한가지 양태의 층 구조물의 단면도이다. 광배향된 중합체 네트워크 층(2)을 기판에 배치시킨 다음, 전체 기판을 균일하게 피복하거나 국부적인 평면 배향을 변화시킨다. 층은, 예를 들어, 스위스연방 특허원 제2244/91호 및 제2246/91호에 기술되어 있는 신남산 유도체로 제조될 수 있다.
층에 선형 분극 UV광을 선택적으로 조사시킴으로써 당해 층을 배향시키는 동시에 가교결합시킨다.
층(2)은 PPN층 대신에 통상적인 배향층, 예를 들어, 한 방향으로 마찰시킨 폴리이미드 층 또는 배향 효과를 가지며 SiOx로 빗각(oblique) 스퍼터링시켜 수득한 층일 수도 있다. 이 경우, 배향층은 통상 전체 기판 표면에 걸쳐 균일한 배향을 갖는다. 전체 표면에 걸쳐 균일한 배향이 바람직한 적용에 있어서, 이러한 기계적 대체방안이 PPN 층에 비해 제조 비용이 덜 들 수 있다.
다음에, PPN 층(2)을 기판(1)에 미리 부착시킨 통상적으로 배향된 층에, 예를 들어, 빗각 스퍼터링된 SiOx층 또는 균일하게 마찰된 중합체 층에 적용할 수 있다.
층(2)은 배향 가교결합된 액정 단량체의 이방성 층(3)에 인접한다. 층(3)은 기초 층(2)의 배향에 의해 결정되거나 이로부터 액정층에 전달된 배향을 갖는 분자 배열을 갖는다. LCP 층(3)은 적합한 파장의 광 작용에 의해 광 가교결합되며, 층(2)에 의해 미리결정된 분자의 배향을 보유한다. 광 가교결합은 LCP 층(3)의 배향을 고정시켜 광 또는 고온과 같은 심한 외부 영향에 의해 당해 LCP 층의 배향이 영향받지 않도록 한다. 심지어는 PPN 층(2)내에서 시간이 경과함에 따라 나타나는 광학적 또는 열적 불안정성조차도 가교결합후에는 LCP 층(3)의 배향 특성에 악영향을 미치지 못한다.
LCP층(3)은 앞에서와 같이, 제2도에 따른 인접한 제2 LCP층(5)에 국부적으로 변화하는 배향 패턴 또는 균일한 배향중 어느 것이 필요한지에 따라 좌우되는 PPN 층 또는 통상적인 배향층인 인접한 또다른 배향층이다. LCP 층(5)은 2개의 LCP 층이 통상 상이하게 배향된다는 점을 제외하고는, 층(3)과 동일한 방법으로 제조되며 동일한 특성을 갖는다.
제3도는, 위에서 기술한 경우에서와 같이, 각각의 배향층을 갖는 2개의 LCP층을 기판(1)에 배치시켜 놓은 부품의 양태를 도시한 것이다. 그러나, 제2도의 양태와는 대조적으로, 광학적 등방성 또는 약한 이방성 분리층(6)을 하부 LCP 층(3)과 상부 배향층(4) 사이에 배치시켜 지연자 층으로서도 작용할 수 있는 LCP 층(3)이 상부 하이브리드 층(4, 5)에 대해, 결과적으로 층(5) 위에 배치된 액정에 대해 배향 영향을 발휘하는 것을 방지한다. 분리층(6)은, 예를 들어, 산화규소(SiOx) 또는 등방성 중합체[예: 폴리비닐알콜(PVA) 또는 나일론]로 제조될 수 있다.
제4도는, 제2도와 같이, 기판(1)위에 포개진 4개의 층, 즉 제1 PPN 층(2), 제1 LCP 층(3), 추가의 PPN 층 및 추가의 LCP 층으로 이루어진 층 구조물을 도시한 것이다. 그러나, 제2도에 따른 배열과는 대조적으로, 상부 2개 층의 국부 배향은 상이하다. PPN 층은 제1 배향물 갖는 부분(7)과 제1 배향과는 상이한 제2 배향을 가지는 부분(8)을 갖는다. 당해 배향은 LCP 층을 가교결합시키기 전에 당해 LCP층에 전송되기 때문에, LCP 층은 제1 배향을 갖는 부분(9)과 제2 배향을 갖는 부분(10)으로 이루어진다.
유사하게, 제5도에 도시한 층 구조물은 앞서와 같이 상부 PPN층이 상이하게 배향된 부분(7, 8)을 갖고 상부 LCP 층이 상응하게 상이한 배향된 부분(9, 10)을 갖는다는 점을 제외하고는, 제3도의 층 구조물, 즉 분리층을 갖는 층 구조물에 상응한다.
제1도 내지 제5도에 도시한 층 구조물을 2개의 각각 배향된 LCP 층과 함께 사용하여 액정 셀을 제조하는 경우, 층(3)은 지연자로서 작용할 수 있고 층(5) 또는 (9), (10)은 액정용 배향층으로서 작용할 수 있다. 지연자 효과를 수득하기 위해서는, LCP층(3)의 광학 경로차를 통상 100nm 이상의 높은 값으로 제공한다.
제6도는 이러한 종류의 층 구조물을 사용하여 제조된 액정 셀의 단면도이다. 액정층(15)은 액정과 접하는 표면위를 여러개의 층으로 피복한 2개의 유리판(1, 12) 사이에 놓인다. 유리판(1)에 먼저 전압을 인가하기 위한 전극 층(11), 바람직하게는 산화주석인듐(ITO)으로 제조된 전극 층(11)을 제공한다. 중합체 층 전역에서 전압 강하를 피하기 위해, ITO 층(11)을 층(3) 또는 (6)위에 교대로 적용할 수있다. 다른 측면에서, 층 구조물은 제3도에 도시된 배위, 즉 교대로 삽입된 분리 층(6)을 갖는 2개의 PPN-LCP 조합체(2, 3) 및 (4, 5)를 가진다. LCP 층(3)은 지연자로서 작용하는 반면, LCP 층(5)은 액정(15)을 배향시킨다. 또한, 기판에 반사층을 제공할 수도 있다.
마찬가지로, 다른 유리판(12)을, 예를 들어, 한쪽 방향으로 접지된 PVA의 배향층(14) 아래의 ITO 전극 층(13)으로 피복할 수 있다.
회전각(φ )이 240° 인 STN 셀을 수득하기 위해서는, PVA 층(14)과 상부 LCP층(5)의 배향 방향이 서로에 대해 60° 의 각을 이루게 한다. 액정에 적합한 키랄성 도핑을 행할 경우, 액정(15)에 240° 의 트위스트가 생긴다. 제7도는 분극자(P1, P2)의 배열, 광학 지연자(3)의 완만한 광축(Ce)의 방향, 및 2개의 배향층(5, 14)에 인접한 액정층(15)의 벽 배향 방향을 도시한 것이다. n1및 P1은 지연자 면위에 존재한다.
당해 셀은 전압이 인가되지 않은 경우에는 불투명하나, 적합한 전압을 작용시키는 경우 투명해진다. 혼입된 지연자(3) 때문에, STN 셀내의 통상적인 간섭색은 나타나지 않는다. 즉 셀은 육안으로 주시할 때 백색을 띤다.
또한, 지연자층(3)은 키랄성 도판트와 혼합된 액정으로 이루어질 수 있다. 도판트의 농도를 변화시킴으로써 트위스트 각을 0 내지 360° 로 변화시킬 수 있다. 트위스트는 좌선성 또는 우선성일 수 있다.
이런 종류의 트위스트된 지연자는 STN 디스플레이 셀의 색상 보상에 특히 적합하다. 본 목적을 위해서는 광학 경로차(△n· d)가 900nm로 큰 지연자 층을 사용하는 것이 바람직하다. 트위스트된 광학 지연자를 제6도의 STN 셀에 사용하는 경우, 다음 조건에 부합되어야 한다.
- 광학 지연자의 회전각(φ )은 액정층의 회전각과 동일하되, 광학 지연자의 회전 방향은 액정층(15)의 회전 방향과 반대이다.
- 액정에 접하는 면에서의 광학 지연자의 완만한 광축은 액정(15)의 배향 방향에 대해 직각을 이룬다.
- 광학 지연자의 광학 경로차는 액정층(15)의 광학 경로차와 동일하다.
다르게는, 임의로, 분리층을 삽입시킨 교대의 연속적인 배향층과 LCP 층의 다층 시스템을 층의 평면 광축이 방위각 내에서 변하도록 제작하는 경우, 나선형으로 트위스트된 지연자를 나선형 구조물로 제조할 수 있다.
콜레스테릭 광학 필터로서 작용하는, 고도로 트위스트된 층은 트위스트된 지연자 층에서의 키랄성 도판트의 농도를 증가시킴으로써 수득한다. 당해 층의 열 안정성에 기인하여, 이들 필터들은 100℃를 훨씬 넘는 온도에서 사용될 수 있다. 이들 콜레스테릭 필터의 선택적 반사 파장은 키랄성 도판트를 변화시킴으로써 변화시킬 수 있다. 필터 조합물의 선택적 반사 띠폭은 각각의 선택적 반사도가 상이한 2개 이상의 콜레스테릭 층을 포갬으로써 변화시킬 수 있다.
집적 선형 분극자를 갖는 지연자 또는 배향층, 또는 흡수성 광학 필터는 LCP층 중의 액정 분자에 의해 배향된 2색성 염료를 가함으로써 수득할 수 있다.
기타 상세한 내용은 하기 실시예에 제시하는 바와 같다.
실시예 1
PPN 층의 제조
PPN 물질은, 예를 들어, 신남산 유도체를 포함할 수 있다. 실시예에서, 선택된 물질은 유리전이온도가 높은(Tg=133℃) PPN이다.
유리판을 NMP 속에서 2,000rpm으로 1분 동안 PPN 물질의 5% 용액으로 스핀-피복한다. 이어서, 층을 130℃의 가열 벤취 상에서 2시간 동안 건조시킨 다음 130℃의 진공하에서 4시간 동안 추가로 건조시킨다. 이어서, 층에 실온에서 5분 동안 200WHg의 극고압 램프로부터 나오는 선형 분극광을 조사한다. 이어서, 층을 액정용 배향층으로서 사용할 수 있다. 그러나, 배향 용량의 열 안정성이 여러 적용분야에 사용되기에는 너무 낮다. 예를 들어, 배향 용량이 120℃에서 15분 후에 소실된다.
실시에 2
LCP 층용의 가교결합가능한 LC단량체 혼합물
후술되는 디아크릴레이트 성분을 실시예에서 가교결합가능한 LC 단량체로서 사용한다.
이들 성분을 사용하여 융점이 특히 낮은, 과냉각가능한 네마틱 혼합물 MLCP를 조성함으로써 LCP 층을 실온에서 제조할 수 있게 된다.
디아크릴레이트 단량체는 혼합물 속에 다음의 비율로 존재한다:
단량체 1 : 80%
단량체 2 : 15%
단량체 3 : 5%
시바-가이기(Ciba-Geigy)사의 IRGACURE 369 광개시제 2%를 혼합물에 가한다.
이어서, MLCP혼합물을 아니솔에 용해시킨다. LCP 층의 두께는 아니솔 중의 MLCP의 농도를 조절함으로써 넓은 범위에 걸쳐 조절할 수 있다.
LC 단량체를 광-유도 가교결합시키기 위해, 배향후, 층에 150W 크세논 램프로부터의 등방성 광을 약 30분 동안 조사시켜 배향을 고정시킨다.
실시예 3
지연자와 배향층의 조합
PPN-피복된 유리판에 5분 동안 분극된 UV 광을 조사한다. 아니솔중의 MLCP의 40% 용액을 조사된 층상에서 원심분리함으로써 침착시킨다. 스핀 파라미터: 2,000rpm으로 2분. 생성된 가교결합가능한 LCP 층을 UV 광의 분극 방향에 따라 배 향시킨다. 가교결합후, LCP층의 두께는 2.2um이다.
피복된 유리판을 교차된 분극자 아래에 배치시켜 분극자가 PPN 층에 조사하는 동안 분극 방향에 대해 평행하거나 직각을 이루도록 하는 경우, 유리판은 어두워진다. 그러나, 유리판을 판면에서 45° 로 회전시키는 경우, 판은 밝아진다. 즉 굴절성이 배가된다. 광학 지연율은 약 300nm이다.
등방성 SiOx 분리층을 50nm 두께로 광학 지연율이 300nm인 하이브리드 층위에 스퍼터링시킴으로써 침착시킨다. 이어서, PPN층을 실시예 1에 기술된 것과 같이 분리층 위에 배치한다. PPN 층을 상이한 분극 방향, 즉 분극광의 반은 기초 지연자 층의 광축에 평행하고 나머지 반은 지연자 층의 광축에 대해 직각을 이루는 방향으로 조사된 2개의 부분으로 나눈다. 반은 나머지 반을 조사하는 동안 덮어 놓는다. 그 결과, 평면 배향 방향이 서로에 대해 직각을 이루는 2개의 부분이 생성된다.
아니솔중의 MLCP의 5%용액을 제조한다. 용액을 국부적으로 다양하게 조사시킨 PPN 층위에서 원심분리함으로써 침착시킨다. 스핀 파라미터: 2,000rpm으로 2분, LC 단량체의 배향을 최적화시키기 위해, 피복된 기판을 청정점(Tc=67℃) 바로 위까지 가열한다. 이어서, 층을 0.1℃/min의 속도로 청정점보다 몇도 낮은 온도로 냉각시킨 다음, 광화학적으로 가교결합시킨다.
본 하이브리드 기판과 제2 접지된 PVA-피복된 기판을 사용하여 LC 셀을 제작하고 당해 셀에 액정을 충전시키면, 셀의 반에는 트위스트된 셀(TN) 배열이 존재하고 셀의 나머지 반에는 LC 분자의 균일한 평면 배열이 존재하게 된다. 하이브리드 기판은 한편으로는 광학 지연자로서 작용하고, 다른 한편으로는 액정용 배향층으로서 작용한다. 지연자의 광축은 LC분자가 배향된 방향과 상이할 수 있다.
다중층은 2개의 가교결합된 LCP 층으로 인해 열적으로 안정할 뿐만 아니라 광학적으로도 안정하다. SiOx 층 대신, 나일론 등방성 분리층을 제조한다. 이를 위해, 0.1% 나일론을 트리플루오로에탄올에 용해시킨 다음, 제1 LCP 층위에 스핀 피복시킴으로써 침착시킨다.
실시예 4
동일 반응계내에서 단일축 지연자로 보상된 STN 셀
PPN 층을 ITO-피복된 유리판에 적용한 다음, 선형 분극광을 조사한다. 이어서, 아니솔 중의 MLCP의 53% 용액을 원심분리에 의해 침착시킨 다음 가교결합시킨다(스핀 파라미터: 2,000rpm으로 3분). 당해 지연자 층의 광학 지연율은 530nm이다. 실시예 3에서와 같이, 등방성 SiO2층에 의해 지연자로부터 분리된 제2 PPN 층을 적용한다. 제2 PPN 층에 조사시키기 위한 분극자의 방향은 PPN1 조사용 분극 방향에 대해 75° 로 회전한다. 실시예 3에서와 같이, 조사 후 PPN2 층위에 얇은 LCP 층을 침착시킨다.
당해 기판과 제2의 마찰시킨 PVA-ITO 유리 기판을 사용하여 판 간격(d)이 5μm인 LC 셀을 제작한다. 제2 판은 당해 판의 마찰 방향과 하이브리드 층의 배향 방향 사이의 각도가 240° 가 되도록 배치시킨다. 요구되는 2개의 분극자의 전송 방향은 제7도에서와 같이 조절한다. 먼저, 액정 혼합물에 키랄성 도판트를 도핑하여 d/p(p=피치)비가 0.15가 되게 한다. 당해 혼합물을 LC 셀속에 부어 넣는다.
셀에 전압을 인가하지 않는 한, 셀은 어두운 색을 나타낸다. 그러나, 충분한 전압을 인가하는 경우, 셀은 검은색에서 흰색으로 변화한다. 이와 같이, STN셀내의 통상적인 간섭색은 외부적으로 적용된 보상 호일을 필요로 하지 않으면서 지연자 층에 의해 보상된다.
실시예 5
트위스트된 지연자로서의 하이브리드 층
MLCP혼합물은 고트위스트력[나선형 트위스트력(HTP) = 0.26um-1]의 좌선성 키랄성 도판트 0.16%로 도핑한다. 이어서, 도핑된 혼합물을 아니솔에 40%로 용해시킨 다음, 조사된 PPN 층에 원심분리 적용(2,000rpm으로 2분)한다. 가교결합시킨 후 LCP 층의 두께는 약 2.2um이다. 피복된 판을 기판면상의 전송 방향이 PPN을 조사하는 광의 분극 방향에 평행한 교차된 분극자 아래에서 관찰한 결과, 층은 선형 지연자를 가지는 경우에서처럼 어두운 색을 나타내지는 않는다. 분석기를 30°로 회전시키는 경우 층이 어두워진다. 따라서, 선형 분극광의 분극면을 LCP 층내의 트위스트에 상응하는, 지연자를 통해 트랜지트(transit) 속에서 30° 로 회전시킨다.
트위스트는 키랄성 도판트의 농도를 변화시킴으로써 0 내지 360°범위에서조절할 수 있다. 좌선성 도판트 대신 우선성 키랄성 도판트를 사용할 수 있다. 이들 트위스트된 지연자는 또한, 예를 들면, STN 디스플레이의 색상 보상에 유용하다.
실시예 6
동일 반응계내에서 트위스트된 지연자로 보상된 STN 셀
선형 지연자 대신, 제1 PPN-LCP 층 배합물이 트위스트된 지연자일 수 있기 때문에 콘트라스트를 증가시킬 수 있다. 결론적으로, 제1 LCP 층용 MLCP혼합물을 우선성 키랄성 도판트로 도핑시킨다. 스핀 파라미터는 LCP 층의 광학 지연율이 제6도의 액정(15)의 광학 지연율과 동일해지도록 선택한다. 이어서, LCP 층의 피치를 도판트의 농도를 이용하여 조절함으로써 지연자의 회전각이 액정의 회전각과 동일해지도록 한다. 트위스트된 지연자위의 배향층은 당해 배향층이 배향층에 접하는 면에서의 지연자의 완만한 축에 대해 직각을 이루도록 조사한다. 실시예 4와 유사한 방법으로 본 기판을 사용하여 STN 셀을 제작한 다음, 여기에 좌선성 액정을 충전시킨다.
실시예 7
색상이 국부적으로 상이한 하이브리드 층
아니솔 중의 MLCP의 50% 용액을 실온에서 원심분리에 의해 선형 분극광을 조사시킨 PPN 층위에 적용한 다음 가교결합시킨다. 생성된 광학 지연자의 지연율은 470nm이다. 교차 분극자 아래에서, 판은 오렌지색을 나타낸다. 실시예 3에서와 같이, 50nm두께의 SiOx 등방성 분리층을 스퍼터링에 의해 침착시킨 다음, 제2의 PPN층을 침착시킨다. 이어서, PPN2 층을 상이한 분극 방향에서 조사시킨 3개의 부분으로 나눈다. 부분 1에서의 분극 방향은 PPN1의 조명의 분극 방향에 평행하고, 부분 2에서의 분극 방향은 PPN1의 조명의 분극 방향에 수직하며, 부분 3에서의 분극 방향은 PPN1의 조명의 분극 방향에 대해 45° 를 이룬다. 각각의 부분에 조명을 비추는 동안, 다른 부분은 덮어 놓는다.
아니솔 중의 MLCP의 30% 용액을 원심분리에 의해 이와 같이 조사된 PPN2 층위에 적용한 다음 가교결합시킨다. 생성된 LCP 층의 광학 지연율(△nd)은 140nm이다.
하이브리드 층을 PPN1 조명의 분극 방향이 분극자에 대해 45° 로 배치되도록 하는 방식으로 교차-분극자 아래에 위치시키는 경우, 3가지 색상이 확인된다:
2개의 LCP 층의 광학 지연율을 부분 1에 더한 다음 부분 2를 뺀다.
기타 색상은 이들 3가지 색상 각각에 유사한 방식으로 추가의 PPN-LCP 조합을 적용함으로써 만들어 낼 수 있다. 또한, 개개 층에 대한 조사는 분극 방향을 첫번째 조사에 비해 0 내지 90° 각도로 변화시킴으로써 수행할 수 있다. 이와 같이 하여, 층의 수, 층의 두께 및 층의 광축 방향으로 전송 범위를 조절할 수 있는 리오트/오에만(Lyot/Oehman) 또는 솔크(Solc) 간섭 필터를 실현시킬 수 있다. 전송범위는 구조화에 의해 화소(pixel)와 마찬가지로 다양하게 조절할 수 있다.
실시예 8
광학 필터/분극자(원형 분극자)용 콜레스테릭 LCP층
MLCP혼합물에 실시예 5의 키랄성 좌선성 도판트 12%를 도핑시킨다. 생성된 콜레스테릭 혼합물의 피치는 약 360nm이다. 도핑된 혼합물을 아니솔에 40%로 용해시키고, 선형 분극광을 조사한 PPN 층에 원심분리 적용한 다음 가교결합시킨다. 생성된 층은 선택적 반사 파장(λ0)이 580nm인 콜레스테릭 필터로서 작용한다. 반사 띠의 폭은 70nm이다.
실시예 9
선형 분극자로서의 2색성 LCP 층
하기 구조식의 2색성 염료 2%를 MLCP혼합물에 가한다.
당해 혼합물을 아니솔에 30%로 용해시키고, 선형 분극광을 조사시킨 PPN층에 원심 분리 적용한 다음 가교결합시킨다. 분극자의 전송 방향을 PPN 조명의 분극 방향에 평행하거나 수직으로 하는 경우에는, 백색광이 전송되나, 전송 방향을 직각이 되게 하는 경우에는 염료의 흡수 스펙트럼에 따라 색상이 변한다. 2색상 비는 8:1이다. 이것 대신 2색성 염료 분자의 검은색 혼합물을 사용하는 경우, 하이브리드층은 광대역(wide-band) 분극자로서 작용한다. PPN 층을 상이한 방향에서 국부적으로 조사시킨 결과, 분극 방향이 방위적으로 변화되는 선형 분극층을 제조할 수 있다. 이를, 예를 들어, 위의 실시예들의 구조화된 지연자 및 배향층과 연결시켜 LC 디스플레이에 사용할 수 있다.
제1도는 본 발명에 따른 광학 부품의 층 구조를 도시한 것이다.
제2도는 추가의 층을 포함하는 광학 부품의 층 구조를 도시한 것이다.
제3도는 추가의 분리층을 포함하는 교대 층 구조를 도시한 것이다.
제4도는 부품 부분의 배향을 국부적으로 변화시킨 또 다른 층 구조물을 도시한 것이다.
제5도는 추가의 분리층을 갖는다는 점을 제외하고는, 제4도에서와 동일한 층 구조를 갖는 또 다른 층 구조를 도시한 것이다.
제6도는 제3도에 따른 층 구조를 갖는 슈퍼트위스트된 네마틱(STN: supertwisted nematic) 액정 디스플레이 셀을 도시한 것이다.
제7도는 제6도에 따른 셀내의 네마틱 지시자, 광학 지연자층 및 분극자의 배향 다이어그램을 도시한 것이다.
제8도는 추가의 산화주석인듐(ITO) 층을 갖는다는 점을 제외하고는, 제2도에 따른 층 구조를 갖는 또 다른 액정 셀을 도시한 것이다.

Claims (18)

  1. 단일 기판, 단일 기판 위에 형성된 배향층, 배향층 위에 형성된 가교결합된 액정 단량체 층 및 가교결합된 액정 단량체 층 위에 형성된 하나 이상의 추가의 배향층[여기서, 배향층 중의 하나 이상은 광배향 중합체 네트워크(PPN)로 이루어져 있다]을 포함하는 층 구조를 갖는 광학 부품.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 배향층이 국부적으로 변화하는 배향 패턴을 갖는 광학 부품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 추가의 배향 가교결합된 이방성 액정 단량체 층이 추가의 배향층 위에 배열되어 있는 광학 부품.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 추가의 배향층이 마찰 또는 빗각 스퍼터링에 의해 생성된 표면 배향 구조를 갖는 광학 부품.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 등방성 분리층이 하부 액정층과 추가의 배향층 사이에 제공되어 있는 광학 부품.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 배향층 및/또는 가교결합된 액정 단량체 층이기판의 일부만을 피복하고 있는 광학 부품.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 광학 지연자인 광학 부품.
  8. 제7항에 있어서, 다수의 가교결합된 액정 단량체 층이 광학 지연자로서 구성되는 광학 부품.
  9. 제4항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 콜레스테릭 액정 물질로 이루어진 것으로서, 트위스트된 광학 지연자로서 구성되는 광학 부품.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 특정한 광파장 범위에서 광학 필터 또는 원형 분극자로서 작용하도록 고도로 트위스트된 콜레스테릭 액정 물질로 이루어지는 광학 부품.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수성 색상 필터 층이 존재하는 광학 부품.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 강유전성인 광학 부품.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 비선형 광학 활성을 갖는 광학 부품.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 추가의 가교결합된 액정 단량체 층 또는 추가의 PPN층이 배향층으로서 구성되는 광학 부품.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 흡수성 광학 필터 및/또는 선형 분극자로서 작용하도록 2색성 염료 분자를 함유하는 광학 부품.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이, 단량체 상태에서, 적어도 가공처리기간 동안 15 내지 80℃의 온도에서 액정 상태로 존재하는, 가교결합된 단량체 또는 단량체 혼합물로 이루어지는 광학 부품.
  17. 제16항에 있어서, 온도 범위가 15 내지 50℃인 광학 부품.
  18. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가교결합된 액정 단량체 층이 지연자 층으로서 작용하고 배향층이 추가의 가교결합된 액정 단량체 층으로 이루어진 광학 부품.
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