KR100322977B1 - 가호유리스트랜드의제조방법및이방법으로제조된유리스트랜드 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연속 유리 섬유 스트랜드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
이 방법은 용매 함량이 5중량% 미만이며 열 처리에 의해 중합 및/또는 가교결합될 수 있고 분자량이 750 미만인 60중량% 이상의 성분의 혼합물을 포함하며, 10중량% 미만이 도막 형성제이고 0 내지 25중량%가 커플링제, 윤활제, 안정화제 및 개시제 및/또는 촉매(필요한 경우, 이러한 제제는 열 처리에 의해 중합 및/또는 가교결합될 수 있다)인 용액으로 이루어진 호제를 연신공정 도중에 있는 유리 필라멘트에 부착시키고, 필라멘트의 수집에 의해 형성된 스트랜드(들)을 회전 지지체 상에 권취시킴으로써 미중합 호제로 피복된 스트랜드의 턴으로 이루어진 권취된 패키지를 형성하는 공정으로 이루어진다.
스트랜드는 열가소성 또는 열경화성 유기 물질 또는 광물원 물질을 보강하려는 것이다.

Description

가호 유리 스트랜드의 제조방법 및 이 방법으로 제조된 유리 스트랜드
본 발명은 기계적 연신 공정에 의해 수득되며 특히 열가소성 또는 열경화성 유기 재료 또는 시멘트계 혼합물을 보강하기 위한 유리 스트랜드의 제조에 관한 것이다.
연속 유리 스트랜드는 다이 플레이트의 저부에 있는 구멍들로부터 유출되는 다수의 가는 용융 유리 스트림을 연속 필라멘트 형태로 기계적으로 연신하여 수득한다. 하나 이상의 분리된 층으로 분포시킨 이들 필라멘트를 연신 공정 동안 적합한 장치에 의해 호제(size)로 피복한 후 수집하여 하나 이상의 스트랜드를 제조한다. 유리 스트랜드에 상이한 특성들을 부여하기 위한 이 호제는 우선 유리 섬유 제조 공정에 견딜 수 있는 특성을 가져야 한다. 특히, 초당 수십 미터 정도의 속도로 호제를 통과하는 필라멘트에 의해 호제 내부에서 영구적으로 일어나는 전단력에도 불구하고 호제가 안정하며 일정한 조성을 유지해야 한다.
또한, 호제는 다양한 표면에 대한 스트랜드의 불가피한 마찰에 의해 야기되는 마모로부터 필라멘트를 보호해야 한다. 일반적으로 이는 또한 스트랜드의 일체성, 즉 스트랜드를 구성하는 필라멘트의 상호연결을 보장해야 한다. 이 특성은 스트랜드가 권취된 패키지(유리 스트랜드는 흔히 이 형태로 이용된다)로부터 쉽게 인출되도록 할 뿐만 아니라 모든 섬유 가이딩 장치에 대해 직접 마찰하는 필라멘트의 수를 제한하기 때문에 중요하다. 스트랜드가 유기 재료를 보강하기 위한 것일 경우, 호제는 또한 스트랜드를 구성하는 필라멘트가 유기 재료에 의해 보다 잘 습윤되도록 하는 작용을 가져야 한다.
최종적으로, 유리 스트랜드가 유기 재료를 보강하기 위한 것일 경우, 필라멘트에 부착된 호제는 유기 재료와 화학적으로 혼화성이어야 한다.
공지된 거의 모든 호제는 용액 형태이거나, 더욱 흔히, 수성 현탁액 또는 유액 형태인 수성 상 호제이다.
유기 재료와 배합하기 전에, 이렇게 가호 처리된 유리 스트랜드를 건조시켜 소용되지 않거나 방해가 되기도 하는 물을 제거해야 한다. 이를 위해, 권취된 패키지를 16시간 넘게 일반적으로 110 내지 150℃의 온도 사이클에 노출시킨다. 그 결과 다량의 물이 증발되는데 이는 평균적으로 권취 패키지의 10 내지 15중량% 이상에 상당한다. 이 작업은 특수한 설비 및 일정한 수준의 에너지 소비를 요하는데, 이에 따른 비용은 제조단가를 가중시킨다.
또한, 권취된 패키지의 건조는 때때로 권취된 패키지의 턴(turn)을 통해 호제 성분의 불규칙한 이동이 유발되는 경우 스트랜스의 질을 손상시킬 수 있다.
이러한 단점을 극복하기 위해, 권취된 패키지를 형성시키기 전에 스트랜드(미합중국 특허 제3 853 605호) 또는 필라멘트(WO-92/05122)를 직접 건조시키는 방법이 공지되어 있다.
섬유 연신 작업 동안에 스트랜드를 건조시키는 것은 각각의 다이 플레이트 밑에 스토브와 같은 장치의 가설을 요한다. 또한, 이 건조 방법의 효율은 스트랜드의 함수량, 호제의 조성, 연신 속도 및 필라멘트의 수 및 직경 등과 같은 제조 조건과 밀접한 관련이 있다.
호제가 유기 성분으로만 구성되는 드문 경우에는, 이들 호제로 피복된 유리 스트랜드는 흔히 특별한 처리를 거친 후, 회전 지지체에 권취된다. 이 처리의 목적은 호제로 인해 스트랜드들이 서로 지나치게 긴밀하게 부착되어 권취된 패키지의 턴이 스트랜드를 권취 상태로부터 인출하는 것을 어렵게 하거나 불가능하게 하지 않도록 스트랜드가 권취되기 전에 스트랜드에 피복된 호제를 개질시키는 것이다. 이 처리는, 예를 들면, 필라멘트들을 수집하여 스트랜드를 형성시키기 전에 호제로 피복된 필라멘트의 층을 가열하여 호제로부터 용매를 제거(미합중국 특허 제3 425 862호)하거나 스트랜드를 적어도 이의 권취 경로(path)의 일부에 걸쳐 자외선 작용을 받게 하여 호제를 중합(미합중국 특허 제5 049 407호)시키는 것이다. 여기서 다시, 이러한 유형의 처리는 각 다이 플레이트 밑에 장치의 가설을 요하며, 스트랜드의 일체성과 유기 재료에 의해 습윤되는 이의 능력 사이에 가능한 최상의 타협점을 찾아야 한다.
순전히 유기 호제로 피복된 일체형 스트랜드는 열처리 또는 다른 처리를 거치지 않고 제조할 수 있으며, 필라멘트를 서로 연결시키는 것은 호제 뿐이다. 미합중국 특허 제 4 530 860호는 스트랜드를 취급하는데 필요한 일체성을 부여하는 것이 필수 역할인 도막 형성제를 높은 비율로 포함하는 유형의 호제를 기술하고 있다.
본 발명의 목적은 건조 작업 및 이로 인해 발생하는 단점을 방지할 수 있도록 하는, 호제로 피복된 유리 스트랜드의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 시간 경과에 대해 안정하고 스트랜드를 마모로부터 효과적으로 보호하는 호제로 피복된 유리 스트랜드의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 섬유제조기술을 사용하는 작업 및 복합 제품의 제조 모두에 사용하기에 용이한 유리 스트랜드를 제공하는 것이다.
이러한 상이한 목적들은, 다이 플레이트의 저부에 제공된 다수의 구멍으로부터 유출되는 용융 유리의 가는 스트림으로부터 다수의 연속 필라멘트를 기계적으로 연신시키는 단계(a) 및 미리 호제로 피복시킨 필라멘트를 수집하여 지지체에 수집된 하나 이상의 스트랜드를 형성시키는 단계(b)로 이루어지며, 연신 단계(a)에서, 열처리에 의해 중합 및/또는 가교결합될 수 있는 성분들의 혼합물(당해 혼합물을 구성하는 성분들의 60중량% 이상을 분자량이 750 미만이다)을 포함하며, 용매 함량이 5중량% 미만이고, 도막 형성제가 10중량% 미만이고, 커플링제, 윤활제, 안정화제 및 열처리에 의해 중합시키기 위한 개시제 및/또는 촉매(필요한 경우, 이러한 보조제 및 개시제는 열처리에 의해 중합 및/또는 가교결합될 수 있다)가 0 내지 25 중량%인 용액으로 이루어진 호제를 연신 중인 필라멘트의 표면에 부착시키고, 스트랜드 형성단계(b)에서, 필라멘트들의 수집에 의해 형성된 스트랜드(들)을 회전 지지체에 권취시킴으로써 중합되지 않은 호제로 피복된 스트랜드의 턴들로 이루어진 권취된 패키지를 형성시킴을 특징으로 하는, 유리 스트랜드의 제조방법에 의해 성취된다.
중합 및/또는 가교결합될 수 있는 성분들의 혼합물의 60중량% 이상은, 분자량이 약 500 미만인 성분들로 형성되는 것이 바람직하다.
혼합물의 60중량% 이상을 형성하는 성분은 단량체인 것이 바람직하다. 일반적으로 비교적 반응성인 단량체들의 혼합물을 사용하여 중합을 촉진시킨다. 더구나, 단량체들의 혼합물을 사용하면 수득된 중합체에 양호한 안정성을 부여하는 가교결합의 전개를 촉진시킨다.
필라멘트에 부착된 호제는 중합 및/또는 가교결합시킬 수 있는 성분들을 최소한도 이상 함유해야 하는데, 이러한 함량은 70중량% 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에 따르는 방법의 의미 내에서 필라멘트에 부착된 호제는 일반적으로 중합 및/또는 가교결합시킬 수 있는 성분들을 75 내지 100중량% 포함한다.
대부분의 경우, 필라멘트에 부착된 호제는 용매를 함유하지 않는다. 이는 종종 중합 및/또는 가교결합될 수 있는 특별한 성분들을 용해시키는데 필요한 소량의 유기 용매 또는 후속적으로 유기성을 가질 용매를 포함할 수 있으며, 또한 이러한 용매는 대부분의 경우에 수화 또는 가수분해된 성분들에 의해 도입된 물일 수 있다. 이러한 용매가 제한된 양으로 존재하는 경우에는 이들을 제거시키기 위한 특별한 처리가 필요없다.
필라멘트에 부착된 호제는 또한 소량의 도막 형성제를 함유할 수 있음을 특징으로 한다. 10중량% 미만의 도막 형성제의 함량은 결합제의 보편적인 역할을 수행하고 스트랜드에 어떠한 일체성을 부여하기에는 불충분하다. 이 함량은 대부분의경우 5중량% 미만이다. 이와 대조적으로, 소량인 경우에는, 소정의 연신 속도 및 연신 필라멘트의 소정의 직경에서 섬유 연신 공정을 촉진시킬 수 있다. 따라서, 필라멘트가 매우 가늘고 연신 속도가 빠른 경우, 도막 형성제가 존재하면 가호 장치에 대한 필라멘트의 마찰을 감쇠시킨다. 본 발명의 의미 내에서 사용된 도막 형성제는 실리콘 및/또는 실록산의 유도체인 것이 바람직하다.
필라멘트에 부착된 호제는 커플링제[예: 유기 실란]를 포함할 수도 있으며, 이 경우에 호제 중의 실란의 함량은 이의 15중량% 정도일 수 있다. 이러한 커플링제는 본 발명의 의미 내에서는 필수적인 것은 아니다.
필라멘트에 부착된 호제는 또한 윤활제를 포함할 수 있으며, 이러한 윤활제는 특히 이와 같이 가호 처리된 스트랜드를 소정의 섬유 제품에 사용하고자 하는 경우에는 호제 속에 도입시킨다. 이러한 윤활제는 지방산 에스테르 또한 글리콜 에스테르가 바람직하다. 이의 중량에 대한 함량은 8%를 초과하지 않으며, 약 8%를 초과하는 경우, 가호 스트랜드가 유기 재료와 접촉하는 때에는, 이러한 윤활제는 물질 속으로 이동한 다음 산화 또는 가수분해용 촉매로서 작용할 위험이 있다. 이러한 현상은 제조된 복합체 물질의 가속된 노화로 나타나거나 부착 결함을 유발할 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 스트랜드의 의도되는 목적에 따라, 호제는 가능하게는 열처리에 의한 중합을 위한 비교적 높은 비율의 개시제 및/또는 촉매를 함유할 수 있다. 고 함량의 중합 촉매 및/또는 개시제는 호제의 안정성을 손상시킬 수 있으며, 이는 중합 촉매 및/또는 개시제의 함량이 중합 지연제로서 작용하는 안정화제의 부재하에서는 일반적으로 4중량%를 초과할 수 없는 이유이다.
위에서 언급한 바와 같이, 호제는 중합 지연제로서 작용하는 안정화제를 포함할 수 있다. 이러한 안정화제는, 특히 섬유 연신 공정 도중에 서로 자발적으로 반응하는 소정의 성분들을 피해야 할 경우, 호제 속으로 도입시킨다. 일반적으로, 필라멘트에 부착된 호제 중의 이의 함량은 3중량%를 초과하지 않는다.
필라멘트에 부착된 호제는 이의 전체 표면에 걸쳐 매우 신속하게 분포되며 각각에 대하여 진정한 보호막을 형성한다. 권취된 패키지가 형성되는 단계 도중에, 권취된 패키지를 형성하는 스트랜드는 서로에 대해 미끄러질 수 있고 서로 분리되어 움직일 수 있는 필라멘트로 구성된다. 본 발명에 따라 제조되는 스트랜드는 통상적인 의미에서의 일체성을 갖는 것은 아니다. 즉, 호제의 하나 이상의 도막 형성 성분들에 의해 발생하는 결합 연결부에 의해 서로 고정된 필라멘트로 구성되지 않는다.
이러한 형태에도 불구하고, 본 발명에 따르는 스트랜드는, 도막 형성제 함량이 비교적 높은 호제로 피복된 스트랜드를 사용하는 경우와 같이 호제를 중합시키기 위한 전처리에 의지하지 않고 권취된 패키지로부터 용이하게 인출된다. 긍극적으로 스트랜드와 결합되는 유기 재료에 의한 함침을 촉진시키는 한, 통상적인 의미에서의 본 발명의 이러한 스트랜드의 일체성 부족은 중요하다.
그러나, 스트랜드 사용 도중에, 예를 들어 제직 작업 도중에 높은 기계응력을 가할 경우에는, 스트랜드를 피복하는 호제를 미리 중합시키는 것이 바람직하다. 이는 권취된 패키지를 열처리하여 수행할 수 있다. 이에 의해, 스트랜드는 이러한유형의 응력을 견디기에 충분한 통상적 의미에서의 일체성을 갖게 된다.
이러한 경우에 사용되는 호제는 바람직하게는 중합 촉매 및/또는 개시제를 포함한다. 마찬가지로 이러한 경우에 필라멘트에 부착되는 호제의 양은 호제의 중량이 권취 패키지의 전체 중량의 약 5중량% 미만으로 잔류하도록 해야 한다. 사실상 이러한 상한을 초과하면 권취된 패키지에서 스트랜드들 사이의 상호 결합이 패키지를 쓸모없게 만든다.
또한, 귄취 패키지를 계속해서 열처리할 경우, 권취 패키지를 구성하는 스트랜드의 턴은 1.5 ° 이상의 교차각을 가져야 한다. "교차각"이란 용어에 의해 이해되는 것은 연속적인 2개의 층에서 스트랜드의 턴들 사이에 존재하는 각이며, 여기에서 이등분선은 권취된 패키지의 축에 수직한 평면에 존재한다.
사실상, 이러한 열처리의 초기 단계 동안 온도 증가는 중합 반응이 개시되기전에 호제의 점도를 일시적으로 감소시킨다. 권취된 패키지의 교차각이 0 이거나 낮을 경우, 스트랜드의 턴들이 결합되거나 적어도 이의 길이 방향의 대부분에서 접촉하며, 호제가 인접 턴들을 연결시키는 경향이 있다. 열처리의 끝무렵에 인접 턴들 사이의 결합 영역이 커지면 권취된 패키지는 쓸모가 없어진다. 스트랜드의 교차각이 1.5° 이상인 경우, 접합 영역이 훨씬 더 작고 스트랜드의 인출을 방해하지 않는다.
본 발명에 따라 제조되는 권취된 패키지를 형성하는 유리 스트랜드는 평균 직경이 5 내지 24㎛의 범위일 수 있는 연속 필라멘트로 이루어진다. 권취된 패키지를 열처리할 경우, 권취된 패키지로부터 인출되는 스트랜드의 강열 감량(ignitionloss)은 5중량% 미만이다.
연신 공정 도중에 있는 필라멘트의 장력을 감소시키기 위해서, 점도가 약 400cP 이하인 호제를 부착시키는 것이 바람직하다. 이러한 수준의 점도는 특히 호제 조성물에 사용되는 단량체를 선택하고/하거나 중합 및/또는 가교결합될 수 있는 모든 화합물에 대한 이의 비율을 계량함으로써 얻을 수 있다.
본 발명은 하기 실시예로부터 더욱 잘 이해되며 이의 이점이 더욱 잘 인지된다. 다음에 기술되는 유리 스트랜드는 당해 기술분야의 전문가에게 공지된 방법에 따라 다이 플레이트 내의 구멍들로부터 유출되는 용융 유리의 가는 스트림을 기계적으로 연신시켜 형성된다. 사용되는 유리는 알칼리 산화물을 거의 함유하지 않는 알루미노-보로실리케이트이며, 이는 E 유리라는 이름으로 공지되어 있다.
직경 14㎛의 수득된 필라멘트를 110rpm의 속도로 회전하는 40mm직경의 가호 롤러에 의해 본 발명에 따른 호제로 피복하며, 호제의 온도는 주위 온도이다. 필라멘트의 수집에 의해 제조되는 스트랜드를 교차각의 범위가 10 내지 16° 인 권취패키지가 되도록 권취시킨다.
실시예 1
본 실시예에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제는 중량 기준으로 다음 조성을갖는다:
커플링제
·
이러한 호제의 점도는 48cP이다. 가호 스트랜드를 중량이 약 13kg인 권취 패키지에 권취시킨다. 다음에, 이러한 권취된 패키지를 130℃에서 5 시간 동안 열처리한 다음, 140℃에서 4시간 동안 열처리한다:
이러한 권취된 패키지로부터 인출한 스트랜드는 평균 섬도가 332 tex이며, 이들의 강열 감량은 0.74%이다.
이들 스트랜드의 내마모성은 이들 섬유를 일련의 로드 위에 통과시킨 후 형성된 보풀(fuzz)의 양을 칭량하여 평가한다. 시험한 섬유 1kg당 보풀의 mg으로서나타내는, 보풀의 평균량은 57mg이다.
실시예 2
본 실시예에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제는 중량 기준으로 다음 조성을 갖는다:
분자량이 750 미만인 성분(단량체)
·트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(7)25%
·디프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트(8)21%
·트리에톡실화 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(3)23%
분자량이 750 이상인 성분
·비스페놀 A에 대한 에폭시 아크릴레이트 수지(9)13%
개시제:
·테르부틸 및 쿠밀 퍼옥사이드(10)2%
커플링제
·감마-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란(6)10%
이러한 호제의 점도는 60cP이다. 가호 스트랜드를 중량이 약 13kg인 권취패키지가 되도록 권취시킨다. 이러한 권취된 패키지를 140℃에서 8시간 동안 열처리한다. 이러한 권취된 패키지로부터 인출된 스트랜드의 평균 섬도는 325tex이며 이의 강열 감량은 0.66%이다.
시험된 스트랜드 1kg당 보풀의 mg으로 나타내는 보풀의 평균량은 62mg이다.
실시예 3
본 실시예에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제는 중량 기준으로 다음 조성을 갖는다:
분자량이 750 미만인 성분(단량체)
·디프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트(8)31%
·트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(7)32%
분자량이 750을 초과하는 성분
·방향족 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머(11)25%
개시제
·테르부틸 및 쿠밀 퍼옥사이드(10)2%
커플링제
·감마-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란(6)10%
이러한 호제의 점도는 78cP이다. 가호 스트랜드를 중량이 약 13kg인 권취패키지가 되도록 권취시킨다. 이러한 권취된 패키지를 160℃에서 8시간 동안 열처리한다.
이러한 권취된 패키지로부터 인출된 스트랜드의 평균 섬도는 320TEX이며 이의 강열 감량은 0.54%이다.
시험 스트랜드 1kg당 보풀의 mg으로서 나타내는 보풀의 평균량은 41mg이다.
실시예 4
본 실시예에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제는 중량 기준으로 다음 조성을 갖는다:
분자량이 750 미만인 성분(단량체)
· 트리아크릴레이트 에스테르(12)28%
· 2(2-에톡시 에톡시)에틸 아크릴레이트(13)30%
·헥산디올 디아크릴레이트(14)25%
커플링제
·감마-글리시독시 프로필 트리메톡시 실란(6)12%
윤활제
·이소프로필 팔미테이트 5%
이러한 방법으로 가호처리된 스트랜드의 권취된 패키지에는 중합 열처리를 수행하지 않는다.
실시예 5
본 실시예에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제는 중량 기준으로 다음 조성을갖는다:
분자량이 750 미만인 성분(단량체)
·2(2-에톡시 에톡시)에틸아크릴레이트(13)21%
·트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르(15)23%
·에톡실화 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(7)20%
분자량이 750을 초과하는 성분
·방향족 에폭시계 아크릴레이트 수지(16)20%
개시제
·테르부틸 퍼옥시벤조에이트(17)2%
커플링제
· 아미노프로필트리에톡시실란(18)10%
윤활제
·이소프로필 팔미테이트 4%
이러한 호제의 점도는 37℃에서 40cP이다.
실시예 6
필라멘트에 부착된 호제의 중량 기준 조성은 다음과 같다:
분자량이 750 미만인 성분(단량체)
·2(2-에톡시 에톡시)에틸아크릴레이트(13)25%
·트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르(15)29%
· 트리아크릴레이트 에스테르(12)29%
개시제
· 테르부틸 퍼옥시벤조에이트(17)3%
커플링제
· 아미노프로필 트리에톡시실란(18)10%
윤활제
· 이소프로필 필미테이트 4%
이러한 호제의 점도는 25℃에서 24cP이다.
실시예 5 및 6에 있어서, 20분의 권취시간 후 거의 동일한 권취된 패키지가 제조된다. 평균 교차각이 16°인 권취 패키지를 약 180분 동안 130℃의 온도로 열처리한다.
실시예 5에서 제조된 권취된 패키지로부터 인출된 스트랜드는 평균 섬도가 330tex이고 이의 강열 감량은 0.75%이다.
실시예 6에서 제조된 권취된 패키지로부터 인출된 스트랜드는 평균 섬도가 342tex이고 이의 강열 감량은 0.70%이다.
권취된 패키지로부터 인출된 스트랜드의 내마모성은 스트랜드를 상이한 일련의 로드에 통과시킨 후, 형성된 보풀의 양을 계량하여 평가한다. 시험되는 스트랜드 1kg당 보풀의 mg으로 나타낸, 시험의 끝에 계량한 보풀의 평균량은 2가지 유형의 스트랜드에 대해 8 내지 50mg/kg이다. 비교용으로, 유사한 특성을 갖지만 에폭시 수지 유액, 실란 및 양이온성 계면활성제를 포함하는 수성 호제로 피복되고 통상의 조건하에서 건조된 대조용 스트랜드는 스트랜드 1kg당 보풀 200 내지 500mg을 형성한다.
평행한 스트랜드의 소판을 동일한 스트랜드로부터 표준 NF 57 152에 따라 형성시킨다. 사용되는 수지는 시바 가이기에 의해 시판되는 에폭시 수지 CY 205이다.
굽힘 및 전단에 관한 소판의 기계적 특성은 각각 표준 ISO 178 및 ISO 4585에 따라 측정한다. 이들 특성은 노화되기 전 98℃에서 72시간 동안 물에 소판을 침지시킨 후 측정한다. 이들 특성을 내마모성 시험에 사용된 동일한 대조용 스트랜드로부터 제조된 평행한 스트랜드를 갖는 소판의 특성과 이후 비교한다.
중량 기준으로 동일한 함량의 유리를 갖는 소판과 비교한 각 유형의 스트랜드에 대한 8 내지 10개의 시험편으로 수득한 결과는 다음과 같다:
이들 결과는 본 발명에 따라 제조된 스트랜드로부터 만들어진 복합체 부재가 우수하며, 적어도 이들 중 몇가지가 관여하는 한, 통상의 스트랜드로부터 제조된 부재에 비해 더 나은 특성을 갖는다는 것을 보여준다.
본 발명에 따르는 스트랜드는 특히 모든 텍스타일 제품용으로 추천되지만,이들의 주용도는 복합 제품을 제조하기 위한 각종 물질의 보강에 사용되는 것이다. 이들 물질은 무기물(예: 시멘트계 혼합물) 또는 유기물일 수 있다.
참조:
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(2) 크레이-밸리에 의해 시판되는 "SR 9209",
(3) 크레이-밸리에 의해 시판되는 "SR 454",
(4) 유니온 키미크 벨게(UNION CHIMIQUE BELGE)에 의해 사판되는 "에베크릴(Ebecryl) 3605" ,
(5) 아크조(AKZO)에 의해 시판되는 "트리고녹스(Trigonox) B",
(6) 오에스아이 스페셜리티즈 에스. 에이. (OSI SPECIALITIES S.A.)에 의해 시판되는 "실란(Silane) A 187",
(7) 유니온 키미크 벨게에 의해 시판되는 "TPGDA",
(8) 크레이-밸리에 의해 시판되는 "SR 9003",
(9) 크레이-밸리에 의해 시판되는 "CN 104",
(10) 아크조에 의해 시판되는 "트리고녹스 T",
(11) 아크크로스(AKCROS)에 의해 시판되는 "악틸란(Actilane) 17",
(12) 아크크로스에 의해 시판되는 "포토머(Photomer) 4171",
(13) 크레이-밸리에 의해 시판되는 "SR 256",
(14) 유니온 키미크 벨게에 의해 시판되는 "HDOA",
(15) 인터내셔날 스페셜리티 프로덕츠(INTERNATIONAL SPECIALITY PRODUCTS)에 의해 시판되는 "DVE 3",
(16) 아크크로스에 의해 시판되는 "포토머 3016",
(17) 아크조에 의해 시판되는 "트리고녹스 C",
(18) 오에스아이 스페셜리티즈 에스. 에이.에 의해 시판되는 "실란 A 1100".

Claims (18)

  1. 다이 플레이트의 저부에 제공된 다수의 구멍들로부터 유출되는 용융 유리의 가는 스트림으로부터 다수의 연속 필라멘트를 기계적으로 연신시키는 단계 (a) 및 미리 호제로 피복시킨 필라멘트를 수집하여 지지체상에 수집된 하나 이상의 스트랜드를 형성시키는 단계(b)로 이루어지며,
    연신 단계(a)에서, 열처리에 의해 중합 또는 가교결합, 또는 중합 및 가교결합될 수 있는 성분들의 혼합물(당해 혼합물을 구성하는 성분들의 60중량% 이상은 분자량이 750 미만이다)을 포함하며, 용매 함량이 5중량% 미만이고, 도막 형성제가 10중량% 미만이고, 커플링제, 윤활제, 안정화제 및 열처리에 의해 중합시키기 위한 개시제, 또는 촉매, 또는 개시제 및 촉매(이러한 보조제 및 개시제는 열처리에 의해 중합, 또는 가교결합, 또는 중합 및 가교결합될 수 있다)가 0 내지 25중량%인 용액으로 이루어진 호제를, 연신 중인 필라멘트의 표면에 부착시키고,
    스트랜드 형성단계(b)에서, 필라멘트의 수집에 의해 형성된 스트랜드(들)을 회전 지지체에 권취시킴로써 중합되지 않은 호제로 피복된 스트랜드의 턴(turn)들로 이루어진 권취된 패키지를 형성시킴을 특징으로 하는, 유리 스트랜드의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 중합, 또는 가교결합, 또는 중합 및 가교결합될 수 있는 성분들의 혼합물의 60중량% 이상이 분자량이 약 500 미만인 성분들로 형성됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 혼합물의 60중량% 이상을 형성하는 성분들이 단량체임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합, 또는 가교결합, 또는 중합 및 가교결합될 수 있는 성분들을 70중량% 이상 포함하는 호제를 필라멘트에 부착시킴을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 중합, 또는 가교결합, 또는 중합 및 가교결합될 수 있는 성분들을 75 내지 100중량% 포함함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 용매가 제거된 호제를 필라멘트에 부착시킴을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 실리콘, 또는 실록산 유도체, 또는 실리콘 및 실록산 유도체로부터 선택된 도막 형성제를 5중량% 이하로 포함할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 유기 실란 형태의 커플링제를 15중량% 이하로 포함할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 지방산 에스테르 또는 글리콜 에스테르와 같은 윤활제를 8중량% 이하로 포함할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 중합 촉매, 또는 개시제, 또는 중합 촉매 및 개시제를 4중량% 이하로 포함할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제가 안정화제를 3 중량% 이하로 포함할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 형성된 권취된 패키지가 5중량% 미만의 호제를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 권취된 패키지가 1.5 ° 이상의 교차각을 유지하도록 형성됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 권취된 패키지를 열처리하여 호제를 중합시킴을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필라멘트에 부착된 호제의 점도가 400cP 이하임을 특징으로 하는 방법.
  16. 평균 직경이 5 내지 24㎛인 필라멘트로 이루어진 유리 스트랜드의 턴들로 형성됨을 특징으로 하는, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따라 제조된 권취된 패키지.
  17. 제16항에 있어서, 중합된 호제로 피복된 유리 스트랜드의 턴들로 형성됨을 특징으로 하는, 권취된 패키지.
  18. 제17항에 있어서, 강열 감(ignition loss)이 5중량% 미만인 유리 스트랜드의 턴들로 형성됨을 특징으로 하는, 권취된 패키지.
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