KR100298325B1 - 다채무늬도료조성물 - Google Patents

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Abstract

수성상에 분산시킨 새로운 수성 다채 무늬 도료 조성물이 개시되어 있다. 증류수와 높은 산가를 갖는 아크릴 저중합체 존재하에 암모니아 중화제, 설페이트계의 계면 활성제, 중합 개시제, 비닐 방향족 단량체, 알킬 아크릴레이트 단량체 및 불포화 카보닐 화합물로 이루어지는 혼합물을 유화 중합시켜 제조한 고분자 계면제와; 수도물에, 아크릴 아릴 폴리에스테르 유도체인 분산제, 비이온성 습윤제, 아크릴 에멀젼, 증점제, 응착제, 소포제를 혼합하여 제조한 내부상 조성물; 그리고, 수도물에, 계면활성제, 암모니아, 증점제, 방부제를 혼합하여 제조한 외부상 조성물로 이루어진다. 환경 친화적인 제품이며 뛰어난 저장 안정성을 갖는다.

Description

다채무늬 도료 조성물
본 발명은 1회의 도장으로 다채무늬 형성이 가능한 다채무늬 도료(Multi-color Paint) 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 2 이상의 색상 입자를 액상 혹은 겔상에 현탁시켜 제조한 수성 다채 무늬 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 종래의 다채무늬 도료는 2 이상의 색상 입자를 함유하며, 니트로 셀룰로스 등의 래커를 메틸셀룰로스의 수분산 콜로이드 용액에 분산시키거나, 유기용제 용액이나 분산액에 수성 도료를 분산시켜 제조된다.
오늘날 건축물의 고급화와 대형화 추세는 건물의 내부에 사용되는 도료의 색채에 크게 의존하며, 이중 다채무늬 도료는 공공시설, 상업시설 또는 주거용 건물의 내부 장식 마감재로써 널리 사용된다. 특히, 다채무늬 도료는 미적 감각을 창출하는 건축 마감 재료로서 소비자에게 선택의 폭을 광범위하게 제공한다. 이러한 다채무늬 도료는 기술적인 구성에 따라 하기 표 1과 같이 구분할 수 있다.
상기 표의 수중유적식의 다채무늬 도료의 외부상과 내부상간의 구분은 양상간의 불상용성에 의해 유지되며, 이러한 불상용성 때문에 각 상이 함유하는 색상입자가 서로 섞이지 아니한 채 유지되어 하나의 도료로서 2 이상의 색상을 나타낼 수 있는 다채무늬 도료를 구성한다. 이러한 유형의 다채무늬 도료 조성물은 통상 하나 이상의 유기 용매 즉, 강용제를 함유한다. 고려화학 주식회사의 대한민국 특허 제 4367호(공고 번호 제96-3289호)에는 니트로셀룰로스 수지를 이용하여 서로 다른 색상의 고점도 페이스트를 제조하고 이러한 유성 페이스트의 강한 점성을 이용하여 수성 용액내에서 유성 입자가 깨지는 것을 방지하여 다채무늬 도료를 제조할 수 있음을 개시하고 있다. 이 고점도 페이스트를 수성 분산매에 일정 비율로 분산시켜 각각의 분산액을 만든 다음 원하는 비율로 섞어서 다양한 색상을 나타내는 다채무늬 도료를 만든다.
또한 미합중국 특허 제5,125,972호에 따르면, 유기 용제형 다채무늬 도료는
1. 현탁 가능한 최대 입자 크기는 2mm에 불과하다.
2. 인체 유해한 유기 용제를 사용하며 인화점도 낮아 취급이 위험하다.
3. 수성상과 용제가 물리적인 방법으로 분리되어 있어 열역학 적으로 불안정하다.
4. 서로 다른 색상을 갖는 입자들이 서로 섞이는 경우가 있다. 따라서 저장 안정성이 나쁘다.
5. 입자들의 모양이 구형으로 일정 단순하여 미적인 잠재력에 한계가 있다.
6. 현탁액내 입자들이 지나치게 세분화 되는 것을 막기 위해 느리고 일정한 속도로 교반해야 한다.
7. 침강이나 응집을 막기 위해서는 수성상과 유성상의 밀도가 같아야 한다.
8. 의도하지 아니한 색상 발현을 피하기 위해 점도를 면밀히 체크해야 한다.
9. 많은 변화 요소들로 인해 생산시에 품질을 일정하게 유지하기 어렵다.
10. 원료들의 가격이 높다는 문제점이 있다고 지적하고 있다.
이러한 유기 용제형 다채무늬 도료의 여러 가지 단점들 중에 특히 강용제의 사용으로 인한 단점들을 보완하기 위하여, 니트로셀룰로스 수지 대신에 아크릴 공중합체를 사용하므로써 수지를 용해시키는 강용제를 저취형의 용제로 바꾸어서 다채 무늬 도료를 제조한 저취형 다채무늬 도료가 개발되었다. 그러나 이러한 저취형 다채무늬 도료는 강용제를 사용하는 종래의 용제형 다채무늬 도료의 강한 자극성 냄새를 줄이는 데는 성공하였지만 근본적으로 유기 용제의 사용으로 인한 문제를 완전히 제거하지는 못하였다. 또한 저취형의 다채무늬 도료는 용해력이 약한 용제를 사용하게되므로 인해 스프레이 도장 작업성이 불량해지거나 도료의 저장 안정성이 나빠지며 고가의 원료를 사용하므로 인하여 도료의 가격을 상승시키는 결과를 초래하였다.
한편, 상기 표의 수중수적식 다채무늬 도료의 기술적 구성을 설명하면 다음과 같다.
1. 비콜로이드 반응(Noncolloidal Reaction)에 의한 다채무늬 도료의 제조
분산상을 구성하는 반응물중 최소한 하나는 비콜로이드(Noncolloidal)성질을 갖는다. 예를들면, 구아 검(Guar Gum)이나 로커스트 빈 검(Locust Bean Gum)과 같은 갈락토마노글리칸(Galactomanoglycans)과 수용성 보란(Boran)과 티탄 화합물과의 반응을 들수 있다. 이러한 비콜로이드 반응에 의한 다채무늬 도료는 염의 혹은 유기 콜로이드의 다른 콜로이드 화합물의 영향으로 매우 불량한 수화 결집체(Hydrated Flocculation)를 형성한다. 따라서 어떤 경우는 수화겔(Hydrated Gel)을 형성하게 되어 불용화된 입자의 내부에서 개시 반응이 일어나 겔화(Gelation)의 정도를 조절하기 어렵다는 문제점이 있다.
2. 비이온 반응(Nonionic Reaction)에 의한 다채무늬 도료의 제조
분산상을 구성하는 물질의 최소한 하나의 반응기는 비이온성이면서 각 반응 물질의 반응기가 서로 동일한 하전을 띤다. 예를 들면 교질 점토(Colloidal Clay)와 셀룰로스(Hydroxyethyl Cellulose)과의 반응은 비록 교질 점토가 음이온성 물질이지만 비이온성 반응에 해당한다. 이러한 비이온성 반응에 의한 다채무늬 도료는 이온 결합력(Ionic Force)보다는 비교적 약한 분자간 결합력(Intermolecular Force)에 의해 형성된다. 이러한 분자간 결합력에 의한 분산은 솔이나 고압 분무기와 같은 도장 방식에 의해 높은 전단력이 가해졌을 때 유연성을 지니면서 분산 입자의 깨짐이 없이 견딜 수 있어야 한다.
3. 이온 반응(Ionic Reaction)에 의한 다채무늬 도료의 제조
여기서 사용되는 반응 물질들은 모두 다 이온성이면서 서로 다른 하전을 갖는 물질들이다. 예를 들면 양이온성 콜로이드와 음이온성 콜로이드간의 반응은 이온성 반응이다. 분산 입자가 이온 반응과 비콜로이드성 반응 모두를 통하여 생성되는 경우, 분산 입자는 이온 반응만에 의한 경우나 비콜로이드성 반응만에 의하는 경우 보다 더 좋은 흐름성과 입자 강도를 가지며 붓이나 롤러 도장시에 입자의 깨어짐이 없는 좋은 결과를 나타낸다.
종래의 다채무늬 도료에 있어서는 알킬아세테이트 또는 케톤과 같은 친유성 용제를 함유하는 래커가 사용되고, 또한 휘발성 유기 용제를 사용하여 서로 상이한 색으로 조색된 상들이 서로 분리되어 유지되도록 하여 도장시에 다채무늬 피막이 만들어지도록 하기 때문에, 종래의 다채무늬 도료는 다음과 같은 문제점을 갖고 있다.
첫째, 휘발성 유기 용제의 사용으로 인해 도료의 인화점이 낮아 보관 및 사용에 있어서 위험하고, 셀룰로스 물질의 저장 안정성에 문제가 있어서 운송, 저장 및 사용에 있어서 심한 제한을 가지고 있다.
둘째, 유기용제의 사용으로 인해 도장 작업시에 작업자가 인체에 유해한 유기용제에 노출되며, 도장 작업 후에도 유해한 용제 냄새가 수일간 지속된다.
따라서, 본 발명은 상기 종래의 다채무늬 도료의 문제점을 극복하기 위해, 2 이상의 색상으로 착색된 입자들을 유기용제가 아닌 수성상에 분산시킨 새로운 수성 다채 무늬 도료 조성물을 제공함을 목적으로 한다.
본 발명의 다채무늬 도료는 물과 유기 용매의 불상용성을 이용하여 제조되는 유기 용제형 다채무늬 도료 또는 저취형의 다채무늬 도료가 아니라 수중에 분산상을 분산시킨 형태의 수성 다채무늬 도료이다. 이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 수성 다채 무늬 도료 조성물은 주 성분으로서 아크릴 에멀젼을 함유하고, 서로 다른 색샹 입자를 함유하는 수용성 겔상의 내부상 조성물 10 내지 50 중량부; 주 성분으로서 물, 계면 활성제, 암모니아 및 증점제를 함유하고, 수용성 졸상의 외부상 조성물 10 내지 50중량부; 그리고 물 및 아크릴 중합체의 존재하에 유화 중합성 단량체를 유화 중합시켜 제조하고, 상기 내부상 조성물과 외부상 조성물사이에 존재하여 상기 내부상 조성물과 외부상 조성물이 서로 섞이지 않도록 유지하는 고분자 계면제 1 내지 30중량부로 이루어진다.
본 발명에 따른 다채 무늬 도료 조성물은 내부상 조성물과 외부상 조성물의 배합비는 1:5 내지 5:1이다, 내부상 조성물과 외부상 조성물의 비가 1:5 미만이면 최종도막의 물성이 불량하여 바람직하지 않고, 5:1을 초과하면 입자의 안정성이 불량하여 바람직하지 않다.
상기 다채 무늬 도료 조성물중의 고분자 계면제는 상기 외부상 조성물과 내부상 조성물 100중량부를 기준으로 1 내지 150중량부가 포함된다. 고분제 계면제의 함량이 상기 외부상 조성물과 내부상 조성물 100중량부를 기준으로 1 중량부미만이면, 입자간의 안정성이 불안하여 스프레이 작업성이 불량하여 바람직하지 않고, 상기 외부상 조성물과 내부상 조성물 100중량부를 기준으로 150중량부를 초과하면, 도막의 물성(내수성, 내스크래치성, 부착성등)이 부족하여 도료로서 역할을 할 수 없어 바람직하지 않다.
보다 상세하게는, 본 발명의 도료 조성물은 20~50 중량부의 증류수와 50~120의 산가를 갖는 분자량 500~20,000의 아크릴 저중합체 존재하에서 0.05~5.0 중량부의 암모니아 중화제, 0.0~5.0중량부의 설페이트계의 계면 활성제, 0.1~6중량부의 수용성 퍼설페이트계중합 개시제, 그리고 30~40중량부의 비닐 방향족 단량체, 5.0~50 중량부의 알킬 아크릴레이트 단량체 및 1.0~10 중량부의 하나 이상의 불포화 카보닐 화합물로 이루어지는 혼합물을 유화 중합시켜 제조한 1~30 중량부의 고분자 계면제;
20~30 중량부의 물에, 약 0.05~5.0 중량부의 아크릴 아릴 폴리에스테르 유도체인 분산제, 0.01~3.0 중량부의 알킬 아릴 폴리에스테르계 비이온성 습윤제, 5.0~30.5 중량부의 아크릴 에멀젼, 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 1.0~5.0중량부의 아크릴 회합성 증점제, 0.05~5.0 중량부의 글리콜계 응착제, 0.05~5.0 중량부의 폴리실록산계 소포제를 혼합하여 제조한 10~50중량부의 내부상 조성물; 그리고
30~90 중량부의 물에, 0.1~5.0 중량부의 포스페이트계 계면활성제, 0.05~5.0 중량부의 암모니아, 0.1~5.0 중량부의 회합성계 증점제 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 0.1~5.0 중량부의 크레이계 증점제, 0.01~0.5 중량부의 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 방부제를 혼합하여 제조한 10~50 중량부의 외부상 조성물로 이루어진다.
상기 도료 조성물은 필요에 따라서는 (4) 0.01~0.05 중량부의 2,엔-옥틸-4-이소티아졸린-3-온 방균제, (5) 0.01~0.05 중량부의 1.2-벤즈이소티아졸린-3-온 방부제, (6) 0.05~3.1 중량부의 글리콜계 응착제, (7) 0.1~0.5 중량부의 폴리실록산계 소포제; 그리고 (8) 10~50 중량부의 물을 추가로 더 함유할 수 있다.
이하, 본 발명의 다채무늬 도료의 각 구성 성분을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
1. 고분자 계면제
고분자 계면제의 제조 원료
20~50 중량부의 증류수와 50~120의 산가를 갖는 분자량 500~20,000의 아크릴 저중합체 존재하에서 0.05~5.0 중량부의 암모니아 중화제, 0.0~5.0중량부의 설페이트계의 계면 활성제, 0.1~6중량부의 수용성 퍼설페이트계중합 개시제, 그리고 30~40중량부의 비닐 방향족 단량체, 5.0~50 중량부의 알킬 아크릴레이트 단량체 및 1.0~10 중량부의 하나 이상의 불포화 카보닐 화합물로 이루어지는 혼합물을 유화 중합시켜 제조한다.
비닐 방향족 단량체로서 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔과 같은 물질이 사용되고, 알킬 아크릴레이트 단량체로서는 탄소수가 2-10인 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트가 사용되나, 탄소수가 3-5인 알킬 아크릴레이트 단량체가 바람직하며, 노말 부틸 아크릴레이트가 가장 바람직하다.
불포화 카보닐 화합물로는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 이타콘산, 말레산, 말레산 무수물이 사용될 수 있으며, 아크릴산과 메타크릴산를 병용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 고분자 계면제 제조에 사용된 포스페이트 에스테르계 계면활성제는 하기 일반식으로 나타낼 수 있다.
여기서 R은 알킬 또는 알킬아릴 라디칼이며,
n은 1몰의 알킬 또는 알킬아릴 그룹과 반응하는 에틸렌옥사이드의 평균 몰수이고,
M은 수소 또는 나트륨을 나타낸다.
[고분자 계면제의 합성]
2리터의 4구 플라스크에 25.5g의 물, 20g의 아크릴 저중합체 및 1.5g의 암모니아를 넣고 교반하면서 가열하여 반응 혼합물의 온도가 80℃가 되게 한후, 0.5g의 반응 개시제를 첨가하고, 10g의 메틸 메타 아크릴레이트, 15g의 부틸 아크릴레이트, 25g의 스티렌, 1.5g의 아크릴산를 혼합하여 균일하게 교반한 용액을 5시간 동안 반응기에 적하 하면서 2시간 동안 유화 중합 반응을 진행시킨다. 미반응 모노머를 제거하기 위하여 80℃에서 1시간 동안 유지한 후 반응 혼합물을 상온으로 냉각하고 0.5g의 암모니아수(25%)를 첨가하여 반응 혼합물의 pH를 7~10.5로 조정한다. 이렇게 제조된 유화 중합 라텍스에 2종류 이상의 유기 용제를 첨가하여 중합체를 응착(Coaguation)시키는 바, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르와 같은 용매들이 사용되는 것이 바람직하다.
2. 내부상 조성물
20~30 중량부의 수도물에, 약 0.05~5.0 중량부의 아크릴 아릴 폴리에스테르 유도체인 분산제, 0.01~3.0 중량부의 알킬 아릴 폴리에스테르계 비이온성 습윤제, 5.0~30.5 중량부의 아크릴 에멀젼, 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 1.0~5.0중량부의 아크릴 회합성 증점제, 0.05~5.0 중량부의 글리콜계 응착제, 0.05~5.0 중량부의 폴리실록산계 소포제를 혼합하여 제조한다. 내부상 조성물의 구체적인 배합예를 하기 표 3에 나타낸다.
[내부상 조성물의 제조]
26.2g의 수도물에 0.5g의 분산제(상품명: 코산트(Kosant) PT-04, 한국 산높코(San Nopco)사 제품)와 0.1g의 습윤제(상품명: 트리톤(Triton) CF-10, U.C.C.사 제품)를 첨가하고 교반하면서(100~1,500 RPM) 25.5g의 이산화티탄(백색 안료)과 18g의 체질안료(탄산칼슘, 탈크, 클레이)를 첨가하고 3000 RPM으로 약 1시간 동안 교반하여 분산 시킨다. 분산이 완료된 후 25.5g의 스티렌/아크릴 공중합체 유화액(고형분율 50%)을 투입하여 균일한 용액으로 만든다. 이때 교반 속도는 1000~2000 RPM 정도가 효과적이며, 사용된 스티렌/아크릴 공중합체의 Tg는 5~35℃ 이다. 또한 0.5g의 셀를로스계 증점제와 2.5g의 회합성 증점제를 첨가하여 점도를 70~85 Ku(25℃)로 유지시켰다. 셀룰로스 증점제는 미합중국의 유니온 카바이드(UCC)사가 시판하는 제품(상품명:ER-4400)을 사용하였고, 회합성 증점제는 미합중국의 롬 앤드 하스(Rohm & Hass)사가 시판하는 제품들(상품명:RM-1020 및 RM-5)를 사용하였다. 상기 공정이 종료된 이후 0.5g의 응착제(상품명: CS-12)와 0.2g의 소포제(상품명: 디히드란(Dehydrane) 1620, 헨켈(Henkel)사 제품) 그리고 기타 첨가제(pH조절제, 방부제)를 투입하여 균일한 용액으로 제조하였다.
3. 외부상 조성물
30~90 중량부의 수도물에, 0.1~5.0 중량부의 포스페이트계 계면활성제, 0.05~5.0 중량부의 암모니아, 0.1~5.0 중량부의 회합성계 증점제 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 0.1~5.0 중량부의 크레이계 증정제, 0.01~0.5 중량부의 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 방부제를 혼합하여 제조한다. 구체적인 외부상 조성물의 배합예를 하기 표 4에 나타낸다.
[외부상 조성물의 제조]
90g의 수도물에 0.05g의 암모니아수와 1.Og의 계면활성제(상품명: 코산트(Kosant PT-04, 한국 산높코(San Nopco)사 제품)를 첨가하고, 1,000~1,500 RPM으로 교반하면서 1.2g의 셀룰로스계 증점제(상품명: ER-4400, UCC사 제품), 1.5g의 점토계 증점제(상품명: 미뉴겔(Min-U-Gel), 플로리딘(floridin)사 제품), 2.0g의 회합성 증점제(상품명: RM-2020, 롬 앤드 하스(Rohm & Hass)사 제품), 1.Og의 알칼리 팽윤형 증점제(상품명: 노루젼(Norusion) 6,000, 대한 페인트사 제품)을 순서대로 첨가하면서 2,000~3,000 RPM에서 30분 이상 교반하면서 용해시킨 후, 0.3g의 방부제(상품명: 프록셀(Proxel) XL-2, ICI사 제품)와 기타 첨가제(pH조절제, 레벨링제)를 투입하여 균일 용액을 제조하였다.
4. 다채무늬 도료 조성물의 제조
상기에서 제조한 고분자 계면제, 내부상 조성물, 외부상 조성물을 다음에 나타낸 바와 같은 일정비율로 혼합시켜 다채무늬 도료를 제조하고, 이렇게 제조된 다채무늬 도료 조성물에 기타 첨가제(방균제, 방부제, 안정제)를 첨가하였다.
[실시예 1]
[실시예 2]
[실시예 3]
[실시예 4]
[실시예 5]
[실시예 6]
[실시예 7]
[실시예 8]
[실시예 9]
[실시예 10]
[실시예 11]
[실시예 12]
[실시예 13]
[실시예 14]
[실시예 15]
[실시예 16]
[실시예 17]
[실시예 18]
[실시예 19]
[실시예 20]
[실시예 21]
본 발명에 따른 다채무늬 도료를, 종래의 다채무늬 도료인 대한 페인트 잉크(주)의 대한민국 특허 공고 제78-239호에 개시된 방법 따라 제조된 용제형 다채무늬 도료와 고려화학 주식회사의 대한민국 특허 공고 제96-3289호에 개시된 방법에 따라 제조된 저취형 다색 페인트와 비교 평가 하였다.
[비교예 1]
용제형 다채무늬 도료(대한민국 특허 공고 제78-239호)의 배합
본 특허에서는 안료, 아크릴 수지 및 셀룰로오즈 아세테이트 부칠레이트를 주성분으로 하며 내후성, 내알칼리성, 내수성 등이 향상된 도료를 개시하고 있다. 본 비교예 1에서는 상기 특허의 실시예에 나타난 방법에 따라 분산매를 제조하여 이를 내부상 조성물로 하고, 분산질은 외부상 조성물로 하여 도료 조성물을 제조하였다.
[비교예 2]
저취형 다색 페인트(대한민국 특허 공고 제96-3289호)의 배합
본 특허에서는 니트로셀룰로스 수지 대신에 아크릴 공중합체를 사용함으로써 수지를 용해시키는 강용제를 저취형의 용제로 바꾸어서 다채 무늬 도료를 제조하고 있다. 본 비교예 2에서는 상기 특허의 실시예에 나타난 방법에 따라 유성 페이스트를 제조하여 이를 내부상 조성물로 하고, 수용성 용액을 제조하여 이를 외부상으로 하였다.
이상의 물성 실험 결과 표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 다채무늬 도료는 기존의 다채무늬 도료와는 달리 냄새가 없고, 저장 안정성, 입자 안정성, 도장 작업성에 있어서 우수한 물성을 나타냄을 알 수 있다.
본 발명의 다채무늬 도료에는 유기 용제가 사용되지 아니하므로 환경 친화적인 제품이며 뛰어난 저장 안정성을 갖는다. 또한 본 발명의 수성 다채무늬 도료는 일반적인 분무 도장 시스템으로도 도장이 가능하며 도장 작업의 환경을 개선시킬 수 있다.

Claims (9)

  1. 20~50 중량부의 증류수와 50~120의 산가를 갖는 분자량 500~20,000의 아크릴 저중합체 존재하에서 0.05~5.0 중량부의 암모니아 중화제, 0.0~5.0중량부의 설페이트계의 계면 활성제, 0.1~6중량부의 수용성 퍼설페이트계중합 개시제, 그리고 30~40중량부의 비닐 방향족 단량체, 5.0~50 중량부의 알킬 아크릴레이트 단량체 및 1.0~10 중량부의 하나 이상의 불포화 카보닐 화합물로 이루어지는 혼합물을 유화 중합시켜 제조한 1~30 중량부의 고분자 계면제; 20~30 중량부의 물에, 약 0.05~5.0 중량부의 아크릴 아릴 폴리에스테르 유도체인 분산제, 0.01~3.0 중량부의 알킬 아릴 폴리에스타르계 비이온성 습윤제, 5.0~30.5 중량부의 아크릴 에멀젼, 0.05~3.5 중량부의 셀를로스계 증점제, 1.0~5.0중량부의 아크릴 회합성 증점제, 0.05~5.0 중량부의 글리콜계 응착제, 0.05~5.0 중량부의 폴리실록산계 소포제를 혼합하여 제조한 10~50중량부의 내부상 조성물; 그리고 30~90 중량부의 물에, 0.1~5.0 중량부의 포스페이트계 계면활성제, 0.05~5.0 중량부의 암모니아, 0.1~5.0 중량부의 회합성계 증점제 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 0.1~5.0 중량부의 크레이계 증점제, 0.01~0.5 중량부의 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 방부제를 혼합하여 제조한 10~50 중량부의 외부상 조성물로 이루어지는 다채무늬 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 0.01~0.05 중량부의 2,엔-옥틸-4-이소티아졸린-3-온 방균제를 추가로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다채무늬 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 0.01~0.05 중량부의 1.2-벤즈이소티아졸린-3-온 방균제를 추가로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다채무늬 도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 0.05~3.1 중량부의 글리콜계 응착제를 추가로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다채무늬 도료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 0.1~0.5 중량부의 폴리실록산계 소포제를 추가로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다채무늬 도료 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 10~50 중량부의 물을 추가로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다채무늬 도료 조성물.
  7. 20~30 중량부의 물에, 0.05~5.0 중량부의 아크릴 아릴 폴리에스테르 유도체인 분산제, 0.01~3.0 중량부의 알킬 아릴 폴리에스테르계 비이온성 습윤제, 5.0~30.5 중량부의 아크릴 에멀젼, 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 1.0~5.0 중량부의 아크릴 회합성계 증점제, 0.05~5.0 중량부의 글리콜계 응착제, 0.05~5.0 중량부의 폴리실록산계 소포제를 혼합하여 제조한 다채 무늬 도료 조성물용 내부상 조성물.
  8. 30~90 중량부의 물에, 0.1~5.0 중량부의 포스페이트계 계면활성제, 0.05~5.0 중량부의 암모니아, 0.1~5.0 중량부의 회합성계 증점제 0.05~3.5 중량부의 셀룰로스계 증점제, 0.1~5.0 중량부의 크레이계 증점제, 0.01 ~ 0.5 중량부의 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 방부제를 혼합하여 제조한 다채 무늬 도료 조성물용 외부상 조성물.
  9. 20~50 중량부의 증류수와 50~120의 산가를 갖는 분자량 500~20,000의 아크릴 저중합체 존재하에서 0.05~5.0 중량부의 암모니아 중화제, 0.0~5.0중량부의 설페이트계의 계면 활성제, 0.1~6중량부의 수용성 퍼설페이트계중합 개시제, 그리고 30~40중량부의 비닐 방향족 단량체, 5.0~50 중량부의 알킬 아크릴레이트 단량체 및 1.0~10 중량부의 하나 이상의 불포화 카보닐 화합물로 이루어지는 혼합물을 유화 중합시켜 제조한 다채 무늬 도료 조성물용 고분자 계면제.
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