KR100336724B1 - 단일불포화및다중불포화탄화수소화합물을포함하는탄화수소 유분의선택적수소화방법 - Google Patents

단일불포화및다중불포화탄화수소화합물을포함하는탄화수소 유분의선택적수소화방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 모노불포화 올레핀 탄화수소 화합물 및/또는 방향족 화합물과 아세틸렌형 화합물 및 디엔으로 구성된 군으로 부터의 하나이상의 폴리불포화 탄화수소 화합물을 포함하며 적어도 부분적으로 액상인 C2내지 C20의 탄화수소 화합물 분획을 분쇄 고체 형태인 하나이상의 수소화 촉매 고정 층을 포함하는 반응기내에서 소정 방향으로 수소와 함께 순환시켜서 선택적으로 수소화시키는 방법에 있어서, 상기 반응기는 상기 탄화수소 화합물 분획 및 수소를 포함하는 유체 혼합물을 유입시키기 위한 하나이상의 유입 도관 및 수소화 탄화수소 화합물 분획을 유출시키기 위한 하나이상의 유출 도관을 구비하며, 수소화 탄화수소 화합물 분획을 유출시키기 위한 상기 유출 도관의 상류에 하나이상의 정적 혼합기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

Description

단일불포화 및 다중불포화 탄화수소 화합물을 포함하는 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법
본 발명은 단일불포화 올레핀 탄화수소 화합물 및/또는 방향족 화합물을 포함하는 C2∼C20, 바람직하게는 C2∼C10, 이롭게 C2∼C5의 탄화수소 유분에 포함된 다중불포화 화합물의 선택적 수소화 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 열 분해공정 또는 촉매 분해 공정에서 생성된 가솔린에 관한 것이다.
당업자에게 C2, C3, C4및 C5유분으로 알려진 탄화수소 유분은 증기 분해, 열분해, 코우킹 또는 촉매 분해와 같은 다양한 탄화수소 화합물 전환 공정으로 부터 생성된다. 그 결과, 이러한 유분은 많든 적든간에 다중불포화 탄화수소, 예컨대 아세틸렌형 탄화수소 화합물 및/또는 2 개의 올레핀형 이중 결합을 함유하는 디엔을 포함한다. 이들 다중불포화 화합물은 실제로 석유 화학 산업에서 이를 사용하기 위해 예컨대 물리적인 방법으로 분리하기에는 너무 소량의 농도로 존재한다. 그러나, 이들은 탄화수소 유분의 총 중량을 기준으로 1∼2 중량%를 넘지 않는 함량으로 단일올레핀 탄화수소 화합물과 혼합되어 존재하기 때문에 수많은 기타 석유 화학공정에 이러한 유분을 직접 사용하는 것은 곤란하며, 때때로 그 사용이 불가능하기도 하다. 따라서, 황산과 같은 산성 촉매의 존재하에 이소부탄에 의한 C4유분내에 함유된 부텐의 알킬화 반응에서, 부타디엔의 존재로 인해서 산이 과다하게 소비되며, 산 슬러지가 형성되는데, 이 산 슬러지는 후에 반드시 제거하여야하며 공정에 매우 치명적이다.
C2∼C20유분, 특히 C2, C3, C4또는 C5유분에 함유된 다중불포화 화합물의 선택적 수소화 반응의 경우에는 선택도가 감소된다. 특히, 이러한 선택도 감소는 반응기의 하류에서 상부로부터 하부로 흐르는 유체의 경우에 있어서 특히 두드러진다. 이러한 경우에 있어서, 액체 상의 표면 표면 속도가 낮고, 기체 상의 속도가 빠를 경우, 선택도 감소는 더 커지게 된다. 통상적으로 살수층 반응기(trickle bed reactor)로 알려진 반응기에서 소정의 전환 반응은 비교적 비용이 비싸며, 사용하기가 곤란한 크기가 큰 반응기를 사용할 경우 합당한 유체 순환 속도에 의해서만 충분한 선택도를 얻을 수 있기 때문에, 산업상 개발 가능성이 상당히 제한된다.
어떠한 특정의 원리로 국한시키고자 하는 것은 아니나, 이와 같은 반응기 성능에서의 감소는 적어도 부분적으로는 유체 분배 및, 액체 상 및 기체 상의 응리에 의해 발생하는데, 이는 상기 영역내에 존재하는 수소 함량이, 선택적 수소화 반응에 대한 최적의 선택도 및 전환율을 제공하는 이상적인 비율이 아닌 비율(즉, 과량이거나 또는 부족량)의 조건하에서 액체 일부분이 수소화 촉매와 접촉한다는 것을 의미한다.
이와 같은 문제점은 통상적으로 목적 생성물인 α-올레핀의 수소화도 및 이성화도를 유지한 채, 소정의 전환 반응에 대한 수소화 반응의 선택도면에서 우수한 성능을 얻을 수 있는 수단 또는 방법을 제공하게 되었다.
본 발명은 전술한 문제점에 대한 해결책으로서 일반적으로 90% 이상의 높은 전환율을 유지한 채, 수소화 반응의 선택도를 크게 증가시키는 것에 관한 것이다, 이러한 해결책은 프로파디엔 및 메틸아세틸렌을 함유하는 C3유분, 부타디엔을 함유한 C4유분, 스티렌 화합물을 함유한 가솔린 유분, 또는 페닐아세틸렌을 함유한 C8유분에 이롭게 적용시킬 수 있다.
예를 들면, C4유분은 올레핀 이량체의 생성에 사용하거나, 또는 중합체 또는 공중합체의 제조를 위한 부트-1-엔의 최적 생성을 나타내는데 사용할 수 있다. 이러한 경우 당업자라면 C4유분이 부타디엔을 가능한한 함유하지 않아야 한다는 것을 숙지하고 있다.
본 발명은 촉매상과 접촉되기 전에(그리고 바람직하게는 각 상과 접촉되기 이전에) 액체 상(들) 및 기체 상을 혼합하고, 촉매상의 전체 구간에 혼합물이 균일하게 분포되도록 하는 수단을 제공한다.
보다 구체적으로, 본 발명은 아세틸형 화합물 및 디엔 화합물로 구성된 군으로부터의 1종 이상의 다중불포화 탄화수소 화합물 및, 단일불포화 올레핀 탄화수소화합물 및/또는 방향족 화합물을 포함하며 적어도 부분적으로 액상으로 존재하는 C2∼C20의 탄화수소 화합물 유분 및 수소를을 분쇄된 고체 형태의 1종 이상의 수소화 촉매 고정상을 포함하는 반응기내에서 소정 방향으로 순환시켜서 탄화수소 유분을 선택적 수소화시키는 방법에 있어서, 상기 반응기에는 탄화수소 화합물 유분 및 수소를 포함하는 유체 혼합물을 유입시키기 위한 1종 이상의 유입 도관 및 수소화처리된 탄화수소 화합물 유분을 배출시키기 위한 1종 이상의 배출 도관이 구비되어 있고, 수소화 처리된 탄화수소 화합물 유분을 배출시키기 위한 배출 도관의 상류에 1종 이상의 정적 혼합기를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법에 관한 것이다.
상기 반응기는 통상 1개의 축을 따라 연장되어 있고, 일반적으로 정사각형, 직사각형 또는 원형의 임의 단면을 가진다. 단면이 원형인 반응기는 반응기내에 개방 유입 도관을 포함하여 통상 유체를 반응기의 축방향을 따라 반응기에 주입하고, 또한, 통상적으로 적어도 반응기에 바로 근접한 반응기의 축방향을 따라 향해 있는 배출 도관을 포함한다. 이러한 반응기의 직경은 0.5 m∼5 m, 바람직하게는 0.5m∼2.5 m이다.
당업자에게 공지된 정적 혼합기를 본 발명에 사용한다. 정적 혼합기의 비제한적인 예로는 슐저(Sulzer)가 시판하는 SMV 또는 SMX , 특히 참고 문헌["Chemical Engineering Progress" Vol. 75, No. 4, 1979년 4월, 61∼65 페이지]에 기재된 것이다. 유럽 특허 제B-0,212,202호에는 여러가지 유형의 정적 혼합기가 기재되어 있다. 또한, 참고 문헌["Les racteurs chimiques, conception, calcul et mise enoeuvre"("화학 반응기 : 디자인, 엔지니어링 및 용도"), Technip 발행, 1984년, 599∼605 페이지]에는 본 발명에 사용하기에 적절한 정적혼합기에 대해 기재되어 있다.
본 발명 방법의 제1구체예에서, 1종 이상의 정적 혼합기는 반응기내의 유입도관내에 위치하여 탄화수소 유분 및 수소를 포함하는 유체를 혼합하게 된다.
본 발명의 제2구체예에서, 1종 이상의 정적 혼합기는 촉매상의 상류에 있는 반응기내에서, 유체를 따라 반응기의 횡방향에 위치하고, 또한, 이 혼합기는 또한 유체 분배기로서 작용한다.
본 발명의 제3구체예에서, 1종 이상의 정적 혼합기는 촉매상의 상류에 있는 반응기내에서 유체를 따라 반응기의 횡방향에 위치한다. 예를 들면, 상기 반응기는 수많은 상을 포함하며, 연속하는 2상의 사이에 1종 이상의 정적 혼합기가 존재한다.
본 발명의 제4구체예에서, 반응기에는 1종 이상의 정적 혼합기가 구비되어 있으며, 적어도 일부분의 촉매는 정적 혼합기내에 분배되고, 그 나머지 촉매는 정적혼합기의 상류 및/또는 하류에 존재한다. 특히, 최종의 변형 구체예에서, 정적 혼합기는 촉매를 전부 포함할 수 있다.
수많은 정적 혼합기를 동시에 사용할 수 있으며, 전술한 바와 같이 배치할 수 있다. 정적 혼합기가 촉매상(또는 촉매상 고형 입자상보다 선행할 경우, 비 촉매 고체 입자상)의 바로 상류에 위치하지 않을 경우, 통상 전술한 문헌의 308 또는 490 페이지에 기재되어 있는 바와 같은 상의 상류에 통상의 분배판이 배치된다. 상기 분배판은 정적 혼합기의 상류 또는 하류에 배치될 수 있다. 정적 혼합기가 고체입자 층의 바로 상류에 위치할 경우, 정적 혼합기가 분배 기능을 수행하지 않을 경우에는 유체 분배기만을 사용한다.
정적 혼합기는 소정 각도를 따라 배치된 판으로 구성되며, 이 판은 반응기축에 대해 경사지게 위치하고, 서로 적층되어 있는 개구 채널을 형성하도록 배치된다.
본 발명의 제5구체예에서, 반응기는 서로 동일하거나 또는 상이한 수소화 촉매를 각각 포함하는 다수의 고정상을 함유하되, 상기 고정상들은 고정 촉매 상에서 배출된 유체를 수집하고, 수집된 유체를 혼합하며, 반응기내의 유체의 총 순환 방향에서 하류에 위치하는 촉매 고정상에 상기 혼합물을 재분해시키는 수단에 의해 서로 분리되어 있다. 반응기가 복수개의 촉매상을 포함할 경우, 유체를 수집, 혼합 및 재분배하는 각 수단들은 수집된 혼합물에 수소 기체를 주입하는 수단 1종 이상을 포함하는 것이 이롭다. 이와 같은 본 발명의 구체예에서, 2 가지 촉매상 사이에 위치하여 유체를 수집, 혼합 및 재분배하는 수단은 상기 모든 기능을 수행하는 정적혼합기가 될 수 있다. 그러나, 유체를 재분배시키지 않는 정적 혼합기와 통상의 유체 분배기를 조합하여 사용하는 것도 본 발명의 영역에 포함된다.
반응기에 위치한 정적 혼합기(들)는 반응기의 전 구간을 차지하며, 보다 정확하게 혼합기는(유입 도관내에 위치한 혼합기와는 별도로) 상류층의 구간 이상 및/또는 하류 층의 구간 이상에 해당하는 구간을 차지한다. 이때 상기 층(들) 및 혼합기(들)내에서의 통과 속도는 실질적으로 동일하다. 전술한 변형예의 어떠한 조합도 가능하다.
본 발명의 방법은 탄화수소 유분이 수소 기체와 함께 반응기내의 상부에서 하부로 이동될 경우, 그리고 유체가 하부에서 상부로 이동될 경우 모두에 특히 적절하다. 액체의 유속은 하류의 경우 0.5∼8 cm/초, 이롭게는 0.5∼6 cm/초이다.
그러나, 하강류 반응기를 사용했을 경우 성능 개선점이 훨씬 크다는 점에서, 이러한 하강류 반응기가 본 발명 방법의 바람직한 예가 된다.
본 발명에서, 사용한 고형 수소화 촉매의 예는 참고 문헌[Boitiaux 일동, "Hydrocarbon Processing", 1985년 3월, 51∼59 페이지]에 기재되거나 또는 인용된 통상의 촉매이다. 고정상내의 분쇄된 고형 촉매를 사용하는 잇점은 (즉, 비조직화된 무작위 비체계적인 분포) 보충적인 혼합 효과를 제공한다는 점이다.
적용가능한 작동 조건 :
- 아세틸렌형 탄화수소 화합물의 수소화 방법은 당업자에게 공지된 조건, 특히, 10℃∼150℃의 평균 온도, 0.1∼5 ㎫, 바람직하게는 1.5∼2.5 ㎫의 압력, 시간당 촉매 부피당 액체 공급원료 0.5∼50 부피의 공간 속도의 조건이다.
- 에틸렌형 탄화수소 화합물, 특히 상기 공급원료에 함유된 디엔의 수소화방법의 조건은 이러한 유형의 전환에 일반적으로 사용되는 조건, 특히, 10℃∼100℃의 평균 온도, 0.1∼6 ㎫, 바람직하게는 1.5∼2.5 ㎫의 압력, 시간당 촉매 부피당 액체 공급원료 0.5∼6 부피의 공간 속도의 조건이다.
- 방향족 탄화수소 화합물의 수소화 방법의 작동 조건은 이와 같은 유형의 전환에 대개 사용되는 조건, 특히, 50℃∼400℃의 평균 온도, 0.1∼10 ㎫의 압력,시간당 촉매 부피당 액체 공급원료 0.5∼50 부피의 공간 속도의 조건이다.
모든 유형의 수소화 촉매가 적절하다.
수소화 반응기는 생성물을 재순환시키지 않거나 또는 부분적으로 생성물을 재순환시키면서, 공급원료 스트림과 함께 작용할 수 있다. 수소화 반응의 발열 반응성을 조절하기 위해, 저온 생성물의 일부를 통상적으로 유니트로 주입한다. 이는 예를 들어, C3및 C4유분 및 증기 분해 가솔린의 수소화 반응에 해당하는 경우이다.
하기 실시예는 본 발명의 영역을 제한하지 않으면서, 본 발명을 예시하는 것이며, 본 발명 방법에 의해 선택도 및 전환율이 개선된 것으로 나타났다.
실시예 1
상표명 LD 271로 프로카탈라이즈가 시판하는 구형 알루미나 지지체를 포함하는 2중 금속 촉매를 사용하였다. 실질적으로 수직인 축을 따라 연장되어 있는 형태를 지니고, 단면이 실질적으로 원형이며, 직경이 10 cm인 반응기에 촉매를 충전하였다. 촉매 21 ℓ를 반응기에 충전하였다. 사용 전에, 150℃에서 4 시간 동안 촉매에 수소를 통과시켜 촉매를 환원시켰다. 촉매상 위에 유체 분배기를 장착하였다. 반응기는 수소 및 C4유분을 포함하는 혼합물 유입 도관을 포함하며, 이의 분석 결과를 하기 표 1에 기재한다. 반응기의 유입 도관으로 수소를 주입하여 수소와 탄화수소 화합물을 혼합하였다. 탄화수소 유분에 함유된 부타디엔의 선택적 수소화 반응을 6.5 bar의 압력, 40℃의 온도, 1.5 cm/초의 액체의 표면 속도 및 1.2의 초기수소/부타디엔 몰비의 작동 조건하에서 하강식 조건 유형으로 수행하였다.
선택적 수소화 반응 후에 얻은 생성물을 반응기 바닥에서 회수하고, 생성물의 일부를 분석하였다. 하기 표 1에 제시한 결과는 반응기의 작동 동안 매 2 시간마다 실시한 분석의 평균치이다. 테스트를 200 시간 동안 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 87.47 %이었다 부타디엔 대 부트-1-엔의 선택도(Sel 1)는 소비된 부타디엔의 총 몰 유량에 대한 형성된 부트-1-엔의 몰 유량 비와 같으며, 이는 10.50 %이었다.
실시예 2
반응기에 슐저 시판 SMV형 정적 혼합기에 의해 분리된 2 개의 촉매 상이 구비되고, 상기 정적 혼합기의 바로 위에 액체 분배기를 포함하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 반응기, 동일한 작동 조건 및 동량의 동일 촉매를 사용하였다. 정적 혼합기는 참고 문헌[Chemical Engineering Progress, Vol. 75, No. 4, 1979년 4월, 61∼65 페이지]에 기재된 바와 같이 각각 90˚로 오프셋된 3 개의 연속 판으로 형성되었다. 각 판의 높이는 10 cm이다. 선택적 수소화 반응후에 얻은 생성물을 반응기 바닥에서 회수하고, 생성물의 일부를 분석하였다. 하기 표 2에 제시한 결과는 반응기의 작동 동안 매 2 시간 마다 실시한 분석의 평균치이다. 테스트를 200 시간 동만 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 93.6 %이었다. 선택도(Sel 1)는 47.56 %이었다.
실시예 3
반응기에 슐저 시판 SMV형 정적 혼합기에 의해 분리된 3 개의 촉매 상이 구비되고, 정적 혼합기의 바로 위에 액체 분배기를 포함하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 반응기, 동일한 작동 조건 및 동량의 동일한 촉매를 사용하였다. 각각의 정적 혼합기는 실시예 2에서 사용한 것과 동일하다. 하기 표 3에 제시한 결과는 반응기의 작동 동안 매 2 시간마다 실시한 분석의 평균치이다. 테스트를 200 시간동안 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 94.02 %이었다. 선택도(Sel 1)는 49.57 %이었다.
실시예 4
실시예 1과 동일한 반응기, 동일한 작동 조건 및 소량의 동일 촉매를 사용하였다. 촉매 15 ℓ를 반응기에 충전하였다. 반응기에 슐저 시판 SMV형 정적 혼합기에 의해 분리된 2 개의 촉매 상이 구비되고, 상기 정적 혼합기의 바로 위에 액체 분배기를 포함하였다. 각각의 정적 혼합기는 실시예 2에서 사용한 것과 동일하다. 하기 표 4에 제시한 결과는 반응기의 작동동안 매 2 시간마다 실시한 분석의 평균치이다. 테스트를 200 시간 동안 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 87. 55 %이었다. 선택도(Sel 1)는 57.33 %이었다.
실시예 5
반응기에 슐저 시판 SMV형 정적 혼합기에 의해 각각 분리된 3 개의 촉매상이 구비되고, 상기 정적 혼합기의 바로 위에 액체 분해기를 포함하는 것을 제외하고, 실시예 4와 동일한 반응기, 동일한 작동 조건 및 동량의 동일 촉매를 사용하였다. 각각의 정적 혼합기는 실시예 2에서 사용한 것과 동일하다. 하기 표 5에 제시한 결과는 반응기의 작동 동안 매 2 시간마다 실시한 분석의 평균치이다. 테스트를 200시간 동안 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 87.79 %이었다. 선택도(Sel 1)는 57.96 %이었다.
실시예 6
수소 및 탄화수소 유분 혼합물 유입 도관이 실시예 2에 기재된 슐저 시판 SMV형 정적 혼합기를 포함하며, 반응기가 유체 분배기 및 촉매상 사이에 포함되고, 정적 혼합기는 유입 도관내의 것과 동일한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 반응기, 동일한 작동 조건 및 동량의 동일 촉매를 사용하였다. 선택적 수소화 반응후에 얻은 생성물을 반응기 바닥에서 회수하고, 생성물의 일부를 분석하였다. 하기 표 6에 제시한 결과는 반응기의 작동 동안 매 2 시간마다 실시한 분석의 평균치이다.테스트를 200 시간 동안 지속하였다.
부타디엔의 전환율은 94.29 %이었다. 선택도(Sel 1)는 51.27 %이었다.
전술한 실시예로부터, 본 발명의 방법은 등전환 반응(실시예 1,4 및 5)의 경우, 소량의 촉매를 사용하여 부타디엔을 부트-1-엔으로 전환시키는 반응에서의 선택도가 우수하다는 것을 알 수 있다. 유사하게, 실시예 1, 2 및 3은 소정량의 촉매의 경우, 전환율이 개선되고, 특히, 부타디엔을 부트-1-엔으로 전환시키는 반응에서의 선택도가 상당히 증가하였음을 알 수 있다. 실시예 1에서 얻은 결과와 실시예 6에서 얻은 결과를 비교해 보면, 본 발명의 방법에 의해 선택도(Sel 1)가 크게 증가 되었으며, 부타디엔 전환율이 약간 증가되었다는 것을 알 수 있다.
그러므로, 본 발명의 방법은
- 혼합기가 유입 도관내에 배치될 경우, 반응기에 유입되는 액체 상(들) 및 기체 상을 혼합하며;
- 촉매상 이전에 액체 상(들) 및 기체 상을 혼합하여 수소를 용해시키기 위해 기체/액체를 이동시키므로써 용존 기체의 농도가 높은 액체 조성물과 활성 고체를 접촉시키고;
- 상류 층으로 부터의 액체 상(들) 및 기체 상이 다소 분리되어 있고, 조성이 다를 수 있는 이러한 상들을 하류의 상과 접촉시키기 전에 재혼합시키며;
- 반응기내에 존재하는 액체 상(들) 및 기체 상과 혼합기에서 주입된 수소 또는 액체를 혼합하고;
- 촉매상 전체 구간에 액체상 및 기체 상의 혼합물을 균일하게 분배시켜 액체 및 기체 농도가 촉매상 전 구간에서 균일하게 분해되며;
- 추가로, 전체구간에서 온도를 균일하게 된다.

Claims (11)

  1. 단일불포화 올레핀 탄화수소 화합물 및/또는 방향족 화합물과, 아세틸렌형 화합물 및 디엔으로 구성된 군으로부터의 다중 불포화 탄화수소 화합물 1종 이상을 포함하며 적어도 부분적으로 액상으로 존재하는 C2∼C20탄화수소화합물 유분 및 수소를, 분쇄된 고체 형태의 1종 이상의 수소화 촉매 고정상을 포함하는 반응기내에서 소정 방향으로 함께 순환시켜서 탄화수소 유분을 선택적으로 수소화시키는 방법에 있어서,
    상기 반응기에는 탄화수소 화합물 유분 및 수소를 포함하는 유체 혼합물을 유입시키기 위한 1종 이상의 유입 도관 및 수소화 처리된 탄화수소 화합물유분을 배출시키기 위한 1종 이상의 배출 도관, 그리고 수소화 탄화수소 화합물 유분을 배출시키기 위한 배출 도관의 상류에 1종 이상의 정적 혼합기를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    1종 이상의 정적 혼합기가 반응기로의 유입 도관내에 배치되어 탄화수소 유분 및 수소를 포함하는 유체를 혼합하는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    1종 이상의 정적 혼합기는 1종 이상의 촉매상의 상류의 반응기내에서 유체를 따라 반응기의 횡방향으로 배치되고, 이 정적 혼합기는 유체를 분배시키는 기능을 갖는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 반응기에는 촉매의 적어도 일부분이 정적 혼합기 내에 분해되어 있고, 그 나머지 촉매는 정적 혼합기의 상류 및/또는 하류에 존재하는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 정적 혼합기가 모든 촉매를 포함하는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    탄화수소 유분과 수소가 반응기의 상부에서 하부로 순환되는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    탄화수소 유분과 수소가 반응기의 하부에서 상부로 순한되는 것인 탄화수소유분의 선택적 수소화 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    정적 혼합기는 소정 각도로 위치한 판을 포함하여 서로 적층되어 반응기의 축에 대해 경사지게 위치하는 개구 채널이 형성되도록 배치되는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 반응기가 서로 동일하거나 또는 상이한 수소화 촉매를 각각 포함하는 다수의 고정상을 포함하고, 고정층들은 고정 촉매상에서 배출된 유체를 수집한 후, 수집된 유체를 혼합하고 그리고 이 혼합물을 반응기내에서 상기 유체의 전체 순환 방향에서 하류에 위치하는 고정 촉매상으로 재분배시키는 수단에 의해 서로 분리되는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 유체를 수집, 혼합 및 재분배하는 각 수단들이 수집된 혼합물에 수소기체를 주입하는 수단 1종 이상을 포함하는 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 2 개의 촉매상 사이에 위치하여 유체를 수집, 혼합 및 재분배하는 수단은 정적 혼합기인 것인 탄화수소 유분의 선택적 수소화 방법.
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