KR100298878B1 - 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물 - Google Patents

이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100298878B1
KR100298878B1 KR1019970058558A KR19970058558A KR100298878B1 KR 100298878 B1 KR100298878 B1 KR 100298878B1 KR 1019970058558 A KR1019970058558 A KR 1019970058558A KR 19970058558 A KR19970058558 A KR 19970058558A KR 100298878 B1 KR100298878 B1 KR 100298878B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
weight
propylene polymer
crystalline propylene
master batch
Prior art date
Application number
KR1019970058558A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990038725A (ko
Inventor
이창원
오진숙
김수완
Original Assignee
이정국
대림산업 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이정국, 대림산업 주식회사 filed Critical 이정국
Priority to KR1019970058558A priority Critical patent/KR100298878B1/ko
Publication of KR19990038725A publication Critical patent/KR19990038725A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100298878B1 publication Critical patent/KR100298878B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/109Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/04Antistatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 대전방지성, 필름 롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상된 이축연신 폴리프로필렌 필름용 수지조성물을 제공하는 것으로, 더욱 상세히는, 결정성 프로필렌중합체 69.5 ∼ 94.99 중량%, 알킬디에탄올아민 4 ∼ 20 중량%, 지방산글리세린에스테르 1 ∼ 10 중량%와 형광증백제 0.01 ∼ 0.5 중량%를 포함하는 수지조성물로 마스터 배치를 제조한 후, 결정성 프로필렌중합체 90 ∼ 99.5 중량%에 대하여 상기 마스터 배치 0.5 ∼ 10 중량%를 혼련 압출시켜 제조된 대전방지성이 우수한 이축연신 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것이다.

Description

[발명의 명칭]
이축연신 폴리프로필렌필름용 수지조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 목적]
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]
본 발명은 대전방지성이 우수한 이축연신 폴리프로필렌필름용 수지조성물에 관한 것이다.
이축연신 폴리프로필렌필름은 기계적 성질, 전기적 성질, 내약품성, 투명성, 가스 및 수증기 차단성이 우수하여 스넥, 잡화 공업용 포장등에 광범위하게 사용되고 있다. 그러나 폴리프로필렌필름은 그 자체 전기절연성이 우수한 반면 정전기 발생이 용이하여 포장재료로 사용시 먼지등이 표면에 부착되어 내용물의 상품적 가치를 떨어뜨릴 뿐아니라 인쇄불량, 작업성저하, 화재의 발생등의 단점이 있다.
이러한 단점을 해결하기 위하여 공지된 방법으로서 일본특허 특공소51-41596호에 개시된 수지조성물이 있다. 이 수지조성물에는 대전방지제로서 양성계 계면활성제를 사용하고 있다. 그러나 이 수지조성물은 대전방지효과에서 지속성은 우수하나 속효성이 부족하고 가열시 휘발성분이 많아 작업중에 냉각 응고되어 필름에서 떨어져 연신성형중 파단이 발생하며 필름 롤 단면색이 암갈색을 변하는 단점이 있다. 또한 일본특허 특공소50-29845호에 개시된 수지조성물의 경우 디알킬에탄올아민을 사용하고 있는데, 알킬기의 길이에 따라 인쇄성에 영향이 있어, 탄소수가 18개 이상인 경우 인쇄성이 나쁘고 8개 이하인 경우에는 인쇄성은 좋으나 표면브로킹의 원인이 된다. 특히 단독으로 사용시 지속성이 부족하고 그것을 보충하기 위하여 다량 배합하면 브로킹성이 나빠지며 필름 롤 단면색이 암갈색으로 변하는 단점이 있다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
이에 본 발명자들은 상기 방법들의 단점을 개선하고 대전방지성, 필름롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상된 이축연신 폴리프로필렌 필름용 수지조성물을 제조하기 위해 연구를 계속한 결과, 알킬디에탄올아민과 지방산글리세린에스테르 및 형광증백제를 적정량 배합함으로써 대전방지성, 필름 롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상된 이축연신 폴리프로필렌필름용 수지조성물을 완성하였다.
[발명의 구성 및 작용]
따라서, 본 발명의 목적은 대전방지성, 필름 롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상된 이축연신 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것이다.
따라서 본 발명의 목적은 결정성 프로필렌중합체 69.5 ∼ 94.99 중량%, 알킬디에탄올아민 4 ∼ 20 중량%, 지방산글리세린에스테르 1 ∼ 10 중량%와 형광증백제 0.01 ∼ 0.5 중량%를 포함하는 수지조성물로 마스터 배치를 제조한 후, 결정성 프로필렌중합체 90 ∼ 99.5 중량%에 대하여 상기 마스터 배치 0.5 ∼ 10 중량%를 혼련 압출시켜 제조된 대전방지성이 우수한 이축연신 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 포함되는 결정성 프로필렌중합체는 ASTM D1238 방법으로 측정한 용융지수가 1 ∼ 20g/10분이고, 바람직하게는 1 ∼ 10g/10분이고 결정성 프로필렌중합체의 자일렌 용융부분은 1 ∼ 10 중량%인 것이 사용 될 수 있다. 또한 이때 결정성 프로필렌중합체의 함량은 80 ∼ 90중량%가 더욱 바람직하다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 결정성 프로필렌중합체가 94.99 중량%이상이면 경제성이 없고 69.5 중량%이하이면 가공성이 떨어지는 문제가 있다. 또한 용융지수가 1g/10분보다 작은 것을 사용하면 가공성이 떨어지고 20g/10분보다 크면 최종 사용시 결정성 프로필렌중합제와의 혼련성이 떨어지며 결정성 프로필렌중합체중 자일렌 용융부분이 1 중량%이하면 가공성이 떨어지고 10 중량%이하면 필름물성이 저하되는 단점이 있다.
또한 본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 포함되는 알킬디에탄올아민은 하기 일반식(Ⅰ)로 표시할 수 있다. 또한 이때 알킬디에탄올아민의 함량은 바람직하게는 7 ∼ 17 중량%를 함유하는 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서 R1은 탄소수 6 ∼ 22개의 알킬기이다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 알킬디에탄올아민이 4 중량%이하이면 대전방지성, 슬립성이 떨어지고, 20 중량%이상이면 브로킹성이 떨어지는 단점이 있고 R1의 탄소수가 6개이하면 연신 성형중 휘발성분이 많아 작업성이 저하되고 성형후 브로킹을 일으키는 단점이 있으며 22개 이상이면 대전방지성이 떨어지는 단점이 있다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 포함되는 지방산 글리세린에스테르는 하기 일반식 (Ⅱ)로 표시할 수 있고, 글리세린 1몰에 지방산이 1몰이 부가된 것이 95 중량% 이상인 것이 사용된다. 또한 이때 지방산 글리세린에스테르의 함량은 바람직하게는 1 ∼ 7 중량%를 함유하는 것이다.
Figure kpo00002
상기식에서, R2는 탄소수 10 ∼ 22개의 알킬기이다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 지방산글리세린에스테르가 1 중량% 이하이면 대전방지성, 브로킹성이 떨어지고, 10 중량% 이상이면 제품표면에 백색반점이 발생하여 외관이 악화되며 가공중 표면으로 나와 이물질 덩어리가 발생하는 단점이 있다. 또한 R2의 탄소수가 10개 이하이면 연신성형중 휘발 성분이 많아 작업성이 저하되고 성형후 브로킹을 일으키는 단점이 있으며, 22개 이상이면 대전방지효과에서 속효성이 떨어지는 단점이 있다. 또한 글리세린 1몰에 지방산이 1몰 부가된 것이 95 중량% 이하이면 대전방지효과가 떨어지는 단점이 있다
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 형광증백제는 하기식(Ⅲ)으로 표시할 수 있다.
Figure kpo00003
상기식에서, R3는 탄소수 2 ∼ 6개의 알킬기로서, 상기 치환기의 치환위치는 상기식(Ⅲ)의 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ중 어느 한곳에 치환된 것을 나타낸다.
본 발명의 마스터 배치에 사용되는 수지조성물중 형광증백제가 0.01 중량% 이하이면 필름 롤 단면 색상개선에 도움이 되지 못하고, 0.5 중량% 이상에서는 필름 롤 단면색상이 파랗게되 상품성이 떨어지는 단점이 있다.
또한 본 발명의 마스터 배치를 포함하여 혼련 압출시키기 위한 수지조성물중 결정성 프로필렌중합체는 ASTM D1238 방법으로 측정한 용융지수가 1 ∼ 20g/10분이고 결정성 프로필렌중합체의 자일렌 용융부분은 1 ∼ 10 중량%인 것이 사용된다.
따라서 본 발명의 마스터 배치를 포함하여 혼련 압출시키기 위한 수지조성물중 결정성 프로필렌중합체는 ASTM D1238방법으로 측정한 용융지수가 1g/10분 이하이면 가공성이 떨어지며, 20g/10분 이상이면 필름의 두께편차가 커지는 단점이 있다. 또한 자일렌 용융부분이 1 중량%이하이면 가공성이 떨어지고 10중량% 이하이면 필름물성이 저하되는 단점이 있다.
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이러한 실시예들로 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[실시예1]
용융지수가 3g/10분인 결정성 프로필렌중합체 84.96 중량%에 데실디에탄올아민 12중량%, 팔미틴산 글리세린에스테르 3 중량%, 형광증백제 0.04 중량%를 첨가하여 온도조절이 되는 건조혼합기(헨셀믹서)에서 10분간 혼련시킨다음, 30㎜의 이축압출기로 210℃에서 용융 혼련하고 펠렛화 하였다.
이 펠렛 1.4 중량%를 용융지수가 3g/10분인 결정성 프로필렌중합체 98.6 중량%와 건조혼합기(헨셀믹서) 에서 10분간 혼련시킨다음, 50㎜ 압출기에서 코로나 처리(처리강도 2Ampere)를 하며 50㎛ 무연신 필름을 성형하였다.
투명성, 슬립성은 ASTM D 1003, D 1894방법에 따라 각각 시험하였다.
대전반감기는 일본 Shishido Electrostatic Ltd의 S-5109 Model을 사용하였으며 9KV의 전압을 5초간 가한후 대전된 전하량이 초기값의 반으로 떨어질때까지의 시간을 측정하였으며 180초 이하까지 대전반감기가 발생하지 않은 경우는 >180초로 표시하였다.
브로킹성은 압출기에서 필름을 성형하여 필름폭을 12㎝로하여 지관에 감은후 40℃ 오븐에서 3일을 방치한후 ASTM D1893방법에 의해 측정을 하였다.
단면 롤 색상은 압출기에서 필름을 성형하여 지관에 감은후 단면의 색상을 육안으로 관찰하고 하기의 평가기준에 따라 평가하였다.
◎ : 단면색이 희다.
○ : 단면색이 약간의 갈색을 띤다.
△ : 단면색이 약간의 암갈색을 띤다.
× : 단면색이 암갈색을 띤다.
필름의 외관은 압출기에서 필름을 성형하여 지관에 감은후 40℃ 오븐에서 3일을 방치한후 백색반점이 발생하였는지 여부를 관측하여 백색반점이 발생하여 백탁으로, 발생하지 않으면 양호로 표기 하였다. 제조된 필름의 물성시험결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 2∼7]
조성물의 사용량 및 종류를 표 1과 같이 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
[비교예 1∼6]
조성물의 사용량 및 종류를 표 1과 같이 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
상기 실시예 및 비교예에서 볼 수 있듯이 본 발명의 결정성 프로필렌중합체에 알킬디에탄올아민, 지방산글리세린에스테르, 형광증백제를 배합한 수지조성물은 대전방지성, 필름 롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상되었음을 알 수 있다.
Figure kpo00004
[발명의 효과]
본 발명의 효과는 결정성 프로필렌중합체에 알킬디에타올아민, 지방산글리세린에스테르, 형광증백제를 배합한 마스터 배치를 이용해 결정성 프로필렌중합체에 용융 혼련시켜 폴리프로필렌 필름을 제조함으로서 대전방지성, 필름 롤 단면 색상, 슬립성, 브로킹성이 향상된 폴리프로필렌 필름을 제공할 수 있게 되었다.

Claims (4)

  1. 용융지수가 1 ∼ 20g/10분이고, 결정성 프로필렌중합체의 자일렌 용융 부분은 1 ∼ 10 중량%인 결정성 프로필렌중합체 69.5∼94.99 중량%, 알킬디에탄올아민 4 ∼ 20 중량%, 지방산글리세린에스테르 1 ∼ 10 중량%와 하기식(Ⅲ)으로 표시되는 형광증백제 0.01∼0.5 중량%를 포함하는 이축연신 폴리프로필렌 필름 제조용 마스터 배치
    [화학식 3]
    Figure kpo00005
    상기식에서, R3는 탄소수가 2 ∼ 6개의 알킬기로서, 상기 치환기의 치환위치는 상기식(Ⅲ)의 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ중 어느 한곳에 치환된 것을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알킬디에탄올아민은 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되고 알킬디에탄올아민의 함량은 7 ∼ 17 중량%를 함유함을 특징으로 하는 이축연신 폴리프로필렌 필름 제조용 마스터 배치
    [화학식 1]
    Figure kpo00006
    상기식에서 R1은 탄소수 6 ∼ 22개의 알킬기이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 지방산 글리세린에스테르는 하기 일반식 (Ⅱ)로 표시되고, 글리세린 1몰에 지방산이 1몰이 부가된 것이 95 중량% 이상인 것이 사용되며, 지방산 글리세린에스테르의 함량은 1 ∼ 7 중량%를 함유함을 특징으로 하는 이축연신 폴리프로필렌 필름 제조용 마스터 배치
    [화학식 2]
    Figure kpo00007
    상기식에서, R2는 탄소수가 10 ∼ 22개의 알킬기이다.
  4. 결정성 프로필렌중합체 90∼99.5 중량%에 대하여 제1항의 마스터 배치 0.5∼10중량%를 혼련 압출시켜 제조된 대전방지성이 우수한 이축연신 폴리프로필렌필름.
KR1019970058558A 1997-11-06 1997-11-06 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물 KR100298878B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970058558A KR100298878B1 (ko) 1997-11-06 1997-11-06 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970058558A KR100298878B1 (ko) 1997-11-06 1997-11-06 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990038725A KR19990038725A (ko) 1999-06-05
KR100298878B1 true KR100298878B1 (ko) 2001-10-27

Family

ID=37528601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970058558A KR100298878B1 (ko) 1997-11-06 1997-11-06 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100298878B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100367114B1 (ko) * 2000-08-04 2003-01-09 주식회사 화승 인더스트리 형광센서 감지용 공압출 이축연신 폴리프로필렌 필름 및 그 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63113052A (ja) * 1986-10-31 1988-05-18 Kao Corp 帯電防止マスタ−ペレツト組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63113052A (ja) * 1986-10-31 1988-05-18 Kao Corp 帯電防止マスタ−ペレツト組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100367114B1 (ko) * 2000-08-04 2003-01-09 주식회사 화승 인더스트리 형광센서 감지용 공압출 이축연신 폴리프로필렌 필름 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990038725A (ko) 1999-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5214091A (en) Thermoplastic resin composition
WO1998039381A1 (de) Flammgeschützte polymerformmassen
JPS6010053B2 (ja) 改善された表面漏れ電流抵抗性を有する熱可塑性のポリブチレンテレフタレート成形材料
CN109294190A (zh) 一种可降解高分子薄膜及其制备方法
US3764376A (en) Antistatic resinous compositions
KR100298878B1 (ko) 이축연신폴리프로필렌필름용수지조성물
CA1256629A (en) Electrically conductive plastics and production of same
EP1177254A1 (en) Antistatic agents and resin compositions incorporated therein
EP0845013A1 (de) Verwendung von piperidinverbindungen
JPH0797487A (ja) 樹脂組成物
JP4292626B2 (ja) カレンダー成形用樹脂組成物
US5834559A (en) Thermoplastic resin compositions having excellent antistatic properties
JPH1121547A (ja) 帯電防止剤及び制電性樹脂組成物
JP7280029B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤及びそれを含有するポリオレフィン系樹脂組成物
KR100213892B1 (ko) 난연성 폴리올레핀 수지 조성물
DE2755911A1 (de) Verstaerkte thermoplastische formmassen mit verbesserter durchschlagsfestigkeit
JP2000034471A (ja) 帯電防止剤組成物及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物
JP4652803B2 (ja) 帯電防止性に優れたポリ乳酸系二軸延伸フィルム
US2281436A (en) Stable rubber hydrochloride composition
JPS62257943A (ja) 帯電防止剤組成物
JPS61183332A (ja) 延伸用難燃性樹脂組成物
JPH07138434A (ja) スチレン系樹脂組成物
JPS62240343A (ja) スチレン系樹脂用帯電防止剤
DE2848517A1 (de) Sulfobetain-modifiziertes olefinisches copolymeres, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
KR930006780B1 (ko) 인조가발용 섬유사의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130419

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140407

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150603

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160603

Year of fee payment: 16

EXPY Expiration of term