KR100302934B1 - 저장안정성증백제조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 음이온성 형광성 증백제, 음이온성 폴리사카라이드, 하나 이상의 분산제 및 물 및 추가의 임의 성분을 포함하는 저장-안정성 제제에 관한 것이다. 이들 제제는 액체세제 조성물 제조에 특히 적합하다.

Description

[발명의 명칭]
저장 안정성 증백제 조성물
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 저장 안정성 증백제 조성물, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
형광 증백제는 일반적으로 수용액 또는 수성 현탁액 형태로 시판되는 것이 바람직하다. 이러한 조성물은 형광 증백제의 습윤 여과 케이크 또는 무수 분말을 물에 현탁시켜 제조한다. 이어서, 분산제와 증점제를 수득된 현탁액에 가하여, 균질성, 습윤성 및 안정성을 향상시킨다. 이들 보조제 이외에, 전해질을 종종 가하기도 한다. 하지만, 현재까지 사용되고 있는 보조제는 장기 저장, 특히 고온에서 장기 저장하는 동안 형광 증백제의 점성이 실질적으로 증가하고/하거나 침전이 일어나는 것을 방지할 수 없었다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 형광 증백제의 수성 현탁액에 분산제와 함께 소량의 음이온성 다당류를 가함으로써 농축된 수성 증백제를 포함하는 저장 안정성 조성물이 수득된다는 사실이 밝혀졌다. 이러한 현탁액은 저장 중에 사실상 침착물을 형성하지 않는다. 이와 같이 당해 현탁액은 침전 특성이 우수할 뿐만 아니라, 저장 동안 균질 상태로 유지된다. 당해 신규 현탁액이 염화나트륨과 같은 부식성 전해질을 거의 함유하지 않는다는 것 또한 중요한 특성인데, 이는 이러한 전해질이 부식 문제를 일으킬 수 있기 때문이다.
따라서, 본 발명의 증백제 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 일반식(1)의 음이온성 형광 증백제(a) 15 내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 45중량%, 전해질 또는 이의 혼합물(b) 0.05 내지 25중량%, 음이온성 다당류 또는 이의 혼합물(c) 0 내지 1중량%, 하나 이상의 분산제(d) 0.01 내지 20중량%, 추가의 임의의 성분(e) 및 100중량%를 구성하기 위한 물(f)을 포함한다.
위의 일반식(1)에서, X와 Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 일치환되거나 이치환된 아미노 그룹 또는 치환되지 않거나 일치환되거나 이치환된 알콕시 그룹이며, M은 수소원자 또는 염을 형성하는 양이온이다.
상기 신규 조성물은 현탁액이며, -5 내지 60℃의 온도 범위에서 6개월 이상, 바람직하게는 0 내지 40℃의 온도 범위에서 6개월 이상 안정하다.
일반식(1)의 화합물에서, 2급 또는 3급 아미노는, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포, 할로겐, 시아노 또는 카복시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 구성원으로 치환된 페닐아미노, 모르폴리노, 피페리디노, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 부틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, β-하이드록시프로필아미노, β-시아노에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 비스(β-하이드록시에틸아미노), N-메틸-N-에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시프로필아미노, N-에틸-N-β-하디록시프로필아미노, 벤질아미노, N-β-하이드록시에틸벤질아미노, 사이클로헥실아미노, N-에틸-사이클로헥실아미노, 2-메톡시에틸아미노, 2-에톡시에틸아미노, N-메틸-2-메톡시-에틸아미노 및 3-메톡시프로필아미노인 것이 적합하다.
치환되지 않거나 일치환 또는 이치환된 알콕시는 전형적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, β-하이드록시에톡시, β-메톡시에톡시 및 β-에톡시에톡시이다.
특히 중요한 형광 증백제는, X와 Y가 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 또는 2의 알킬에 의해 일치환 또는 이치환될 수 있는 페닐아미노인 일반식(1)의 화합물이다. 추가의 바람직한 치환체 X와 Y는 모르폴리노, 하이드록실로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시이다.
일반식(1)의 형광 증백제의 예는 일반식(2)와 (3)의 형광 증백제이다.
위의 일반식(2)와 (3)에서, M은 알칼리 금속이온이다. 단, 일반식(2)의 형광 증백제의 경우, 용이하게는, 이를 포함하는 조성물이, 현탁액의 총 중량을 기준으로 하여, 강전해질을 0.05 내지 5중량% 포함한다.
특히 바람직한 형광 증백제는 일반식(2)의 화합물이다.
바람직한 할로겐은 플루오로, 클로로 및 브로모이다. 클로로가 특히 바람직하다.
알킬아미노 라디칼 내의 적합한 C1-C4알킬 그룹은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 3급 부틸과 같은 직쇄 및 측쇄 알킬 그룹이다. 이들 C1-C4알킬 그룹 자체는 아릴(페닐, 나프틸), C1-C4알콕시, OH, 할로겐, 설포 또는 CN으로 치환될 수 있다.
염을 형성하는 양이온인 M의 예는 알칼리 금속, 암모늄(NH4 +) 또는 아민염 이온이다. 바람직한 아민염 이온은 일반식 H+NR1R2R3(여기서, R1, R2및 R3는 각각 서로 독립적으로 알킬, 알케닐, 하이드록시알킬, 시아노알킬, 할로알킬 또는 페닐 알킬이거나, R1과 R2는 환 원으로서의 질소 또는 산소원자를 추가로 함유할 수 있는 5 내지 7원의 포화된 질소 헤테로 환, 예를 들면, 피페리디노, 피페라지노, 피롤리디노, 이미다졸리노 또는 모르폴리노 환을 함께 형성하고, R3은 수소이다)이다. 바람직한 염을 형성하는 양이온은 알칼리 금속 양이온이고, Na+와 K+가 특히 바람직하다.
적합한 전해질로서는 하나 이상의 알칼리 금속염과 저급 카복실산 염이 사용될 수 있다. 전해질의 예는 황산나트륨, 인산나트륨, 탄산나트륨, 포름산나트륨 또는 상응하는 칼륨염 뿐만 아니라, 이들 전해질의 혼합물 및 소량의 염화나트륨이다. 바람직한 전해질은 탄산염, 인산염 및 포름산염이다. 전해질 양은 조성물의 총 중량을 기준으로하여, 0.05 내지 15중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 1.0중량%일 수 있다.
본 발명을 실시하는 데 사용하기에 적합한 음이온성 다당류는 셀룰로스, 전분 또는, 측쇄에 추가의 단당류(예: 만노스 및 글리쿠론산)를 함유할 수 있는 헤테로다당류로부터 유도되는 개질된 다당류 그룹에 속한다. 음이온성 다당류의 예는 알긴산나트륨, 카복시메틸화 구아, 카복시메틸 셀룰로스, 카복시메틸 전분, 카복시메틸화 카롭 콩가루(carob bean flour), 가장 바람직하게는 크산탄 및 이들 다당류의 혼합물이다.
다당류의 양은, 각각의 경우, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1중량%, 바람직하게는 0 내지 0.5중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.2중량%이다. 하지만, 매우 높거나 매우 낮은 농도의 조성물의 제조시에는 위의 범위를 초과할 수 있다.
적합한 분산제는 음이온성 분산제 또는 비이온성 분산제일 수 있다. 이러한 분산제의 전형적인 예는 알킬벤젠 설포네이트, 알킬 또는 알케닐 에테르 설포네이트 염, 포화 또는 불포화 지방산, 알킬 또는 알킬렌 에테르 카복실레이트 염, 설폰화 지방산 염 또는 에스테르, 인산염 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알케닐에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 비닐 에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬 또는 알케닐 에테르, 폴리옥시부틸렌 알킬 또는 알케닐 에테르, 고급 지방산 알칸올 아미드 또는 알킬렌 옥사이드 부가물, 슈크로스 지방산 에스테르, 지방산 글루콜 모노에스테르, 알킬아민 옥사이드, 방향족 설폰산과 포름알데히드 및 리그닌 설포네이트의 축합물 또는 이들 분산제의 혼합물이다. 방향족 설폰산과 포름알데히드 및 리그닌 설포네이트의 축합물이 바람직하다. 나프탈렌 설폰산 또는 페놀 설폰산(벤젠 설폰산, 크레졸 설폰산)과 포름알데히드의 축합물 및 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물이 특히 바람직하다. 이들 축합물은 일반적으로 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 암모늄염의 형태이다.
분산제의 양은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.2 내지 5중량%이다.
본 발명의 증백제 조성물은 임의의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 이러한 추가의 성분의 예는, 클로로아세트아미드, 트리아진 유도체 또는 벤조이소티아졸린, 규산마그네슘 또는 규산알루미늄, 방향제 및 동결 방지제(예: 프로필렌 글리콜)와 같은 방부제이다.
규산마그네슘 또는 규산알루미늄은 전형적으로 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 제올라이트 및 고분산 규산이다. 일반적으로, 이들은 증백제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2 내지 1중량%의 양으로 가한다.
본 발명의 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 하나 이상의 설폰산 라디칼을 함유하는 음이온성 형광 증백제의 습윤 여과 케이크 또는 무수 분말을 15 내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 45중량%, 가장 바람직하게는 19 내지 40중량%, 음이온성 다당류를 0.01 내지 1중량%, 전해질을 0.05 내지 5중량%, 분산제를 0.2 내지 20중량%, 추가의 임의의 성분 및 물을 함께 혼합하고, 이렇게 하여 수득된 조성물을 용이하게는 교반하거나 용해 디스크를 사용하여 실온 또는 승온(20 내지 100℃)에서 균질화시킴으로써 제조한다. 균질화 이후에 추가로 임의의 습식 분쇄를 수행할 수 있다.
현탁액 속의 음이온성 형광 증백제의 바람직한 농도는 물, 수성 전해질 또는 추가의 무수 증백제 분말을 습여과 케이크에 가하여 조절할 수 있다. 이러한 조절은 음이온성 다당류를 가하기 전, 가하는 동안 또는 가한 후에 이루어질 수 있다.
본 발명의 조성물은, 특히, 용이하게는 필요량의 조성물을 용기로부터 세제 조성물 현탁액 또는 분산제 현탁액을 함유하는 혼합 장치 내로 주입함으로써, 세제 조성물 속에 혼합하기 위해 사용된다.
따라서, 본 발명은 또한 세제에 통상적으로 사용되는 성분의 현탁액을 본 발명의 증백제 현탁액과 혼합하고 이렇게 하여 수득된 조성물을 건조시킴을 특징으로 하여, 고체 또는 액체 세제 조성물을 제조하는 방법 및 이렇게 하여 수득된 세제 조성물에 관한 것이다. 건조는 용이하게는 분무 건조 방식으로 수행할 수 있다.
본 발명의 증백제 조성물은 또한 액체 세제 조성물을 제조하는데 사용될 수도 있다.
본 발명을 아래의 실시예에 의해 설명하지만, 이에 제한되지 않으며, 여기서 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
[실시예 1]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, -5℃, 실온 또는 40℃에서 2개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
[실시예 2 내지 6]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, 실온 또는 40℃에서 1개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.01중량% 대신, 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.02중량%, 0.05중량%, 0.10중량% 또는 0.20중량%를 사용하여 비교가능한 결과를 수득한다.
[실시예 7 내지 9]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, 실온 또는 40℃에서 1개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.05중량% 대신, 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.10중량% 또는 0.20중량%를 사용하여 비교가능한 결과를 수득한다.
[실시예 10 및 11]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, 실온에서 1개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.25중량% 대신, 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.34중량%를 사용하여 비교가능한 결과를 수득한다.
[실시예 12 내지 14]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, 실온에서 1개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.17중량% 대신, 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.25중량% 또는 0.34중량%를 사용하여 비교가능한 결과를 수득한다.
[실시예 15 내지 18]
아래의 성분을 교반하면서, 혼합하고 20℃에서 균질화한다.
이와 같이 수득된 증백제 조성물은 액체 상태이고, 실온에서 1개월 동안 정치시킨 후에도 침착물을 형성하지 않는다.
디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.08중량% 대신, 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드의 축합물 0.17중량%, 0.25중량% 또는 0.34중량%를 사용하여 비교가능한 결과를 수득한다.

Claims (19)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 음이온성 형광 증백제(a) 15 내지 60중량%, 전해질 또는 이의 혼합물(b) 0.1 내지 25중량%, 음이온성 다당류 또는 이의 혼합물(c) 0 내지 1중량%, 하나 이상의 분산제(d) 0.01 내지 20중량%, 프로필렌 글리콜을 포함하는 동결 방지제, 클로로아세트아미드, 트리아진 유도체, 벤조이소티아졸린, 규산마그네슘, 규산알루미늄 및 방향제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 방부제(e) 0.2 내지 5중량% 및 물(f)을 포함하는, 저장 안정성 증백제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 음이온성 형광 증백제를 15 내지 40중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전해질 또는 이의 혼합물을 0.1 내지 2중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 다당류 또는 이의 혼합물을 0 내지 0.5중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분산제를 0.1 내지 10중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 음이온성 형광 증백제(a) 15 내지 45중량%, 전해질 또는 이의 혼합물(b) 0.1 내지 2중량%, 음이온성 다당류(c) 0.05 내지 0.2중량%, 분산제 또는 이의 혼합물(d) 0.2 내지 2중량%, 프로필렌 글리콜을 포함하는 동결 방지제, 클로로아세트아미드, 트리아진 유도체, 벤조이소티아졸린, 규산마그네슘, 규산알루미늄 및 방향제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 방부제(e) 0.2 내지 5중량% 및 물(f)을 포함하는, 저장 안정성 증백제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 규산마그네슘 또는 규산알루미늄이 벤토나이트인 저장 안정성 증백제 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 음이온성 다당류가 셀룰로스, 전분 또는 헤테로다당류로부터 유도된 개질된 다당류인 저장 안정성 증백제 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 개질된 다당류가 셀룰로스 유도체인 저장 안정성 증백제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 개질된 다당류가 크산탄인 저장 안정성 증백제 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 분산제가 방향족 설폰산과 포름알데히드와의 축합물 또는 이들의 혼합물인 저장 안정성 증백제 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 분산제가 나프탈렌 설폰산과 포름알데히드와의 축합물 또는 디톨릴 에테르 설폰산과 포름알데히드와의 축합물인 저장 안정성 증백제 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 형광 증백제가 일반식(1)의 화합물인 저장 안정성 증백제 조성물.
    위의 일반식(1)에서, X와 Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 일치환되거나 이치환된 아미노 그룹 또는 치환되지 않거나 일치환되거나 이치환된 알콕시 그룹이며, M은 수소원자 또는 염을 형성하는 양이온이다.
  14. 제13항에 있어서, 형광 증백제가 일반식(2) 또는 (3)의 화합물인 저장 안정성 증백제 조성물.
    위의 일반식(2)와 (3)에서, M은 알칼리 금속 이온이다.
  15. 제13항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 벤토나이트를 0.2 내지 1중량% 추가로 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  16. 제1항에서 청구한 저장 안정성 증백제 조성물을 함유하는 세제 조성물.
  17. 제3항에 있어서, 음이온성 다당류 또는 이의 혼합물을 0 내지 0.5중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  18. 제3항에 있어서, 분산제를 0.1 내지 10중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
  19. 제4항에 있어서, 분산제를 0.1 내지 10중량% 함유하는 저장 안정성 증백제 조성물.
KR1019930028808A 1992-12-22 1993-12-21 저장안정성증백제조성물 KR100302934B1 (ko)

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