KR100320688B1 - 액체세정제제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 (1) 부드러운 계면활성제계; (2) 아연, 구리, 주석, 철, 암루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄 및(또는) 망간 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 다가 양이온 0.1 내지 10 중량%(여기에서, 양이온(들)은 조성물에서의 항균 효과를 촉진시킬 수 있음); 및 (3) 물 1 내지 99 중량%를 함유하는 액체 피부 세정 제제에 관한 것이다.
Description
본 발명은 항균 효과가 증진된 액체 세정 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 액체 세정 제제에 사용될 때 항균성을 개선시키는 특정 다가 금속 이온에 관한 것이다. 금속 단독으로 또는 조성물 단독으로는 진술된 효과를 제공하지 못한다.
추가의 항균 효과를 갖는 부드러운 액체 세정 제제에 대한 시장의 수요가 크다. 세균을 죽이는 항균성 세정제가 선호되며, 피부 자극, 건성화 등을 줄일 수 있는 부드러운 개인용 세정제가 요구되고 있다. 그러나, 부드러운 세정 제제와 강력한 항균 효과의 조합을 달성하기가 곤란하다. 즉, 예를 들면, 비누는 항균 효과는 제공하지만 피부에 대해 부드럽지 않다. 매우 부드러운 비(非)비누 계면활성제를 사용하면, 항균 효과가 크게 손상된다.
부드러움을 제공하는 것과 항균 효과 사이에 균형을 이루게 하는 방법이 예를 들면, 국제 특허 출원 공개 제WO 92/18100호로부터 공지되어 있다. 상기 공보에는, 양이온계 수용성 중합체를 사용함으로써 임상적인 부드러움이 개선될 수 있는 것으로 기재되어 있다. 항균 효과에 영향을 끼치지 않기 위해서는 부드러운 에톡실화 계면활성제의 비율을 최소화시켜야 하기 때문에, 양이온성 중합체가 에톡실화 계면활성제를 추가하는 대신 사용된 것이 분명하다.
항균 특성에 영향을 끼치지 않으면서 부드러움 효과를 제공하기 위한 또다른 시도로서 습윤제 항균 비누(Moisturizers Antibacterial SoapR)를 갖는 리퀴드 다이얼 플러스(Liquid Dial Plus)와 같은 상업적으로 구입가능한 제품에서 이용되는 것이 있다. 여기서, 부드러움 효과는 상기 지적한 바와 같이 항균 효과를 손상시키는 매우 부드러운 계면활성제의 단독 사용에 의해서라기 보다는 보습성 화합물의 사용에 의 제공된 것이 분명하다.
상기 두 경우 모두에서, 매우 부드러운 계면활성제의 존재 하에 효과적인 항균 작용을 제공하는 것은 상당히 곤란하다는 것을 쉽게 알 수 있다. 오히려, 보다 거친 계면활성제 또는 비누를 다량으로 사용함으로써 부드러운 계면활성제의 존재를 최소화시킬 필요가 있고, 양이온계 부드러움 제공 컨디셔닝제 (WO 92/18100) 또는 습윤제 (다이얼 제품에서와 같은)를 제공함으로써 거침 효과를 차단시킬 필요가 있다.
매우 부드러운 계면활성제계를 갖는 조성물에서 조차 액체 세정 제제 (이들 자체가 이미 항균제를 함유하거나 함유하지 않을 수 있음)와 함께 사용할 때, 단독으로 또는 함께 상승적 항균 효과를 제공하는 다가 금속 양이온(들)에 의해 항균 효과가 제공될 수 있다면 상당히 유리할 것이었다.
아연, 구리, 주석 및 알루미늄과 같은 다가 양이온은 공지된 항균제이며, 오랫동안 화장품, 치과 및 의약 분야에 사용되어 왔다 (예를 들면, 문헌["Disinfection, Sterilisation and Preservation", Chapter 19, page 390,published 1983, article by A.J. Salle, edited by S.S. Block]; 일본 특허 제JP 63,250,309호, 미국 특허 제5,037,634호 및 동 제4,332,791호 참조).
특히, 아연 이온과 같은 양이온은 플라크 및(또는) 결석 형성 억제용 조성물에 오랫동안 사용되어 왔다 (미국 특허 제4,022,880호 및 동 제4,656,031호). 구리 이온은 욕조 및 세라믹재에서의 진균 생장을 중단시키기 위해 (미국 특허 제3,992,146호) 사용되어 왔으며, 통상적으로는 항균제로서 (미국 특허 제4,923,619호) 사용되어 왔다.
그러나, 상기 참조 문헌들 중 어느 것도 1종 이상의 다가 금속 양이온(들)을 부드러운 액체 피부 세정 조성물에서 사용하여, 부드러운 조성물과 함께 상승적으로 작용하게 함으로써 항균성을 제공하는 방법을 교시하거나 제안하지 않았다.
이제 본 발명에 이르러, 1종 이상의 다가 양이온(들) (즉, 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄 및 망간)이 부드러운 액체 피부 세정 조성물에 사용될 때 항균 효과를 상승적으로 제공할 수 있다는 것을 밝히기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은
(1) 약 3 내지 약 40 중량% 양의 임의의 부드러운 계면활성제계 (즉, 제인 용해 시험으로 측정할 때 단독으로 또는 함께 비누 자체보다 더 부드러운 것으로 임상 시험에서 증명되는, 전형적으로 제인 용해도가가 10 내지 60%인 임의의 1종 이상의 계면활성제) (여기에서, 계면활성제계의 10 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상 (바람직하게는 100 중량% 이하)은 음이온성 계면활성제를 함유함);
(2) 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄, 망간 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고 물에서의 용해도가 0.01 중량% 이상인 1종 이상의 다가 양이온(들) 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%; 및
(3) 물 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 15 내지 97 중량%, 가장 바람직하게는 60 내지 97 중량%를 포함하고, 상기 계면활성제계의 10 중량% 이상이 음이온성 계면활성제인 액체 피부 세정 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제2 태양에서는, 액체 피부 세정 조성물은 0.001 내지 5 중량%의 항균제를 함유하며, 다가 양이온(들)은 조성물의 항균 효과를 강화시키는데 작용한다.
도 1은 본 발명의 전형적인 부드러운 피부 세정 제제에서의 금속 양이온의 상승 효과를 도시한다.
도 2는 본 발명의 전형적인 부드러운 피부 세정 제제의 항균성에 대한 다양한 1회분 농도의 아연 양이온 (ZnCl2으로 전달됨)의 효과를 도시한다.
도 3은 항균제 (예, Triclosan 또는 DP300R)를 함유하거나 함유하지 않은 전형적인 부드러운 피부 세정 제제; 및 다른 2종의 부드러운 제제에 대한 아연 및 철 양이온의 로그(CFU/㎖) 변화로 측정한 항균 효과를 도시한다. ㅿ로그(CFU/㎖)가 높을수록 항균성은 커진다.
도 4는 본 발명의 금속 양이온이 전형적인 부드러운 세정 조성물에 첨가되었을 때 제인 용해 수준 (즉, 부드러움)이 낮음을 도시한다.
도 5는 금속염이 전형적인 부드러운 세정 조성물에 첨가되었을 때 조성물의 거품 형성능에 영향을 주지 않는다는 것을 도시한다.
본 발명은 제인 용해 시험으로 측정할 때 단독으로 또는 함께 비누 자체보다 더 부드러운 것으로 임상 시험된 (비누는 80%의 제인을 용해시킨다), 전형적으로 제인 용해도가가 10 내지 60%인 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 부드러운 계면활성제계 약 3 내지 약 40 중량%를 포함하는 액체 피부 세정 조성물에 관한 것이다. 계면활성제 조성물의 10% 이상, 바람직하게는 25% 이상은 음이온성 계면활성제이어야 한다. 이론적으로, 음이온성 물질이 비누 자체보다 부드럽다면 계면활성제 조성물의 100%가 음이온성 물질일 수 있다.
물론 계면활성제 (단독 사용된 경우) 또는 계면활성제들의 혼합물이 제인 용해 시험으로 측정할 때 비누 자체보다 더 부드럽다면 본 발명의 계면활성제계에 여러 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제를 사용할 수 있다.
음이온성 공동 작용 물질 중에서 적합한 것은 알킬 에테르 황산염, 아실 이세티오네이트, 알킬 에테르 술폰산염, 사르코시네이트, 술포숙시네이트, 타우레이트, 모노알킬 또는 디알킬 인산염, 알킬 인산염 에스테르, 아실 락틸레이트, 알킬 글루타메이트, 우론산 유도체 및 이들의 혼합물이다. 양쪽성 공동 작용 물질 중에서 적합한 것으로는 알킬베타인, 아미도프로필 베타인, 아미도프로필 술타인 및 이들의 혼합물이 포함될 수 있다.
본 발명의 알킬 에테르 황산염은 화학식 R-(OCH2CH2)nOSO3-M+(여기에서, R은 C8-20알킬, 바람직하게는 C12-15알킬이고; n은 정수 1 내지 40, 바람직하게는 2 내지 9, 최적으로는 약 3이며; M+은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄 양이온과 같은 가용성 양이온임)의 화합물일 것이다.
이 유형의 전형적인 상업용 공동 작용 물질을 하기 표 I에 기재한다.
상품명 | 화학명 | 물리적 형태 | 제조자 |
스테올(Steol) CS 330 | 나트륨 라우레스 황산염 | 액체 | Stepan |
스탠도폴(Standopol) ES-3 | 나트륨 라우레스 황산염 | 액체 | Henkel |
알카수르프(Alkasurf) ES-60 | 나트륨 라우레스 황산염 | 페이스트 | Alkaril |
시클로릴(Cycloryl) TD | TEA 라우레스 황산염 | 페이스트 | Cyclo |
스탠다폴(Standapol) 125-E | 나트륨 라우레스-12 황산염 | 액체 | Henkel |
세데팔(Cedepal) TD407MF | 나트륨 트리데세스 황산염 | 페이스트 | Miranol |
스탠도폴 EA-2 | 암모늄 라우레스 황산염 | 액체 | Henkel |
알킬 에테르 술폰산염을 또한 본 발명에 사용할 수 있다. 이 범주의 예는 보통 나트륨 C12-15파레스-15 술폰산염로서 공지된 아베넬(Avenel) S-150으로 알려진 상업용 제품이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 또다른 공동 작용 물질 유형은 술포숙시네이트의 유형이다. 이 유형은 화학식 RO2CCH2CH(SO3--Na+)COO--M+의 모노알킬 술포숙시네이트; 및 화학식 RCONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3--M+)COO--M+의 아미도-MEA 술포숙시네이트로 가장 잘 나타내어지며, 상기 식들에서 R은 C8-20알킬, 바람직하게는 C12-20알킬,바람직하게는 C12-15알킬이고; M+은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄 양이온이다. 이들 공동 작용 물질의 대표적인 상업용 제품으로는 하기 표 Ⅱ에 기재된 것들이 있다.
상품명 | 화학명 | 물리적 형태 | 제조자 |
엠콜(Emcol) 4400-1 | 이나트륨 라우릴 술포숙시네이트 | 고체 | Witco |
위트코 C5690 | 이나트륨 코코아미도MEA 술포숙시네이트 | 액체 | Witco |
매킨타이레 맥카네이트(McIntyre Mackanate)CM40F | 이나트륨 코코아미도MEA 술포숙시네이트 | 액체 | McIntyre |
쉐르코폴(Schercopol) CMSNa | 이나트륨 코코아미도MEA 술포숙시네이트 | 액체 | Scher |
엠콜 4100M | 이나트륨 미리스트아미도MEA 술포숙시네이트 | 페이스트 | Witco |
쉐르코폴 | 이나트륨 올레아미데오 MEA | 액체 | Scher |
바르술프(Varsulf) S13333 | 이나트륨 리시오놀아미도MEA 술포숙시네이트 | 고체 | Scherex |
사르코시네이트가 또한 본 발명에서 공동 작용 물질로서 유용할 수 있다. 사르코시네이트계는 화학식 RCON(CH3)CH2CO2--M+(여기에서, R은 C8-20알킬, 바람직하게는 C12-15알킬이고; M+은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄 양이온임)으로 나타내어진다. 이들 공동 작용 물질의 대표적인 상업용 제품을 하기 표 Ⅲ에 기재한다.
상품명 | 화학명 | 물리적 형태 | 제조자 |
햄포실(Hamposyl) L-95 | 나트륨 라우로일 사르코시네이트 | 고체 | W.R. Grace |
햄포실 TOC-30 | TEA 코코일/사르코시네이트 | 액체 | W.R. Grace |
타우레이트를 또한 본 발명에서 공동 작용 물질로서 사용할 수 있다. 이들물질은 통상적으로 화학식 RCONR'CH2CH2SO3--M+(여기에서, R은 C8-20알킬, 바람직하게는 C12-15알킬이고; R'은 C1-4알킬이며; M+은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄 양이온임)으로 나타내어진다. 이들 공동 작용 물질의 대표적인 상업용 제품을 하기 표 Ⅳ에 기재한다.
상품명 | 화학명 | 물리적 형태 | 제조자 |
이게폰(Igepon) TC 42 | 나트륨 메틸 코코일 타우레이트 | 페이스트 | GAF |
이게폰 T-77 | 나트륨 메틸 올레오일 타우레이트 | 페이스트 | GAF |
양쪽성 물질에 속하는 것으로서, 본 발명에 적합한 통상의 3가지 유형이 있다. 이들에는 화학식 RN+(CH3)2CH2CO2--M+의 알킬베타인, 화학식 RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH3CO2M+의 아미도프로필 베타인, 및 화학식 RCONHCH2CH2N+(CH3)2CH2SO3--M+의 아미도프로필 술타인이 포함되며, 상기 식들에서 R은 C8-20알킬, 바람직하게는 C12-15알킬이고; M+은 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄 양이온이다.
이들 공동 작용 물질의 대표적인 상업용 제품을 하기 표 Ⅴ에 기재한다.
상품명 | 화학명 | 물리적 형태 | 제조자 |
테고베타인(Tegobetaine) F | 코크아미도프로필 베타인 | 액체 | Goldschmidt |
론자인(Lonzaine) C | 코크아미도프로필 베타인 | 액체 | Lonza |
론자인 CS | 코크아미도프로필 히드록시술타인 | 액체 | Lonza |
론자인 12C | 코코-베타인 | 액체 | Lonza |
쉐르코타인(Schercotaine) MAB | 미리스트아미도프로필 베타인 | 액체 | Lonza |
벨베텍스(Velvetex) OLB-50 | 올레일 베타인 | 페이스트 | Henkel |
액체 활성 물질에 속하는 것으로 가장 바람직한 것은 알킬 황산염, 알킬 에테르 황산염, 알킬 에테르 술폰산염, 술포숙시네이트 및 아미도프로필 베타인이다.
또다른 바람직한 계면활성제는 하기 화학식의 아실 이세티오네이트이다.
(상기 식에서, R은 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고; M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 아민이다)
바람직하게는, 상기 지목된 계면활성제들과 혼합되어 제1 계면활성제로서 사용될 수 있는 또다른 부드러운 계면활성제는 나트륨 코코 글리세릴 에테르 술폰산염이다. 상기 코코 AGS는 그의 부드러움 특성 때문에 사용하기에 바람직한 반면, 단독으로는 최적의 비누 거품 크림성(lather creaminess)을 제공하지 못한다. 나트륨 90/10 코코넛/수지 알킬 AGS 분포가 크림성을 위해 바람직하다. TEA-, 암모늄 및 K-AGS와 같은 나트륨염 이외의 염 및 90/10 코코넛/수지 이외의 쇄길이 분포가 중등 수준에서 사용가능하다. 또한, 비누 일부를 첨가하여 비누 거품 부피 및 비누 거품 형성 속도를 개선할 수 있다. AGS와 혼합되어 사용되는 특정 제2 보조계면 활성제가 더 크림성이고 더 안정한 비누 거품을 제공할 수도 있다. 이들 제2 계면활성제는 또한 본질적으로 부드러워야 한다. 특히 바람직한 것으로 밝혀진 제2 계면활성제는 나트륨 라우로일 사르코시네이트 (상품명: 햄포실 L, 제조자: Hampshire Chemical)이다.
상기 양쪽성 베타인 및 술타인은 단독 계면활성제로서 사용될 수도 있지만, 보조 계면활성제로서 보다 바람직하다. 일반적으로, 거품 형성이 많은 것이 바람직한 제품의 경우, 비이온성 물질을 단독 계면활성제로서 사용해서 안되지만; 이들을 보조 계면활성제로 혼입할 수는 있다.
사용할 수 있는 비이온성 및 양이온성 계면활성제로는 알킬 다당류, 에틸렌 글리콜 에스테르, 글리세롤 모노에테르, 폴리히드록시아미드 (글루크아미드), 제1 및 제2 에톡실레이트, 특히 알콜 1몰당 평균 1 내지 20몰의 산화에틸렌으로 에톡실화된 C8-20지방족 알콜, 및 본원에 참조 문헌으로 인용한 미국 특허 제3,761,418호 (Parren, Jr.)에 기술된 것들 중 임의의 하나가 포함된다. 또한, 미국 특허 제5,389,279호 (Au 등)에 교시된 바와 같은 알도비온아미드; 및 미국 특허 제5,312,934호 (Letton)에 교시된 바와 같은 폴리히드록시 지방산 아미드가 포함된다 (상기 특허 문헌들은 모두 본원에 참조문헌으로 인용한다).
비누는 약 1 내지 10%의 수준으로 사용할 수 있다. 비누는 계면활성제 혼합물이 비누보다 부드럽다면 높은 수준으로 사용할 수 있다. 비누를 순수하게 첨가할 수 있거나, 또는 염기, 예를 들면, NaOH를 첨가함으로써 현장에서 제조하여, 유리 지방산을 전환시킬 수 있다.
물론, 상기에서 주지한 바와 같이, 비누는 계면활성제 혼합물이 비누보다 부드러운 수준까지 보조 계면활성제로서만 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 계면활성제계는 아실 이세티오네이트가 전체 조성물의 1 내지 15 중량%를 차지하고, 아실 이세티오네이트 이외에 음이온성 물질 (예를 들면, 암모늄 라우릴 에테르 황산염)이 전체 조성물의 1 내지 15 중량%를 차지하며, 양쪽성 물질이 전체 조성물의 0.5 내지 15 중량%를 차지하는 것이다.
또다른 바람직한 계면활성제계는 1 내지 20 중량%의 알킬 에테르 황산염을 포함하는 것이다. 더 바람직한 계면활성제계는 아실 이세티오네이트 대신 1 내지 10%의 알칼리 금속 라우릴 황산염 또는 C14-16올레핀 술폰산염를 포함할 수도 있다. 즉, 실질적으로 아실 이세티오네이트를 포함하지 않을 수 있다.
본 발명의 계면활성제계는 예를 들면, 약 10 내지 약 99%의 물을 갖는 액체 세정 제제에 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 질소 함유 음이온성 계면활성제 이외의 음이온성 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.
<다가 양이온(들)>
본 발명의 액체 조성물에서 두 번째로 중요한 성분은 다가 양이온(들)이다.
특정 다가 양이온을 첨가함으로써, 양이온이 본 발명에 이용되는 조건 하에서는 단독으로 항균성을 나타내지 못하지만 (참조: 도 1), 본 발명의 액체 조성물과 함께 사용된 경우에는 (조성물이 항균제를 갖는 것과는 무관하게) 항균성을 기대 이상으로 얻을 수 있다는 것을 밝혔다.
사용된 양이온으로는 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄, 망간 및 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 바람직한 양이온으로는 아연 및 주석이 포함된다.
금속염은 용해시 염이 용액 중에 다가 금속 양이온 또는 가수분해된 금속 양이온을 제공하는 한 임의의 형태로 조성물에 제공될 수 있다.
따라서, 금속 양이온(들)을 발생시키는 화합물은 양이온(들)이 실질적으로 방출되도록 (즉, 유용하도록) 충분히 수용성이어야 한다. 이는 세정제 제제에서 다른 기능을 위해 통상적으로 사용될 수 있는 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 또는 이산화티탄과 같은 불용성 물질과는 대조적이다. 통상적으로, 이들 용해도는 수중 용해도가 0.01%보다 커야 하고, 바람직하게는 0.05%보다 커야 하며, 더 바람직하게는 0.1%보다 커야 한다. 염의 첨가 순서 또는 첨가 방법은 중요하지 않다. 이론에 구애됨 없이 염 착물에 보다 단단히 결합된 금속이 그만큼 단단히 결합되지 않은 것들보다 덜 효과적이라고 믿어진다. 더 적은 수의 금속 양이온이 유용할 것이라고 믿어진다.
조성물의 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%를 양이온이 차지하도록 양이온(들)의 전달되어야 한다.
본 발명의 제2 태양에서는, 본 발명의 액체 피부 세정 조성물이 항균제를 포함한다. 본 발명의 상기 태양에서는, 상기한 양이온(들)이 그들 자신의 항균 효과를 제공할 뿐만 아니라, 조성물의 항균 효과를 향상시킬(가능하게 할) 수도 있다.
항균제는 조성물의 약 0.001 내지 약 5%, 전형적으로는 약 0.01 내지 약 2%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1.5%의 수준으로 존재할 수 있다. 이 수준은 목적하는 수준의 항균성을 제공하도록 선택되며, 필요에 따라 조정될 수 있다. 바람직한 항균제는 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르 (DP300)이다. 다른 항균제는 하기에 기술한다. 당업계의 기술자들에게 공지되고, 예를 들면, 미국 특허 제3,835,057호 및 동 제4,714,563호에 기재된 다수의 항균제를 사용할 수 있다 (상기 두 특허 문헌은 모두 본원에 참조 문헌으로 인용함).
<항균제>
본 발명에서 (즉, 본 발명의 한 태양에서) 사용할 수 있는 적합한 항균제로는 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르 (DP300); 2,6-디메틸-4-히드록시클로로벤젠 (PCMX); 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드 (TCC); 3-트리플루오로메틸-4,4'-디클로로카르브아닐리드 (TFC); 2,2'-디히드록시-3,3',5,5',6,6'-헥사클로로디페닐메탄; 2,2'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라클로로디페닐메탄; 2,2'-디히드록시-3,3'-디브로모-5,5'-디클로로디페닐메탄; 2-히드록시-4,4'-디클로로디페닐에테르; 2-히드록시-3,5',4-트리브로모디페닐에테르; 및 1-히드록실-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리디논 (옥토피록스)이 포함된다.
다른 적합한 항균제로는 벤즈알코늄 염화물; 벤즈에토늄 염화물; 카르볼산; 클로플루카본 (Irgasan CF3; 4,4'-디클로로-3-(트리플루오로메틸)카르브아닐리드); 클로르헥시딘 (CHX; 1,6-디-(4'-클로로페닐-디구아니도)헥산); 크레실산;헥세티딘(5-아미노-1,3-비스-(2-에틸헥실)-5-메틸헥사히드로피리미딘); 요오도포어스; 메틸벤즈에토늄 염화물; 포비돈-요오드; 테트라메틸티우람 이황화물 (TMTD; 티람); 및 트리브롬화 살리실아닐리드가 포함된다.
본 발명의 액체 피부 세정 조성물은 부드러운 계면활성제 화합물(들); 양이온(들); 물; 및 임의의 (또는 한 태양에서 요구되는) 항균제에 덧붙여, 하기 기술한 바와 같은 임의의 물질을 포함할 수 있다.
상기 성분들을 모두 수성 비히클 중에 혼입될 수 있으며, 이는 또한 에탄올과 같은 유기 용매; 카르복시메틸셀룰로스 또는 카르보폴과 같은 증점제; 향료; 0.01 내지 1%, 바람직하게는 0.01 내지 0.05%의 양의 4나트륨 에틸렌디아민테트라아세테이트 (EDTA), EHDP 또는 혼합물과 같은 금속 이온 봉쇄제; 및 착색제, 불투명체, 및 아연 스테아레이트, 망간 스테아레이트, TiO2, EGMS (에틸렌 글리콜 모노스테아레이트) 또는 리트론 621 (스티렌/아크릴레이트 공중합체)과 같은 진주화제와 같은, 제품의 외관 또는 향장성을 증진시키는데 유용한 물질을 포함할 수 있다.
하기 보존제 역시 본 발명의 액체 피부 세정제에서 사용할 수 있다:
<액체 피부 세정제 보존제>
보존제 | 화학명 |
브로노폴 | 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 |
다우이실 200 | 1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄-염화물의 시스 이성체 또는 쿼터늄 15 |
글리크아실 | 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트 |
글리던트 XL 1000 | DMDM 히단토인 또는 디메틸올디메틸히단토인 |
글리던트 플러스 | DMDM 히단토인 및 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트 |
포름알데히드 | 포름알데히드 |
저멀 II | N-(히드록시메틸)-N-(1,3-디히드록시메틸-2,5-디옥소-4-이미다졸리디닐)-N'-(히드록시메틸) 우레아 또는 디아졸리디닐 우레아 |
저멀 115 | N,N'-메틸렌-비스-[N'-1-(히드록시메틸)-2,5-디옥소-4-이미다졸리디닐]우레아 또는 이미다졸리디닐 우레아 |
글루타르알데히드 | 글루타르알데히드 |
카톤 CG | 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온- 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물 또는 메틸, 클로로메틸 이소티아졸리논, 및 메틸 이소티아졸리논의 혼합물 |
파라벤스 | 메틸 파라벤, 및 에틸 파라벤, 및 프로필 파라벤 및 부틸 파라벤 또는 p-히드록시벤조산의 에스테르 |
페녹시에탄올 | 2-페녹시에탄올 |
살리실산 | 살리실산 또는 o-히드록시벤조산 |
소르브산 | 소르브산, 칼륨 소르베이트 |
비누 거품 효능 촉진제(sud booster)와 같은 코코넛 아실 모노- 또는 디에탄올 아미드, 및 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 강력한 이온 형성 염을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
예를 들면, 부틸화 히드록시톨루엔 (BHT)과 같은 산화방지제를 약 0.01% 또는 경우에 따라 그 이상의 양으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.
사용할 수 있는 양이온성 컨디셔너로는 쿼트리소프트(Quatrisoft) LM-200 - 폴리쿼터늄-24 및 머쿼트 플러스(Merquat Plus) 3330 - 폴리쿼터늄 39가 포함된다.
사용할 수 있는 폴리에틸렌 글리콜로는 폴리옥스(Polyox) WSR-205-PEG 14M, 폴리옥스 WSR-N-60K-PEG 45M 및 폴리옥스 WSR-N-750-PEG 7M이 포함된다.
사용할 수 있는 증점제로는 아메리콜(Americoll) 중합체 HM 1500 (논옥시닐 히드로에틸 셀룰로스); 글루칸(Glucan) DOE 120(PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트)이 포함된다.
본 발명은 또한 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄 및 망간, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고 물에서의 용해도가가 0.01 중량%인 다가 양이온(들) 0.1 내지 10 중량%를, 용해된 제인의 퍼센트로 측정한 제인 용해도가가 단독으로 또는 함께 10 내지 60%인 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 계면활성제계 3 내지 40 중량% (여기에서, 10% 이상의 계면활성제는 음이온성 계면활성제임) 및 물 1 내지 99%를 함유하는 조성물 (여기에서, 10% 이상의 계면활성제는 음이온성 계면활성제임) 에 첨가하는 것을 포함하는, 부드러운 항균성 액체 세정 조성물의 항균 효과 증진 방법에 관한 것이다.
달리 언급하지 않는 한, 명세서, 실시예 및 청구의 범위 중 백분율은 중량 기준 백분율이다.
이제, 본 발명을 하기 비제한적인 실시예로 설명할 것이다.
하기 실시예에서 항균성은 시험관내 항균성 살균 시험을 이용하여 측정한다. 시험 방법을 하기에 설명한다:
<시험관내 살균 시험>
시험관내 살균 시험을 이용하여 짧은 접촉 시간 동안의스태필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus) ATCC #6538에 대한 제품의 항균 효과를 측정하였다. 1 ㎖ (약 108개의 세포)의 박테리아를 1% 액체 피부 세정 조성물 용액에 1분간노출시켰다. 시료를 추가의 물에 첨가하고, 혼합하고, 0.1% 펩톤 중에 더 희석시켰다. 적절한 희석액 시료 2개를 중화 배지 상에 플레이트시켰다. 또한, 박테리아 배양물을 플레이팅시켜 배양된 유기체의 실제 갯수를 측정하였다. 플레이트를 34℃에서 48시간 동안 배양하고 계수하였다. 플레이트 갯수가 30 내지 300인 희석액으로부터 CFU/㎖ (콜로니 형성 단위/㎖)를 평균내어 최종 CFU/㎖를 얻었다.
결과는 CFU/㎖의 로그로서 나타낼 수 있다. 배양물 대조군은 배양된 박테리아의 실제 갯수를 지시하고, 물 대조군은 생성물의 부재 하에 회수된 유기체의 갯수를 나타낸다. 갯수가 적을수록 용액은 박테리아 살균시 더욱 효과적이다.
상기 분석에서는, 약 0.5 로그의 표본 추출 오차가 존재할 수 있으며, 따라서 생성물들 사이의 0.5 로그 차이는 유의하지 않을 수 있다. 결과적으로, 데이터는 절대수로서보다 오히려 성향의 관점에서 검토되어야 했다.
<실시예 1>
본 출원인은 하기 기술한 바와 같이, (1) 물; 및 (2) 완전 액체 피부 세정 제제에서 다양한 금속염 (2% 첨가제)의 효과를 시험하였다:
<조성물 1>
성분 | 중량% |
아실 아세티오네이트 | 1 내지 15 중량% |
아실 이세티오네이트 이외의 음이온성 물질(SLES)* | 1 내지 15 중량% |
양쪽성 계면활성제** | 5 내지 15 중량% |
양이온(들) | 0.5 내지 5 중량% |
금속 이온 봉쇄제(EDTA 또는 EHDP) | 0.01 내지 0.1 중량% |
습윤제(예를 들면, 양이온성 중합체) | 0.05 내지 3.0 중량% |
표준 첨가제(예를 들면, 염료, 향료) | 0 내지 10 중량% |
DP300(트리클로산) | 0.1 내지 1 중량% |
물 | 균형을 이루는 양 |
*나트륨 라우릴 에테르 황산염 | |
**코크아미도프로필 베타인 |
첨가제 염의 항균성은 각각의 염에 대해 하기 표 Ⅷ에 기술하였다:
첨가제 | 시료 pH | ㅿ로그(CFU/㎖) |
금속염 | ||
AlCl3 | 3.50 | 1.76 |
Ba(아세테이트)2 | 6.25 | -0.70(대조군) |
CuCl2 | 4.60 | 3.51 |
FeSO4 * | 5.50 | 1.46 |
KCl | 6.35 | 0.02(대조군) |
NaCl | 5.50 | 0.15(대조군) |
SnF2 * | 5.17 | 2.77 |
SrCl2 | 5.52 | 0.06(대조군) |
아연 아세테이트 | 5.93 | 0.90 |
아연 시트레이트 | 5.50 | 0.86 |
ZnCl | 5.53 | 0.99 |
ZnO | 7.73 | 0.87 |
ZnSO4 | 5.54 | 1.05 |
아연 스테아레이트 | 5.99 | 0.05(대조군) |
CoCl2 | 5.27 | 0.95 |
MnCl2 | 5.27 | 1.05 |
NiCl2 | 5.44 | 1.31 |
CrCl2 * | 5.47 | 1.87 |
아연 라우로일 락틸레이트 | 5.68 | 1.80 |
*(시료의 pH를 0.1N NaOH로 조정함) |
항균 활성은 액상 레버(Lever) 2000 [ㅿ로그 (CFU/㎖)로서 나타냄]와 시료의 세포 갯수의 로그 차이로서 나타난다. 따라서, 수치가 크면 항균성이 보다 높다는것을 의미한다. 시료 pH에 대한 대표 값으로 제공되었다.
도 1은 금속 이온 자체가 수 중에서 항균성을 갖지 않음을 나타내고; 세정 제제의 활성이 낮음을 나타내며; 혼합물의 항균성이 강력함을 나타낸다.
<실시예 2 - 투여량 반응>
투여량 반응이 실시예 1의 제제에서의 항균성에 어떻게 영향을 주는지 알아보기 위해, 본 출원인은 제제 중의 다양한 농도의 ZnCl2를 시험하였다. 결과를 도 2에 도시하였다.
도 2에서 알 수 있는 바와 같이, 조성물 중에서의 항균성은 투여량을 증가시킬 증강된다. 주지한 바와 같이, 투여량 반응은 약 5%에서 안정 상태가 되기 시작하였다.
<실시예 3>
항균제를 함유하거나 함유하지 않은 제제 뿐만 아니라, 상이한 제제들에서 본 발명이 작용하는 것을 알아보기 위해, 본 출원인은 본 발명의 화합물(들)을 몇몇 상업용 조성물에서 시험하였다. 결과를 도 3에 도시하였다.
시험한 각종 조성물을 하기에 설명한다. 제1 조성물은 실시예 1의 조성물이었다.
도 3의 조성물 2 및 3의 평가된 조성 또는 성분 목록을 하기에 기술한다:
조성물 2*(평가된 성분) | 평가된 중량% |
암모늄 라우릴 황산염 | 6.6 |
나트륨 라우레스 황산염 | 5.2 |
라우르아미드 DEA | 3.5 |
글리세린 | 1.5 |
이소스테아르아미도프로필 모프폴린 락테이트 | 0.6 |
시트르산 | 0.2 |
이나트륨 리신올아미데오 MEA 술포숙시네이트 | 0.1 |
트리클로산 | 0.2 |
물 + 소량 물질 | 100을 이루는 양 |
*액체 다이얼 항균 비누 |
조성물 3* | 평가된 중량% |
글리세린 | 19.5 |
나트륨 비누 | 14.1 |
이나트륨 라우로암포디아세테이트 | 3.5 |
코코아미도프로필 베타인 | 1.5 |
라우르아미드 DEA | 2.0 |
트리에탄올아민 | 0.9 |
물 + 소량 물질 | 100을 이루는 양 |
*뉴트로지나 |
<실시예 4>
<제인 용해 분석>
<시험관내 "부드러움" 시험/부드러움의 평가>
일반적으로 계면활성제는 피부각질층을 침투한 다음 표피 내부 세포와 반응하기 때문에 자극적인 것으로 본다.
전통적으로, 피부를 통한 흡수에 대한 연구는 피부각질층을 통한 화학 물질의 확산을 측정하는 방법에 초점을 맞추었다.
본 출원인은 시험관내 시험에서의 사용을 통해 본 발명의 조성물의 부드러움 잠재성에 대한 정보를 수득하였으며, 이는 생체내 시험과 매우 상관있는 것으로 나타났다.
문헌[Gotte, Proc. Int. Cong, Surface Active Subs., 4th Brussels (1964),3, 83-90 및 Schwinger, Kolloid-Z.Z. Poly., (1969),233, 898]에서 제인, 즉 불용성 옥수수 단백질을 용해시킬 수 있는 능력이 잠재적 자극과 적절히 상관있는 것으로 나타났다.
보다 구체적으로는, 제인 용해도가 커질수록 조성물의 잠재적 자극이 커진다.
<실시예 5>
양이온(들)이 거품 높이에 부정적인 영향을 미치는지의 여부를 측정하기 위해, 실시예 1의 조성물을 다양한 염을 사용하여 시험하였다. 거품 높이는 본원에서 참조로 인용한 ASTM D1173-53에서 기술된 방법으로 측정하였다. 보다 구체적으로, 1% 액체 피부 세정 제제의 거품 형성능은 ASTM D1173-53에서 설명한 바와 같이 Miles 피펫으로 용액 200 ㎖를 유리 실린더의 50 ㎖의 용액 상에 적하함으로써 측정하였다. 거품 높이는 25℃에서 1분 및 5분 후에 취하였다. 도 5에서 도시한 바와 같이, 거품 높이는 거의 동일하게 유지되었다.
<실시예 6>
다가 양이온(들)은 또한 하기 제제에서 사용할 수 있다.
조성물 4 | |
성분 | 중량% |
나트륨 이세티오네이트 | 3 내지 5 중량% |
나트륨 알켄 벤젠 술포네이트 | 1 내지 3 중량% |
나트륨 라우레스 황산염 | 3 내지 5 중량% |
나트륨 코코일 이세티오네이트 | 8 내지 12 중량% |
나트륨 수지/코코넛 비누 | 1 내지 3 중량% |
보존제(예를 들면, 메틸파라벤) | 0.1 내지 0.5 중량% |
금속 이온 봉쇄제 | 0.01 내지 0.05 중량% |
지방산(예를 들면, 스테아르산) | 7 내지 10 중량% |
술포숙시네이트 | 3 내지 5 중량% |
물 + 소량 물질 | 균형을 이루는 양 |
조성물 5 | |
성분 | 중량% |
나트륨 코코일 이세티오네이트 | 5 내지 8 중량% |
코크아미도프로필 베타인 | 5 내지 8 중량% |
술포숙시네이트 | 2 내지 5 중량% |
지방산 | 6 내지 9 중량% |
나트륨 이세티오네이트 | 1 내지 3 중량% |
실리콘 에멀젼 | 3 내지 7 중량% |
금속 이온 봉쇄제 | 0.01 내지 0.05 중량% |
물 + 소량 물질 | 균형을 이루는 양 |
Claims (10)
- (1) 용해된 제인(zein)의 퍼센트로 측정한 제인 용해도가가 단독으로 또는 함께 10 내지 60%인 1종 이상의 계면활성제를 포함하고, 이 중 10 중량% 이상이 음이온성 계면활성제인 계면활성제계 3 내지 40 중량%,(2) 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄 및 망간, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 물에서의 용해도가 0.01 중량% 이상인 1종 이상의 다가 양이온(들) 0.1 내지 10 중량%,(3) 항균제 0.001 내지 5 중량%, 및(4) 물 1 내지 96 중량%를 포함하는 피부 세정 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 계면활성제계가 아실 이세티오네이트 1 내지 15 중량%를 포함하는 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 계면활성제계가 아실 이세티오네이트 이외에 음이온성 물질 1 내지 15 중량% 및 양쪽성 물질 0.5 내지 15 중량%를 추가로 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 알킬 에테르 황산염 1 내지 20 중량%를포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 계면활성제계가 알칼리 금속 라우릴 황산염 또는 C14-16올레핀 술폰산염 1 내지 10 중량%를 함유하고, 아실 이세티오네이트는 포함하지 않는 조성물.
- 제1항에 있어서, 물 10 내지 96 중량%를 포함하는 수성 액체 조성물인 조성물.
- 아연, 구리, 주석, 철, 알루미늄, 코발트, 니켈, 크롬, 티탄 및 망간, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 물에서의 용해도가 0.01 중량% 이상인 다가 양이온(들) 0.1 내지 10 중량%를(1) 용해된 제인의 퍼센트로 측정한 제인 용해도가가 단독으로 또는 함께 10 내지 60%인 1종 이상의 계면활성제를 포함하고, 이 중 10 중량% 이상이 음이온성 계면활성제인 계면활성제계 3 내지 40 중량%, 및(2) 물 1 내지 96 중량%를 포함하는 조성물에 첨가하는 것을 포함하는, 피부 세정 제제의 항균 효과 증진 방법.
- 제7항에 있어서, 상기 다가 양이온(들)이 AlCl3, CuCl2, FeSO4, SnF2, 아세트산아연, 시트르산아연, ZnCl, ZnO, ZnSO4, CoCl2, MnCl2, NiCl2, CrCl2및 라우로일 락틸레이트 아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 다가 양이온(들)이 AlCl3, CuCl2, FeSO4, SnF2, 아세트산아연, 시트르산아연, ZnCl, ZnO, ZnSO4, CoCl2, MnCl2, NiCl2, CrCl2및 라우로일 락틸레이트 아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 액체 피부 세정 조성물인 조성물.
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