KR100326651B1 - 티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체 - Google Patents

티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체 Download PDF

Info

Publication number
KR100326651B1
KR100326651B1 KR1019997002091A KR19997002091A KR100326651B1 KR 100326651 B1 KR100326651 B1 KR 100326651B1 KR 1019997002091 A KR1019997002091 A KR 1019997002091A KR 19997002091 A KR19997002091 A KR 19997002091A KR 100326651 B1 KR100326651 B1 KR 100326651B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
cement
powder
water
mixtures
Prior art date
Application number
KR1019997002091A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000068546A (ko
Inventor
마에다데루노부
네기시아츠노리
우치다히로미
에노키다도시오
다나카레이코
Original Assignee
마츠모토 미키오
가부시키가이샤 하자마 구미
나가시마 므쓰오
도요 잉키 세이조 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마츠모토 미키오, 가부시키가이샤 하자마 구미, 나가시마 므쓰오, 도요 잉키 세이조 가부시끼가이샤 filed Critical 마츠모토 미키오
Publication of KR20000068546A publication Critical patent/KR20000068546A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100326651B1 publication Critical patent/KR100326651B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/128—Heterocyclic nitrogen compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/06—Oxides, Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/67—Biocides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

pH가 중성부근은 물론이고, pH4 이하의 산성조건하에서도티오바실루스·티오옥시단스생육을 충분히 저해할 수 있고, 게다가 시멘트구조체에 배합할 때 유효성분인 금속이온 용출이 충분히 억제되며, 장기간에 걸쳐 그 효과가 유지되는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체를 제공하는 것이다. 이 저해제는 니켈프탈로시아닌분말, 니켈프탈로시아닌 유도체 분말 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 1성분과, 텅스텐 분말, 실질적으로 수불용성인 텅스텐 화합물 분말, 수용성이고 또한 시멘트와 반응하면 실질적으로 수불용성이 되는 텅스텐산염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 2성분을 함유한다.

Description

티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체{THIOBACILLUS THIOOXIDANS GROWTH INHIBITOR, CEMENT COMPOSITION, AND CEMENT STRUCTURE}
종래부터 하수처리시설 등에 있어서의 콘크리트 구조체 및 모르타르 구조체 등의 시멘트 구조체가 석고화하여 열화되는 문제가 있다. 이 열화는 일반적으로 널리 토양·수중(水中)에 존재하고, 유황화합물을 산화하고, 이산화탄소를 동화하여 성장하는 티오바실루스속 유황산화세균이 황화수소를 산화하여 황산을 생성하는 것이 주원인이다. 이 세균은 종류에 따라 구조체가 하수와 접촉하는 부분만이 아니라 하수처리장의 하수와 접촉하지 않는 공기중의 구조체에도 존재한다.
이같은 구조체 열화를 방지하는 방법으로는 종래 여러가지의 제안이 행해지고 있으나 현상황에서는 구조체를 내식재료로 코팅하는 방법이 주류이다. 그러나, 내식재료에 의한 코팅피막은 핀홀이나 상처에 약하고, 내구성에 문제가 있다. 게다가 소구경관의 이음매부등의 복잡형상 부위나 미세부위에의 코팅은 곤란하다.
또, 중금속이온이 티오바실루스속 유황산화세균을 살균하는 것도 알려져 있다. 이 살균작용은 중금속이온이 직접 세균에 작용하는 것으로, 중금속이 이온화하여 용출하기 때문에 중금속을 다량으로 사용할 필요가 있다. 용출된 중금속이온은 그 종류에 따라서는 환경적으로 매우 악영향을 미치기 때문에 하수처리시설 등에는 사용할 수 없다.
그래서, 니켈 등의 물에 불용성이고 황산에 가용성인 특정의 금속 또는 금속산화물을 콘트리트 등의 구조체내에 함유시킴으로써 티오바실루스속 유황산화세균에 의한 시멘트구조체 열화를 방지하는 방법(특개평 4-149053호공보)이 제안되고, 실시되어 있다. 이 방법에 있어서는 특정금속이 유황산화세균의 유황산화활성, 호흡 및 탄산가스 고정활성을 중성 부근에서 완전히 방지하고, 유황산화세균에 의한 시멘트 구조체의 열화를 충분히 방지할 수 있는 우수한 방법이다.
그러나, 니켈 또는 그 산화물은 pH가 산성측에 이행함에 따라서 티오바실루스속에 대한 저해활성이 저하하고, pH3 이하에서는 그 효과는 거의 발휘되지 않는다. 따라서, 통상의 하수와 접촉하고 있는 중성부근에 유지되고 있는 장소에 있어서는 그 효과는 충분히 유지되나, 하수에 직접 접촉하지 않는 산성부분, 또는 일시적으로 하수가 산성화된 경우에는 거의 저해활성이 얻어지지 않는다. 게다가, 니켈등의 물에 불용성이고 황산에 가용성인 금속이 강산성하에 폭로되면 금속이온이 되어 용출되기 때문에 환경적으로 바람직하지 않다. 덧붙여, 금속이온에 의한 용출에 따라 저해제 자체의 양이 감소하기 때문에 티오바실루스속에 대한 저해활성을 장기간 유지하기 곤란해지는 염려가 생긴다.
그런데, 티오바실루스속에 대한 저해활성을 나타내는 금속으로는 상기 니켈 등 이외에도 연구가 행해지고 있다. 예컨대, 몰리브덴, 몰리브덴산 암모늄, 또는 몰리브덴산암모늄과 텅스텐과의 혼합물이 티오바실루스·노벨루스(Thiobacillus novellus)의 생육을 활성화하나, 텅스텐 단독으로는 생육을 저해한다는 것이 알려져 있다(Journal of Bacteriology, 제 153권, 제 2호, (1983) William M. et al. "Sulfite Oxidase Activity in Thiobacillus" p. 941-944). 한편, 상기 티오바실루스·노벨루스의 생육을 활성화하는 것으로 알려져 있는 몰리브덴(Mo4+)이티오바실루스·티오옥시단스(Thiobacillus thiooxidans)에 대하여는 반대로 생육을 저해한다는 것도 알려져 있다(Chemical Abstracts, 제 95 권, 제 1 호(July 6, 1981)p127 (1081a)).
이와같이, 동일한 티오바실루스속 유황산화세균이라도 생육저해 작용은 상이하다. 따라서, 통상 생육 pH영역이 6∼8의 중성부근인 티오바실루스·노벨루스에 대하여 효과가 확인된 생육저해제를 티오바실루스·노벨루스가 거의 생육하지 않는 pH 2∼6의 산성영역에 사용하는 일은 없다. 또한, 생육 pH영역이 2∼6의티오바실루스·티오옥시단스에 대하여, 티오바실루스·노벨루스의 생육저해작용을 나타내는 물질이 동일하게 생육저해 작용을 나타낸다고는 생각되고 있지 않다. 즉, 최근의 연구결과에 있어서, 종래 제안되어 있는 생육저해제 모두가 티오바실루스속 유황산화세균의 모든 종에 대하여 유효하게 작용할 수 있는 것은 아니다.
본 발명은,티오바실루스·티오옥시단스생육저해제, 그 생육저해제를 함유하는 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체에 관한 것이다. 특히,티오바실루스·티오옥시단스의 생육영역에 있어서 생육을 유효하게 저해할 수 있고, 게다가 산성하에 있어서의 사용에 있어서도 환경오염의 문제가 없으며, 하수처리시설을 비롯하여 광범위에 걸친 콘트리트 구조체, 모르타르 구조체 또는 하수와 접촉하는 콘크리트에 하수관 등의 시멘트 구조체의 열화방지에 유효하게 이용되는 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체에 관한 것이다.
도 1은 실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2에서 행한 각 첨가물에 대한 NBI-3주(株)의 산소흡수량을 경시적으로 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예 3 및 4, 비교예 3∼5에서 행한 각 첨가물에 대한 NBI-3주의산소흡수량을 경시적으로 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 3은 참고예에서 행한 각 금속 또는 금속화합물의 pH와 용출량과의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 4는 실시예 14∼17 및 비교예 8에서 행한 각 시멘트 구조체를 NBI-3주의 배양액중에 침지시켰을 때의 칼슘이온의 경시적 용출량을 나타내는 그래프이다.
본 발명의 목적은 pH가 중성부근은 물론, pH4 이하의 산성조건하에 있어서도티오바실루스·티오옥시단스의 생육을 유효하게 저해할 수 있고, 장기간에 걸쳐 그 효과가 유지되는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제를 제공함에 있다.
본 발명의 다른 목적은 시멘트, 물 및 골재를 포함한 콘크리트재료 또는 모르타르재료에 첨가혼합함으로써 용이하게 분산시키기가 가능한티오바실루스·티오옥시단스생육저해제를 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은티오바실루스·티오옥시단스에 의한 열화를 유효하게 방지하는 시멘트구조체의 재료로서 사용되고, 레디믹스콘크리트에 첨가하더라도 양호한 분산성을 갖는 생육저해제를 제공함에 있다.
본 발명의 다른 목적은티오바실루스·티오옥시단스에 의한 열화를 유효하게 방지하고, 하수처리시설 등, 또, 산성하로 될 수 있는 장소에 있어서도 열화가 장기간 억제되는 콘크리트, 모르타르 등의 시멘트 구조체 및 이같은 시멘트 구조체를 용이하게 조제할 수 있는 시멘트조성물을 제공함에 있다.
본 발명자들은 종래 제안되어 있는 니켈을 유효성분으로한 티오바실루스속 유황산화세균의 생육저해제가 가령, 직접 하수 등과 접촉하는 시멘트구조체가 중성에 가까운 pH로 유지된 장소에서는 그 효과가 충분히 얻어진다는 것을 확인하였다. 그러나, 이 니켈을 함유하는 생육저해제는 하수처리시설에 근접하여 공기중의 황화수소 등의 영향에 의해 구조체 표면이 하수와 직접 접촉하지 않는 pH4이하의 산성으로 된 환경하에서는 특히티오바실루스·티오옥시단스에 대한 생육저해활성이 저하하거나 또는 거의 얻어지지 않는다는 것도 확인하였다.
이같은 동일 세균에 대해서도 그 pH환경의 상이에 따라 생육저해 효과가 다른 이유는 분명하지는 않다. 그러나, 종래 제안되어 있는 니켈을 함유하는 생육저해제는 직접 세균자체에 작용하는 것은 아니고, 세균이 갖는 효소와 결합하여 생육저해활성을 발휘하고 있기 때문에 산성측에서는 상기 효소와의 결합이 충분치 않아 생육저해활성이 저하되는 것이라 생각된다. 그래서, 생육 pH영역이 2∼6의 중성부근의 산성영역인티오바실루스·티오옥시단스에 대하여 중성부근은 물론이고 pH4이하의 산성하에 있어서도 충분한 생육저해활성을 나타내고, 또한 강산성하에 있어서도 금속이온으로서 거의 용출되지 않고 장기간에 걸쳐 그 효과를 유지할 수 있는 저해제에 대하여 예의 연구하였다. 그 결과, 니켈프탈로시아닌분말 및/또는 니켈프탈로시아닌 유도체 분말과, 텅스텐분말 및/또는 실질적으로 수불용성의 텅스텐 화합물분말 및/또는 수용성이고 또한 시멘트와 반응하여 실질적으로 수불용성을 나타내는 텅스텐산염과의 조합이 이같은 과제를 충족시킨다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
덧붙여, 본 발명자들은 상기티오바실루스·티오옥시단스생육 저해제의 저해효과를 콘크리트 구조체 또는 모르타르 구조체 등의 시멘트 구조체에, 더욱 유효하게 부여시키기 위하여 예의 검토하였다. 그 결과 상기 저해제를 콘크리트재료 또는 모르타르재료중에 용이하게 분산시킬 목적으로 상기 저해제 중의 실질적으로 수불용성 분말을 미리 수분산 상태로 함으로써 이 과제가 해결될 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명에 따르면, 니켈프탈로시아닌분말, 니켈프탈로시아닌 유도체 분말 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 제 1성분과, 텅스텐분말, 실질적으로 수불용성의 텅스텐화합물분말, 수용성이고 또한 시멘트와 반응하면 실질적으로 수불용성이 되는 텅스텐산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 제 2성분을 함유하는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제가 제공된다.
또, 본 발명에 따르면 상기 제 1성분과, 상기 제 2성분과, 물과, 상기 제 1성분 및 상기 제 2성분중 수불용성의 분말을 물에 분산시키는 분산제를 함유하고, 형태가 수분산 상태인티오바실루스·티오옥시단스생육저해제가 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면 시멘트와, 골재와, 물과, 상기 제 1성분과, 상기 제 2성분과, 상기 제 1성분 및 제 2성분중 수불용성의 분말을 분산시키는 분산제를 함유하고 형태가 유동상태인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물이 제공된다.
그리고 또, 본 발명에 따르면 상기 시멘트 조성물을 경화시킨 시멘트 구조체가 제공된다.
이하 본 발명은 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 저해제는, 하수시설처리 등에 있어서의 콘크리트, 모르타르 또는 고분자 재료 등의 구조재에 혼합함으로써 이들 구조재의 열화원인의 하나인티오바실루스·티오옥시단스의 생육을 저해하도록 작용한다. 이 작용은 하수에 직접 접촉하는 구조체는 물론, 하수처리시설에 근접하고 공기중의 황화수소 등의 영향에 의해 구조체의 표면이 pH4 이하의 산성하에서라는 조건에서도 유효하게 작용하여 구조체의 열화를 유효하게 방지한다.
본 발명의 저해제는 콘크리트 또는 모르타르 등의 시멘트 구조체 중에 존재시킴으로써 하수 등에 용출하기 어렵고, 산성하에서도 금속이온이 되어 용출하는 것이 적은 특정의 금속분말 등을 유효성분으로서 함유한다. 따라서, 장기에 걸쳐 저해활성이 유지된다. 이같은 금속이온으로서가 아니고, 금속자체가티오바실루스·티오옥시단스생육을 저해하는 본 발명의 유효성분은 가령 그람음성균인 대장균이나 그람양성균인 황색포도구균 등에 대해서는 거의 저해활성을 보이지 않고,티오바실루스·티오옥시단스에 대해서도 살균작용은 거의 보이지 않는다. 이같은 작용의 원리는 정확하지는 않으나 상기와 같이 유효성분이 직접티오바실루스·티오옥시단스세균자체에 작용하고 있는 것은 아니고,티오바실루스·티오옥시단스세균이 황산을 생성할 때에 기능하고 있는 효소에 작용하여 그 결과로서 황산이 생성되지 않고,티오바실루스·티오옥시단스에 대한 생육저해 활성이 발휘되기 때문이라 생각된다. 따라서, 본 발명에 있어서의 유효성분의 작용은 종래제안되고 있는 중금속이 이온이 되어 직접 각종 세균에 대하여 살균작용을 나타내는 것과는 명백히 다르다.
본 발명의 저해제는 니켈프탈로시아닌분말, 니켈프탈로시아닌 유도체분말 및 이들의 혼합물로 되는 군에서 선택되는 제 1성분과, 텅스텐분말, 실질적으로 수분용성의 텅스텐 화합물 분말, 수용성이고 또한 시멘트와 반응하여 실질적으로 수불용성을 나타내는 텅스텐산염 및 이들의 혼합물로 되는 군에서 선택되는 제 2성분과의 양자를 함유한다.
상기 니켈프탈로시아닌 분말이란, 치환기를 갖지 않은 프탈로시아닌 골격에 니켈원자를 배위시킨 화합물의 분말이다. 이 니켈프탈로시아닌 분말은 수불용성이고 또한 산에 대해서도 실질적으로 불용성이다.
상기 니켈프탈로시아닌 유도체 분말이란, 니켈프탈로시아닌 골격분자의 벤젠환에 수소원자 이외의 치환원자, 또는 치환기를 갖는 화합물 분말로서, 통상 수불용성이고, 산에 대해서도 거의 용해하지 않는 화합물이다. 니켈프탈로시아닌 유도체의 치환원자, 또는 치환기로는 불소, 염소, 브롬, 요오드 등의 할로겐원자; 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 시클로프로필기, 1,3-시클로헥사디에닐기, 2-시클로펜텐-1-일기, 2,4-시클로펜타디엔-1-이리데닐기 등의 치환 혹은 미치환 알킬기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 스테아릴옥시기, 트리플루오로메톡시기 등의 치환 또는 미치환 알콕시기; 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기 등의 치환 또는 미치환의 티오알콕시기; 니트로기, 시아노기, 카르보닐기, 에스테르기, 수산기, 술폰산기, 비닐기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 에틸아미노기, 디에틸아미노기, 디프로필아미노기, 디부틸아미노기 등의 알킬기 치환아미노기; 디페닐아미노기, 디톨릴아미노기 등의 탄소환식 방향족 아미노기; 비스(아세톡시메틸)아미노기, 비스(아세톡시에틸)아미노기, 비스(아세톡시프로필)아미노기, 비스(아세톡시부틸)아미노기, 디벤질아미노기 등의 모노 또는 디치환아미노기; 페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-플루오로페녹시기 등의 치환 또는 미치환의 아릴옥시기; 페닐티오기, 3-플루오로페닐티오기 등의 치환 혹은 미치환의 아릴티오기; 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 테트라페닐기, 3-니트로페닐기, 4-메틸티오페닐기, 3,5-디시아노페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, o-크메닐기, m-크메닐기, p-크메닐기, 메시틸기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 헵탈레닐기, 아세나프틸레닐기, 페날레닐기, 플루오레닐기, 안트릴기, 안트라퀴노닐기, 3-메틸안트릴기, 페난트릴기, 트리페닐렌기, 피레닐기, 크리세닐기, 2-에틸-1-크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 6-클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기,테트라페닐렌기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기 등의 치환 또는 미치환의 방향족환기 등을 들 수 있다.
상기 제 1성분은 특히 중성부근의 환경하에 있어서티오바실루스·티오옥시단스에 대하여 생육저해활성을 나타낸다. 제 1성분의 평균입경은 특히 한정되지 않으나 가령 콘크리트 구조체, 모르타르구조체 등의 시멘트 구조체에 배합했을 때에 생육저해작용을 유효하게 발휘시키고 또 구조체 성형시에 구조체내의 소망위치에 배합되는 입경이 바람직하다. 구체적으로는 평균입경이 0.01㎛∼1mm, 특히 1㎛∼0.1mm가 바람직하다.
상기 제 2성분에 있어서 텅스텐분말은 수불용성이고, 산에 대해서도 거의 용해성을 보이지 않는다. 한편 텅스텐 화합물 분말은 실질적으로 수불용성의 분말이고, 산에 대해서도 거의 용해성을 보이지 않는 것이 바람직하다. 이같은 텅스텐 화합물로는 가령, W28O58(일반적으로「블루옥사이드」라 일컫는다), WO3등의 텅스텐산; 텅스텐산칼슘(CaWO4)등의 텅스텐산염, 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 제 2성분으로서 수용성이고 또 시멘트와 반응하면 실질적으로 수불용성이 되는 텅스텐산염을 사용할 수도 있다. 이 텅스텐산염으로는 텅스텐산 나트륨(Na2WO4,Na2WO9)등을 들 수 있다. 이같은 텅스텐산 나트륨은 수용성이기 때문에 가령, 콘크리트재료 또는 모르타르재료에 균일하게 분산용해시키기 쉽고, 게다가 시멘트와 반응하여 그 대부분이 실질적으로 수불용성의 텅스텐산 칼슘이 되기 때문에 시멘트 구조체 중에서는 수불용성이고 산에 대해서도 거의 용해성을 보이지 않는다. 따라서,티오바실루스·티오옥시단스의 생육을 저해할 때에는 금속이온으로서가 아니고 금속자체가 생육을 저해하고, 그 작용은 장기간 유지할 수 있다.
상기 제 2성분은 산성하, 특히 pH4이하의 산성하에 있어서,티오바실루스·티오옥시단스에 대하여 생육저해활성을 보인다. 제 2성분중, 분말의 평균입경은 특히 한정되지 않으나 가령, 시멘트 구조체에 배합할때에 생육저해작용을 유효하게 발휘시키고 또 구조체의 성형시에 구조체내의 소망위치에 배합되는 입경이 바람직하다. 구체적으로는 1㎛∼0.2mm가 바람직하다.
본 발명의 저해제에는 그 목적이 손상되지 않는 범위에서 다른 유효성분을 배합하여도 된다. 상기 제 1성분 및 제 2성분만을 유효성분으로하여 사용할 경우의 유효농도는티오바실루스·티오옥시단스의 생육환경에 대하여 1μmol/l 이상, 특히 10∼100μmol/l이 되는 범위가 바람직하다. 가령, 본 발명의 저해제를 사용하여 시멘트 구조체의티오바실루스·티오옥시단스에 의한 열화를 방지하는 데는 시멘트구조체 중의 시멘트 100중량부에 대하여 0.0001∼1.0중량부 범위, 특히 0.0001∼0.1중량부라는 소량의 범위에서도 충분히 생육저해 효과가 얻어진다. 또, 그 효과는 종래의 내식재료에 의한 코팅에 비해 현저하게 지속시킬 수 있다.
상기 제 1성분과 제 2성분의 배합비율은 제 1성분:제 2성분이 중량비로 1:0.1∼1.0범위가 되는 비율이 바람직하다.
본 발명의 저해제에는 또한 필요에 따라 물과, 상기 제 1성분 및 제 2성분중 수불용성의 분말을 물에 분산시키는 분산제를 배합함으로써 가령 콘크리트 또는 모드타르를 경화시키기 전의 시멘트 조성물 등에 첨가하기 쉬운 수분산 상태의 저해제로 할 수도 있다. 바람직한 수분산상태란, 제 1성분 및 제 2성분이 균일하게 물에 분산 혹은 그 일부가 용해한 상태로서, 그 분산상태를 실온으로 60일간 이상 유지가능한 것이 바람직하다.
상기 분산제로는 고성능 감수제, 유동화제 등의 콘크리트용 혼화제 또는 그 복합체 등을 들 수 있다. 구체적으로는 나프탈렌술폰산염, 멜라민술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리카르복실산염, 폴리올, 옥시카르복실산, 로단화합물, 트리아진계 화합물 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또, 시판 콘크리트용 혼화제를 그대로 사용할 수도 있다.
본 발명의 저해제를 수분산상태로 할때의 물 및 분산제의 배합비율은 제 1성분 및 제 2성분 100중량부에 대하여 물은 50∼1000중량부, 특히 100∼300중량부가 바람직하고, 분산제는 50∼500중량부, 특히 100∼500중량부가 바람직하다.
본 발명의 저해제를 수분산상태로 하는 데는 가령, 물에 상기 분산제를 용해시켜, 우선 제 2성분을 혼합분산, 또는 용해시킨 후, 이어서 제 1성분을 서서히 첨가하여 교반분산시키는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 시멘트 조성물은, 시멘트와, 골재와, 물과, 상기 제 1성분과, 상기 제 2성분과, 상기 제 1성분 및 제 2성분중 수불용성 분말을 분산시키는 분산제를 함유하는 조성물의 형태가 유동상태인 것이다. 따라서, 이 시멘트 조성물은 믹서차 등에 있어서의 운반에 적합하다. 또, 시멘트 구조체를 제조할 때에 제 1성분과 제 2성분이 타성분에서 분리되거나 응집되는 것이 억제되어 있기 때문에 이 시멘트 조성물을 사용함으로써 통상의 생(生)콘크리트 타설방법으로 시멘트 구조체를 제조할 수 있다.
상기 시멘트로는 특별히 한정되지 않으며, 포틀랜드시멘트, 혼합시멘트, 특수시멘트 등의 각종 시멘트가 사용된다.
골재로는 각종 조골재(粗骨材), 세골재(細骨材)등이 사용된다. 골재 입경은 목적하는 구조체에 따라 적절히 선택할 수 있다.
상기 제 1성분, 상기 제 2성분 및 상기 분산제로는 상기 구체예의 것을 각각 바람직하게 들 수 있다.
본 발명의 시멘트 조성물에 있어서, 조골재 및/또는 세골재 등의 골재의 배합비율은 시멘트 100중량부에 대하여 50∼500중량부 범위에서 목적에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다. 물의 배합비율은 시멘트 100중량부에 대하여 20∼80중량부 범위에서 목적에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다. 제 1성분의 배합비율은, 시멘트 100중량부에 대하여 0.05∼2중량부 범위에서 목적에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다. 제 2성분의 배합비율은 시멘트 100중량부에 대하여 0.05∼2중량부의 범위에서 목적에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다. 분산제의 배합비율은 제 1성분 및 제 2성분 100중량부에 대하여 50∼1000중량부 범위에서 목적에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 시멘트 조성물 조제는, 각 성분이 분산 또는 일부가 용해된 유동상태로 된다면 특별히 한정되지 않는다. 가령, 시멘트, 골재 및 물을 함유하는 혼혼물에 제 1성분, 제 2성분, 분산제 및 물을 함유하는 상기 수분산 상태의 저해제를 첨가혼합하는 방법이 바람직하다.
본 발명의 시멘트조성물에는 그 목적이 손상되지 않는 범위에서 필요에 따라 각종 다른 첨가제 등을 배합할 수도 있다. 다른 첨가제로는 통상 콘크리트 구조체 또는 모르타르 구조체에 첨가하는 가령, 공기연행제, 감수제, 유동화제 등을 들 수 있다. 다른 첨가제의 배합비율은 얻어지는 구조체에 따라 적절히 선택할 수 있다.
본 발명의 시멘트 구조체는 상기 시멘트 조성물을 경화시킨 콘크리트 구조체 또는 모르타르 구조체이다.
상기 시멘트 조성물을 경화시키는 데는 공지의 타설·체결고정방법 또는 성형·경화시키는 방법등으로 행할 수 있다. 성형·경화시키는 방법은 원심성형법 등에 의해 행할 수 있다.
경화조건은 특별히 한정되지 않으며, 목적하는 시멘트 구조체에 적합한 조건을 적절히 선택할 수 있다.
본 발명의 시멘트 구조체는 배합된 제 1성분 및 제 2성분이 금속이온으로서 거의 용출되는 일이 없고,티오바실루스·티오옥시단스의 생육을 저해하고, 시멘트 구조체의 열화가 방지 또는 억제되기 때문에 하수처리 시설의 하수와 직접 접촉하는 장소는 물론, 하수와 접촉하지 않는, 표면이 산성화되는 장소에 있어서도 유효하게 사용할 수 있다.
본 발명의 저해제는 특정금속화합물인 제 1성분과 제 2성분을 함유하기 때문에 pH가 중성부근은 물론, pH4이하의 산성조건하에 있어서도티오바실루스·티오옥시단스의 생육을 충분히 저해한다. 게다가 이들 성분이 시멘트 구조체중에서 금속이온으로서 거의 용출하는 일이 없이 생육저해 활성을 보이기 때문에 장기간에 걸쳐 그 효과가 유지된다. 따라서, 하수처리시설 등에 있어서의 콘크리트 구조체, 모르타르구조체 등의 시멘트 구조체에 본 발명의 저해제를 미량 배합한, 본 발명의 시멘트 구조체는티오바실루스·티오옥시단스생육을 충분히 저해할 수 있고, 구조체 자체의 강도 등을 실질적으로 저하시키는 일도 없다.
본 발명의 시멘트조성물은 상기 저해제의 유효성분인 제 1성분 및 제 2성분이 분산 또는 일부가 용해된 유동물이기 때문에, 본 발명의 시멘트 구조체를 제조하는데 유효하고, 유동상태 그대로 믹서차등에 의해 분리시키지 않고 운반하기가 가능하다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에 의해 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 및 2 및 비교예 1 및 2
티오황산나트륨 0.2%, 효모엑기스 0.03%, (NH4)2SO40.3%, MgSO4·7H2O 0.05%, K2HPO40.05%, KCl 0.01%, Ca(NO3)2·4H2O 0.001%를 함유하는 티오황산 무기염 배지(pH 7.0)20ml중에 부식콘크리트 1.0g을 접종하여 30℃의 호기조건하에서 보존하였다. 배지의 pH가 2.0으로 저하한 곳에서 배지를 교환한 이 배양조작을 5회 행하였다. 배양에 의해 얻은티오바실루스·티오옥시단스의 황색 콜로니를 단리하고,이 분리주를 NBI-3주로하였다.
마노미터, 반응용기 및 진탕장치를 구비한 워크브르그 검압계의 반응조에 NBI-3주의 세정세포 5mg, β-알라닌-SO4 2-완충액 200μl(pH 3.0) 및 아황산나트륨 200μmol을 총용적 3ml로서 첨가하고, 다시 니켈프탈로시아닌 분말 2mg 및 W28O58분말 2mg(실시예 1), 니켈프탈로시아닌 분말 3mg 및 텅스텐분말 2mg(실시예 2), 또는 니켈프탈로시아닌분말 5mg(비교예 1)을 첨가하든지 또는 콘트롤로서 첨가하지 않고(비교예 2), 경시적 산소 흡수량을 측정하였다. 이 측정은 센터웰에 0.2ml의 수산화 나트륨을 넣고 반응조내의 pH를 3.0으로 조정하면서 행하였다. 또, 워크브르그 검압계의 가스상(相)은 공기중에 30℃로 유지하였다. 결과를 도 1에 표시한다.
도 1로서 분명한 바와같이, 실시예에서는 pH3의 산성영역에서도 완전히 균의 호흡이 멎고티오바실루스·티오옥시단스생육을 저해하고 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 3 및 4, 비교예 3∼5
마노미터, 반응용기 및 진탕장치를 구비한 워크브르그 검압계의 반응조에 실시예 1에서 조제한 NBI-3주의 세정세포 5mg, β-알라닌-SO4 2-완충액 200μl(pH 3.0) 및 아황산나트륨 200μmol을 총용적 3ml로서 첨가하고, 다시 니켈프탈로시아닌 분말 2mg 및 W28O58분말 2mg(실시예 3), 니켈프탈로시아닌 분말 2mg 및 텅스텐분말 2mg(실시예 4), W28O58분말 5mg(비교예 3) 또는 텅스텐분말 5mg(비교예 4)을 첨가하든지 또는 콘트롤로서 첨가하지 않고(비교예 5), 경시적 산소 흡수량을 측정하였다. 이 측정은 센터웰에 0.2ml의 수산화 나트륨을 넣고 반응조내의 pH를 7.0으로 조정하면서 행하였다. 또, 워크브르그 검압계의 가스상(相)은 공기에서 30℃로 유지하였다. 결과를 도 2에 표시한다.
도 2로부터 분명한 바와같이, 실시예에서는 pH7에서도 완전히 균의 호흡이 멎고티오바실루스·티오옥시단스생육을 저해하고 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 5∼9, 비교예 6 및 7
시멘트:모래가 중량비로 1:2이고, 또 물/시멘트가 중량비로 1:2의 시멘트 조성물에 표 1에 나타낸 각티오바실루스·티오옥시단스생육저해제를 표 1에 나타낸 시멘트 100중량부 당의 첨가량으로 각각 첨가하여 혼합한 후, 4×4×16cm의 공시체(供試體)를 제작하였다. 얻어진 공시체 각각을 온천지대의 하수처리장 재처리 침전지의 흘러넘치는 부분의 공기중에 6개월간 폭로하였다. 폭로환경은 황화수소농도 10∼30ppm, 온도 24∼32℃, 습도 약 100%였다. 폭로후 공시체 중앙부를 절단하고, 전자 선 마이크로아날라이저로 유황의 분포를 측정하고, 표면에서 유황농도가 0.5%를 초과하는 깊이를 유황침입 깊이로 하였다.
결과를 표 1에 나타낸다.
티오바실루스·티오옥시단스생육저해제의 종류 첨가량 유황침입깊이(mm)
실시예 5 니켈프탈로시아닌+W 0.08+0.08 0
실시예 6 니켈프탈로시아닌+W28O58 0.1+0.1 0
실시예 7 니켈프탈로시아닌+WO3 0.1+1.0 0
실시예 8 니켈프탈로시아닌+W28O58 0.3+0.3 0
실시예 9 니켈프탈로시아닌+W 0.3+0.3 0
비교예 6 W 0.5 전단면침입
비교예 7 W28O58 0.5 전단면침입
*):시멘트 100중량부에 대한 첨가량(중량부)
참고예
니켈분말(Ni), 텅스텐분말(W), W28O58분말 및 니켈프탈로시아닌 분말에 pH가 다른 황산용액을 첨가하고, pH와 각 금속 또는 금속화합물의 용출량과의 관계를 측정하였다. 결과를 도 3에 표시한다.
도 3에서 W, W28O58및 니켈프탈로시아닌은 산성영역에서도 거의 용출하지 않았다. 한편, Ni는 중성부근에서는 거의 용해되지 않으나 산성영역에서는 현저히 용출되는 것을 알 수 있다.
실시예 10∼13
표 2에 나타낸 분산제 100mg중에 니켈프탈로시아닌 분말 10mg 및 표 2에 나타낸 텅스텐 화합물 분말 10mg을 교반하면서 서서히 첨가하고, 이어서 입경 5mm의 지르코니아 비드를 충전한 애트라이터를 사용하여 2시간 분산시켜 각 저해제를 조제하였다.
이어서, 시멘트:모래가 중량비로 1:2이고, 또 물/시멘트가 중량비로 1:2의 시멘트 조성물에 표 2에 나타낸 각티오바실루스·티오옥시단스생육저해제를 표 2에 나타낸 시멘트 100중량부 당의 첨가량으로 각각 첨가하여 혼합한 후, 4×4×16cm의 공시체(供試體)를 제작하였다. 얻어진 공시체 각각을 실시예 5∼9와 동일한 폭로환경에 폭로하여 동일하게 유황침입 깊이를 측정하였다.
결과를 표 2에 나타낸다.
저해제중의 분산제 수용액의 종류 텅스텐 화합물의 종류 첨가량*) 유황침입깊이(mm)
실시예 10 나프탈렌술폰산 나트륨의 40%수용액 Na2WO4 0.2 0
실시예 11 나프탈렌술폰산 나트륨의 40%수용액 Na2WO4 0.1 0
실시예 12 나프탈렌술폰산 나트륨의 40%수용액 Ca2WO4 0.2 0
실시예 13 트리아진계 화합물의 50%수용액 Na2WO9 0.2 0
*):시멘트 100중량부에 대한 첨가량(중량부)
실시에 14∼17 및 비교예 8
티오황산나트륨(Na2S2O3·5H2O)0.50중량%, 인산수소나트륨(Na2HPO4·12H2O) 0.15중량%, 인산수소칼륨(KH2PO4) 1.10중량%, 황산마그네슘(MgSO4·7H2O) 0.01중량%, 염화암모늄(NH4Cl) 0.03중량% 및 효모추출물(Yeast Extract) 0.03중량%를 함유하는 pH 7.0으로 조제한 티오황산 배지를 조제하였다.
한편, 실시예 10∼13에서 조제한 각 저해제를 사용하여 실시예 10∼13과 동일하게 6×6×6mm의 공시체를 제작하였다. 실시예 10의 저해제를 사용하여 제작한 공시체를 실시예 14, 실시예 11의 저해제를 사용하여 제작한 공시체를 실시예 15, 실시예 12의 저해제를 사용하여 제작단 공시체를 실시예 16, 실시예 13의 저해제를 사용하여 제작한 공시체를 실시예 17로하고, 저해제를 첨가하지 않은 공시체를 비교예 8로 하였다.
이어서 각 공시체를 미리 제작한 상기 티오황산 배지에 넣고, 실시예 1에서 조제한 NBI-3주를 가하여 24시간 30℃의 조건으로 배양을 행하였다. 이때의 공시체로부터의 칼슘의 용출량을, 배지중의 칼슘이온의 변화량을 원자흡광장치(제품명「AA-625-01」시마즈 제작소제)를 사용하여 4227Å의 파장에 의해 측정하여 구하였다. 원자흡광용 칼슘이온 표준액으로는 1000㎍/ml를 사용하였다. 또한, 배양종료후의 배지의 pH는 6.0이었다. 각 공시체의 측정결과를 도 4에 나타낸다.
도 4의 결과에서 본 발명 저해제를 함유하는 실시예의 공시체는 모두 칼슘의 용출이 거의 없고, 시멘트구조체의 열화를 방지하고 있음과 동시에 저해제에 함유되는 금속의 용출도 거의 발생하지 않음을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 니켈프탈로시아닌 분말, 니켈프탈로시아닌 유도체 분말 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 1성분과, 텅스텐 분말, 실질적으로 수불용성의 텅스텐 화합물 분말, 수용성이고 또한 시멘트와 반응하면 실질적으로 수불용성이 되는 텅스텐산염 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 2성분을 함유하는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 실질적으로 수불용성을 나타내는 텅스텐 화합물이, W28O58, WO3, 텅스텐산 칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되고, 상기 수용성이고 또한 시멘트와 반응하여 실질적으로 수불용성을 나타내는 텅스텐산염이 텅스텐산 나트륨인 것을 특징으로 하는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제.
  3. 제 1 항에 있어서, 물과, 상기 제 1성분 및 상기 제 2성분중 수불용성의 분말을 물에 분산시키는 분산제를 또한 함유하고, 형태가 수분산 상태인 것을 특징으로 하는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 분산제는 나프탈렌술폰산염, 멜라민술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리카르복실산염, 폴리올, 옥시카르복실산, 로단화합물, 트리아진계 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는티오바실루스·티오옥시단스생육저해제.
  5. 시멘트와, 골재와, 물과, 니켈프탈로시아닌분말, 니켈프탈로시아닌 유도체 분말 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 1성분과, 텅스텐 분말, 실질적으로 수불용성의 텅스텐 화합물분말, 수용성이고 또한 시멘트와 반응하면 실질적으로 수불용성이 되는 텅스텐산염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 제 2성분과 상기 제 1성분 및 제 2성분중 수불용성 분말을 분산시키는 분산제를 함유하고, 형태가 유동상태인 것을 특징으로 하는 시멘트조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 실질적으로 수불용성의 텅스텐화합물이 W28O58, WO3, 텅스텐산 칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되고, 상기 수용성이고 또한 시멘트와 반응하여 실질적으로 수불용성을 나타내는 텅스텐 산염이 텅스텐산 나트륨이고, 또한 상기 분산제가 나프탈렌술폰산염, 멜라민술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리카르복실산염, 폴리올, 옥시카르복실산, 로단화합물, 트리아진계 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 시멘트조성물.
  7. 청구항 5에 기재된 시멘트조성물을 경화시킨 시멘트 구조체.
KR1019997002091A 1997-07-14 1998-07-14 티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체 KR100326651B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP97-188686 1997-07-14
JP18868697 1997-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000068546A KR20000068546A (ko) 2000-11-25
KR100326651B1 true KR100326651B1 (ko) 2002-03-02

Family

ID=16228069

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019997002091A KR100326651B1 (ko) 1997-07-14 1998-07-14 티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6224658B1 (ko)
EP (1) EP0956770A4 (ko)
JP (1) JP3320074B2 (ko)
KR (1) KR100326651B1 (ko)
CN (1) CN1084592C (ko)
AU (1) AU725092B2 (ko)
ID (1) ID22151A (ko)
WO (1) WO1999003349A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69718620T2 (de) * 1996-02-13 2003-05-22 Toyo Ink Mfg Co Mittel und verfahren zum schutz vor zerstörung vom beton oder mortel
US6402243B1 (en) * 2001-07-20 2002-06-11 Lausan Chung-Hsin Liu Safety harness structure for rocking chairs
TW200409630A (en) 2002-09-12 2004-06-16 Bristol Myers Squibb Co N-ureidoalkyl-piperidines as modulators of chemokine receptor activity
KR100841789B1 (ko) 2007-02-13 2008-06-27 주식회사 석진레미콘 국문 : 구조용 항균 레디믹스트 콘크리트 제조방법
DE102013114575A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-25 AMiSTec GmbH & Co. KG Verfahren zum Herstellen eines antimikrobiell wirksamen Verbundwerkstoffs und antimikrobiell wirksamer Verbundwerkstoff
CN114620987B (zh) * 2022-04-28 2023-06-30 广西壮族自治区水利科学研究院 一种具备微生物腐蚀效果的海洋混凝土

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3008125B2 (ja) * 1990-10-12 2000-02-14 株式会社間組 コンクリート、モルタル又は高分子材料の劣化防止方法
JP2916969B2 (ja) * 1992-08-31 1999-07-05 株式会社間組 含硫鉱物の劣化防止方法
DE69718620T2 (de) * 1996-02-13 2003-05-22 Toyo Ink Mfg Co Mittel und verfahren zum schutz vor zerstörung vom beton oder mortel
JPH1025142A (ja) * 1996-07-08 1998-01-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタル
WO1998014061A1 (fr) * 1996-09-30 1998-04-09 Hazama Corporation Inhibiteur de croissance de bacterie d'oxydation du soufre

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999003349A8 (fr) 1999-04-01
EP0956770A1 (en) 1999-11-17
WO1999003349A1 (fr) 1999-01-28
CN1084592C (zh) 2002-05-15
EP0956770A4 (en) 2004-08-18
ID22151A (id) 1999-09-09
CN1239405A (zh) 1999-12-22
KR20000068546A (ko) 2000-11-25
AU8130398A (en) 1999-02-10
AU725092B2 (en) 2000-10-05
JP3320074B2 (ja) 2002-09-03
US6224658B1 (en) 2001-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4990190A (en) Strength enhancing additive for certain portland cements
US5084103A (en) Strength enhancing additive for certain portland cements
US5017234A (en) Processing additives for blended cements
US4943323A (en) Processing additives for blended cements
DE69014778T2 (de) Verbesserte Misch- und Portlandzement-Zusammensetzungen.
US5211751A (en) Hydraulic cement set-accelerating admixtures incorporating amino acid derivatives
US5340385A (en) Hydraulic cement set-accelerating admixtures incorporating glycols
KR20040047502A (ko) 콘크리트용 항균제, 콘크리트 조성물 및 콘크리트 제품
SE460192B (sv) Komposition i form av en vattenbaserad loesning, vilken kan anvaendas som korrosionsinhiberande tillsatsmedel foer portlandcementkompositioner samt foerfarande foer inhibering av korrosion av metaller i kontakt med en portlandcementkomposition
KR100326651B1 (ko) 티오바실루스·티오옥시단스 생육저해제, 시멘트 조성물 및 시멘트 구조체
EP1094995A1 (en) Corrosion inhibitor for cement compositions
US4191584A (en) Cementitious compositions
EP0881198B1 (en) Deterioration preventive for concrete or mortar and method for preventing deterioration of concrete or mortar
CA1090836A (en) Hydraulic cement mixes and process for improving hydraulic cement mixes
JP2759688B2 (ja) 鉄筋セメントモルタル及び／又は鉄筋コンクリート用腐食抑制剤
KR100288184B1 (ko) 티오바실러스티오옥시던스생육저해제
AU643656B2 (en) Novel cement additives and hydraulic cement mixes containing them
JPS61117142A (ja) セメント組成物
KR100863713B1 (ko) 콘크리트의 방청 및 녹 전환용 조성물 및 이들의 제조 방법
JPH1179920A (ja) コンクリート用抗菌剤
MXPA99002448A (en) Thiobacillus thiooxidans
JP3240968B2 (ja) コンクリート又はモルタルの劣化防止用混和剤
KR100459607B1 (ko) 방균특성을 갖는 콘크리트 하수관용 무기계 혼화제 및 그제조 방법
US5290357A (en) Acetone/formaldehyde/cyanide resins
JPS62100466A (ja) モルタル・コンクリ−ト用混和剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee