KR100295176B1 - 탈수제및이것을사용하는함수물의탈수방법및이방법으로제조되는탈수제품 - Google Patents

Abstract

(목적) 비 환원성 무수 당질을 탈수제로 하여 품질의 열화를 일으키지 않고 함수물을 탈수함을 목적으로 한다.

(구성) 본 발명은 무수 트레할로오스를 유효성분으로 하는 탈수제, 및 함수물에 무수 트레할로오스를 함유시켜 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법과 이 방법으로 제조되는 탈수 제품을 구성으로 한다.

Description

탈수제 및 이것을 사용하는 함수물의 탈수방법 및 이 방법으로 제조되는 탈수 제품

제1도는 트레할로오스 함수 결정의 분말 X 선 회절도.

제2도는 결정성 무수 트레할로오스의 분말 X 선 회절도.

제3도는 비경절질 무수 트레할로오스의 분말 X 선 회절도.

본 발명은 무수 트레할로오스를 유효성분으로 하는 탈수제 및 이것을 사용하는 함수물의 탈수방법 및 이 방법으로 제조되는 탈수 제품에 관한 것이다.

본 발명의 명세서 전체를 통해 " W/W % " 로 표기된 것은 별달리 명시하지 않는 한 간단히 " % " 로 나타낸다.

무수 당질을 사용하는 종래의 탈수 방법은 이미 본 발명자등이 일본국 특허 공개 제 136,240/87 호 공보, 일본국 특허 공개 152,536/87 호 공보 및, 일본국 특허 공개 152,537/87 호 공보등에 개시되어 있는 바와 같이 무수당질이 함수물로 부터 수분을 흡수하여 함수 결정으로 변환되는 도중에 탈수력을 발휘시키는 방법이다.

이 방법은 가열건조등과 달리 가혹한 가열 조건을 필요로 하지 않기 때문에 함수물을 그 품질의 변질, 열화 (劣化) 시키는 일이 없이 탈수 제품으로 변환시키는 특징을 가지고 있다. 그러나 이들 방법중에서 일본국 특허 공개 152,536/87 호 공보에 개시된 무수 글로코오스 또는 무수 갈락토오스등의 무수 알도헥소오스를 사용할 경우에는 무수 알도헥소오스는 탈수량이 비교적 큰 환원성 당질이므로 반응성이 커서 아미노산, 펩티드등과 갈변반응을 일으키기 쉽고 탈수 제품의 보존 안정성에 불안이 있다는 사실이 판명되었다. 그리고 무수 알도헥소오스는 비교적 고습도에서도 알도헥소오스 함수 결정으로 변환하지 않고 탈수력이 부족하다는 것이 판명되었다.

또한 일본국 특허 공개 136,240/87 호 공보에 개시된 무수 말토오스를 사용할 경우와 일본국 특허 공개 152,537/87 공보에 개시된 무수 파라티노오스를 사용할 경우에는 그 환원력이 약하다 하더라도 기본적으로는 환원성 당질이어서 탈수 제품의 장기 안정성에 여전히 불안을 남긴다는 것이 판명되었다.

더욱이 흡수할 수 있는 수분량이 어느 경우에도 당질의 약 5% 로서 비교적 적은 사실로 부터 탈수제로서 다량의 무수 말토오스 또는 무수 파라티노오스를 필요로 하는 결점이 있다는 사실도 판명되었다.

한편, 일본국 특허 공개 152537/87 호 공보에 개시된 무수 라피노오스, 무수 에를로오스 및 무수 멜레지토오스등의 비환원성 무수 글리코실프룩토시드는 환원력을 가지고 있지 않고 아미노산, 펩티드등과 반응하지 않기 때문에 갈변반응도 없이 장기간 보존 안정성에 있어서 우수하다고 생각된다.

그러나 무수 글리코실프룩토시드는 그 분자내에 내산성이 낮은 프룩토시드결합을 가지고 있으므로 산성 함수물의 탈수제로서는 반드시 적당하지 않다는 것이 상정되어 제조되는 탈수제품의 안정성에도 불안이 남아 있다.

본 발명자등은 당질을 사용하는 종래의 탈수 방법에서의 결점을 해소함을 목적으로 하여 천연형의 비환원성 무수 당질에 착안해서 우수한 탈수력을 가진 탈수제의 확립과 그 이용에 대하여 예의 검토를 계속하여 왔다.

그 결과 비환원성 무수 당질 중에서 무수 트레할로오스 (본 명세서에서는 " α,α-트레할로오스" 를 간단히 " 트레할로오스" 로 부르고 "α,β-트레할로오스 " 를 간단히 " 네오트레할로오스 " 라 부르기로 한다) 가 함수물로 부터의 탈수량과 탈수력이 모두 크고, 더욱이 무수 트레할로오스로 제조되는 탈수 제품이 극히 안정하다는 것으로 부터 이들을 광범위하게 적용할 수 있고 탈수제로서 적합하다는 것을 발견하였다.

즉, 무수 트레할로오스를 함수 식품, 함수 의약품등의 함수물에 함유시켜 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 무수 트레할로오스가 함수물중의 다량의 수분을 흡수하여 극히 강력한 탈수제로서 작용한다는 것과 산성 함수물을 비롯하여 광범위한 함수물에 적용할 수 있다는 것을 발견하여, 풍미가 양호한 고품질의 탈수 식품과 고활성의 안정한 탈수 의약품등의 탈수제품을 용이하게 제조할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 비환원성 당질을 사용하는 탈수제에 착안하여 종래 탈수제로서 전혀 주목받지 않았던 무수 트레할로오스를 탈수제로 선택한 것으로서, 이 무수 트레할로오스를 탈수제로 함유시켜 함수물을 탈수하는 방법은 본 발명이 그 효시가 된다.

본 발명에서의 함수물의 탈수방법은 수분을 함유하고 있는 것, 특히 결정수와 같은 결합 수분과는 상이한 유리 수분을 함유하고 있는 것의 탈수 방법으로서 적합한데, 예를 들자면 건조 식품등을 봉입한 방습용기내의 분위기에 함유되는 수분을 감소시킬 경우, 더욱이 식품, 의약품, 화장품, 공업 화학품, 이들의 원재료 또는 가공 중간물등 각종 함수물의 수분을 감소시킬 경우등에 유리하게 적용할 수 있다.

이들 함수물에 무수 트레할로오스를 함유시키면 무수 트레할로오스는 그 중량의 약 10 W/W (이하, 본 명세서에서는 특히 명시하지 않는 한 " W/W % " 을 간단히 " % " 로 약칭한다)의 수분 (이 값은 무수 말토오스의 경우의 2 배량에 상당함)을 트레할로오스 함수 결정의 결정수로 하여 함수물로 부터 강력하게 흡수하여 함수물의 수분을 실질적으로 저하시키거나 건조상태까지 탈수한다는 것을 확인하였다.

예를 들자면 조미김, 쿠우키등의 건조식품을 봉입한 방습 용기내에 종이등으로 된 투습성의 작은 페이퍼 백에 충전한 무수 트레할로오스를 공존시켜둠으로써 용기내의 상대습도를 극히 감소시켜 건조식품, 분말 식품등을 고품질로 안정하게 장기간 유지할 수 있음이 판명되었다.

이 경우에 있어서 무수 트레할로오스는 수분을 흡수하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환시키는 도중 또는 변환 시킨후에도 끈적거리거나 흘러내리는 일이 없으므로 건조식품과 방습 용기를 오염시킬 우려는 없다. 그리고 무수 트레할로오스에 의해 분말상 물질의 고화 및 방습용기에의 부착을 방지할 수 있다. 더욱이 트레할로오스 자체는 무독, 무해한 천연 감미료이므로 아무런 위험성도 없다.

또한 본 발명에 의하면, 예컨대 브랜디, 생크림, 식초, 로얄젤리, 마요네즈등의 액상 또는 페이스트상의 고수분 식품의 경우에는 무수 트레할로오스를 함유시켜 이를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 실질적으로 수분이 감소된 고품질의 탈수 식품, 예컨대 매스키트상, 분말상 등의 식품을 극히 용이하게 제조할 수 있다.

본 발명의 탈수방법은 무수 트레할로오스가 비환원성 당질로서 안정하고 가열건조등의 가혹한 조건을 필요로 하지 않기 때문에 액상 또는 페이스트상의 고수분식품을 변질, 열화시키는 일이 없이 풍미가 양호하고 수분이 감소된 탈수식품으로 용이하게 변환할 수 있는 특징을 가지고 있다.

또한 이 경우에 있어서, 무수 트레할로오스를 식품에 함유되는 수분량을 초과하는 양으로 하여 식품 원재료등에 가하여 무수 트레할로오스가 부분적으로 트레할로오스 함수 결정으로 변환된, 바꾸어 말하면 트레할로오스 무수 결정을 함유하고 있는 탈수 식품을 제조하고, 이것을 방습 용기내에 봉입하면 용기내의 분위기중의 수분이 무수 트레할로오스에 의하여 포착 탈수되어 트레할로오스 함수 결정으로 변환됨으로써 용기내의 상대습도를 극도로 감소시켜 용기내의 분위기를 고도의 건조상태로 유지할 수 있음이 판명되었다.

그 결과, 본 발명에 의하여 제조된 탈수 식품은 미생물 오염 방지는 물론이거니와 가수분해, 산패, 갈변 등의 변질, 열화가 방지되어 풍미 양호하고 고품질의 상품을 장기간 안정하게 유지할 수 있음을 확인하였다.

또한 림포카인, 항생물질등의 수용액, 약용 인삼 엑스, 자라 엑스등의 페이스트상 의약품의 경우에도 이들에 무수 트레할로오스를 함유시켜 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 실질적으로 수분이 감소된 고품질의 탈수 의약품, 예컨대 매스키트상, 분말상등의 의약품을 극히 용이하게 제조할 수가 있다.

이 방법은 가열 건조등의 가혹한 조건을 필요로 하지 않고 무수 트레할로오스가 탈수제로서 뿐만 아니라 안정제로서도 작용하기 때문에 고품질의 안정한 탈수 의약품을 제조할 수 있다. 또한 수용성 고분자 화합물 등의 종래의 안정제들도 그 건조를 위한 에너지를 소비할 필요가 없기 때문에 필요에 따라 적절히 사용함으로써 더욱이 고품질의 안정한 탈수 의약품을 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

그리고 예컨대 바이알병에 일정량의 무수 트레할로오스를 취하고 여기에 예컨대 림포카인, 호르몬 등의 생리활성물질을 함유하는 수용액을 그 무수 트레할로오스가 트레할로오스 함수 결정으로 변환하는데 필요로 하는 수분량보다도 적은 양만큼 가하고 밀봉하여 고형제제등을 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

이 경우에는 무수 트레할로오스가 생리활성 물질을 함유하는 수용액을 탈수하는 것은 물론이고 바이알 병내의 분위기를 제습 건조할 수 있다는 것도 판명되었다.

그 결과, 본 발명에서 제조되는 탈수 고형 의약품은 그 제조 공정이 용이할 뿐만 아니라 그 고품질을 장기간 안정하게 유지할 수 있고, 더욱이 사용시에 물에 신속하게 용해하는 등의 특징을 가지고 있음도 판명되었다. 또한 일정량의 무수 트레할로오스를 교반하면서 여기에 생리활성 물질을 함유하는 수용액의 소정량을 혼합해서 제조되는 분말을 그대로 용기에 봉입하여 고품질의 안정한 고체 제제로 하는 것도, 더욱이 이 분말을 통상의 방법에 따라 과립, 정제 등으로 성형하여 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명의 무수 트레할로오스를 사용하는 탈수제는 종래 알려져 있는 실리카 겔, 산화 칼슘등의 탈수제와는 달리 먹을 수 있으므로 체내에서 대사되어 영양보급 할 수 있는 당질 탈수제일뿐만 아니라 각종 생리 활성 물질등의 안정제로서도 유리하게 이용할 수 있다.

본 발명자등은 본 발명에 앞서 무수 트레할로오스 , 특히 무수 트레할로오스 분말의 제조 방법에 대하여 연구하였다. 본 발명에서 적절히 사용되는 무수 트레할로오스는 예컨대 결정성 무수 트레할로오스, 비결정질 무수 트레할로오스 등이 있다. 결정성 무수 트레할로오스에 대해서는 G. Birch 가 문헌 [Journal of the Chemical Society, pp. 3,489 ∼ 3,490 (1965)] 에서 피리딘으로 부터 결정화하는 방법을 보고 하고 있다. 그러나 이 방법은 용매로서 피리딘을 다량으로 사용하기 때문에 제조 코스트가 상승되는 외에 식품위생상 바람직하지 않다.

따라서 본 발명자등은 결정성 무수 트레할로오스 분말의 제조 방법에 대하여 검토하여 그 방법을 확립하였다. 즉 이 방법은 예컨대 시판의 트레할로오스 함수 결정을 용해한 수용액 또는 일본국의 林部 등이 발효협회지 제 17 권 106 ∼ 115 페이지 (1959 년) 에 기재하고 있는 방법에 따라 효모등으로 부터 트레할로오스를 추출하여 정제해서 제조된 트레할로오스 수용액을 수분 약 10 % 미만,바람직하게는 2.0 % 이상 9.5 % 미만의 고농도 시럽으로 하고 이 시럽을 무수 트레할로오스의 종정 (種晶) 공존하에 50 ∼ 160℃ 의 온도 범위로 유지하면서 결정성 무수 트레할로오스를 결정화한 다음 분말화하여 제조하면 좋다. 본 발명에서 사용하는 분말화 방법으로서는 예컨대 블록 분쇄 방법, 압출 조립(造粒) 방법, 유동 조립 방법, 분무 건조 방법 등의 공지 방법을 적절히 채용하면 좋다. 또한 본 발명에서 사용하는 비결정질 무수 트레할로오스 분말을 제조하자면 예컨대 시판의 트레할로오스 함수 결정을 원료로 하든가 또는 효모등으로 부터 추출, 정제한 고순도 트레할로오스의 고농도 용액을 사용하여 제조하면 좋다.

트레할로오스 함수 결정을 무수 트레할로오스용 원료로 사용할 경우에는 이것을 물에 용해하여 예컨대 약 100 ∼ 160℃의 온도에서 상압건조 또는 진공건조한 후 분쇄하여 무수 트레할로오스를 제조하면 좋다. 그리고 고순도 트레할로오스 수용액을 무수 트레할로오스용 원료로 사용할 경우에는 예컨대 농도 약 70 ∼ 90% 의 트레할로오스 시럽을 진공 건조 또는 동결 건조한 후 분쇄하여 무수 트레할로오스를 제조하거나, 또는 농도 약 60 ∼ 85% 의 트레할로오스 시럽을 고압 노즐법 또는 회전 원반법등의 분무 건조법으로 무수 트레할로오스 분말을 직접 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

이와 같이 하여 제조되는 본 발명의 무수 트레할로오스 분말은 ㉮ 고품질의 저감미를 가지고, ㉯ 그 수분 함유량은 낮거나 실질적으로 무수로서 카알 피셔법으로 통상 3% 미만, 바람직하게는 2% 미만이며, ㉰ 그 유동성은 분말 입자의 형상, 크기의 차이에 따라 다소 다르지만 실질적으로 자유로운 유동성을 가진 비환원성의 백색 분말이다.

더욱이 본 발명에서 말하는 무수 트레할로오스는 트레할로오스 함수 결정으로 변환되어 강력한 탈수 작용을 발휘하는 실질적인 무수 트레할로오스이면 좋고, 예컨대 무수 트레할로오스의 트레할로오스 함수 결정으로의 변환을 촉징하여 무수 트레할로오스의 탈수제로서의 효과를 높이기 위하여 종정으로서 될수 있는 한 소량, 통상 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만의 트레할로오스 함수 결정을 공존시킨 실질적인 비결정질 무수 트레할로오스 분말을 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다. 이와 같이 하여 제조되는 무수 트레할로오스 분말은 이것을 예컨대 식품, 의약품, 화장품, 공업 화학품등의 함수물에 함유시키면 여기에 함유되는 수분을 트레할로오스 함수 결정의 결정수로 하여 포착해서 함수물에 대하여 강력한 탈수제로서 작용함이 판명되었다.

본 발명의 탈수제를 유리하게 적용할 수 있는 것으로서는 방습 용기내의 분위기를 제습 건조할 경우, 더욱이 가열건조, 진공 건조등의 공정에서 변질, 열화를 수반하기 쉬운 함수물 또는 건조 곤란한 함수물등으로 부터 고품질의 매스키트상, 분말상 등의 탈수 제품을 제조할 경우 등이 있다.

본 발명의 탈수제를 사용하여 함수물을 제습, 건조하는 경우로서는, 예컨대 조미김, 쿠우키등의 흡습방지에 이용할 수 있을 뿐만 아니라 흡습하여 고결하기 쉬운 분말상 제품, 예컨대 푸린 믹스분, 핫케이크 믹스분, 식염, 사탕, 분말 간장, 분말 된장, 분말 식초, 분말 " 다시-노-모토 ", 분말 복합 조미료, 분말 파프리카, 분말 마늘, 분말 시나온, 분말 너트멕, 분말 후추, 분말 세이지등의 분말 향신료; 분말 효모 엑스, 분말 밀크, 분말 요구르트, 분말 치이즈, 분말 쥬우스, 분말 허어브, 분말 비타민, 과립 수우프, 과립부용(bouillon), 어분, 혈분, 골분, 분말 유산균제, 분말 효소wp재, 과립 소화제등의 분말상 물품에 무수 트레할로오스를 배합하여 포장 봉입함으로써, ㉮ 포장 용기내의 상대습도를 감소시키고, ㉯ 분말상 물품의 부착, 고결을 방지할 수 있기 때문에, 제조 직후의 유동성이 양호한 고품질을 장기간 유지하는 등의 목적에도 이용할 수가 있다.

또한 함수물을 탈수할 경우로서는 예컨대 동물, 식물, 미생물 유래의 기관, 조직 세포, 마쇄물, 추출물, 성분 또는 이들로 부터의 조제물등 각종 함수물을 탈수할 경우에 유리하게 이용할 수 있다.

예컨대 함수물이 액상 또는 페이스트상의 식품, 그 원료 또는 가공 중간물인 경우에는 생과, 야채 엑스, 두유, 참깨 페이스트, 너트 페이스트, 감미처리 안된 팥잼, 호화 전분 페이스트, 소맥분 등의 농산품 ; 섬게 알젓, 굴 엑스, 정어리젓 등의 수산품; 생란, 레시틴, 우유, 유청 (乳淸), 생크림, 요구르트, 버터, 치이즈등의 축산품 ; 메이플 시럽, 꿀, 간장, 된장, 마요네즈, 드레싱, 가다랭이 엑스, 미이트 엑스, 다시마 엑스, 치킨 엑스, 비이프 엑스, 효모 엑스, 송이 엑스, 감초 엑스, 스테비아 엑스, 이들의 효소 처리물, 절임물용 조미액등의 함수 조미료; 일본술, 와인, 브랜디, 위스키, 약용주 등의 주류; 홍차, 녹차, 커피등의 기호 음료; 박하, 겨자, 고추냉이, 마늘, 고추, 시나몬, 세이지, 로오렐, 후추, 감률류 등으로 부터 추출되는 함수 향신료; 서양 꼭두서니, 안나토, 울금, 파프리카, 레드 비이트, 홍화, 치자나무, 사프론, 홍국균등으로 부터 추출되는 함수 착색료; 슈거 지방산 에스테르, 글리세린, 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르 등으로 부터 조제되는 함수 유화제 ; 훈액 (smoke solution), 발효액등의 보존료등과 같은 액상 내지 페이스트상물로 부터 안정하고 풍미 양호한 탈수 식품을 용이하게 제조할 수가 있다.

이와 같이 해서 제조되는 탈수 제품, 예컨대 분말 농축산품, 분말유지, 분말향료, 분말 착색료, 분말 유화제, 분말 보존료등은 마요네즈, 수우프 스토크등의 조미료; 하아드 캔디, 케이크 등의 과자류 ; 핫 케이크 믹스, 즉석 수우프등 각종 음식물의 가공 재료, 예컨대 풍미 양호한 천연형 벌크 플레이버 (bulk flavor) 등으로서 유리하게 사용할 수가 있다.

또한 함수물이 의약품, 그 원료 또는 가공중간물인 경우에는 α-β-또는 γ-인터페론, 종양 괴사 인자-α(TNF-α), 종양 괴사 인자 -β(TNF-β), 매크로파아지유주 (遊走) 저지 인자, 콜로니 자극 인자, 트랜스퍼 팩터, 인터루우킨 Ⅱ 등의 림포카인 함유액 ; 인슐린, 성장 호르몬, 프로락틴, 에리트로포이에틴, 난세포 자극 호르몬등의 호르몬 함유액 ; BCG 백신, 일본 뇌염 백신, 홍역 백신, 폴리오 생백신, 천연두 백신, 파상풍 톡소이드, 반시뱀 항독소, 인간 면역글로불린등의 생물 제제 함유액 ; 페니실린, 에리트로마이신, 클로람페니콜, 테트라사이클린, 스토렙토마이신, 황산 카나마이신 등의 항생물질 함유액 ; 티아민, 리보플라빈, L-아스코르브산, 간유, 카로티노이드, 에르고스테롤, 토코페롤등의 비타민 함유액 ; 리파아제,엘라스타아제 , 우로키나아제, 프로테아제, β-아밀라아제, 이소아밀라아제, 글루카나아제, 락타아제 등의 효소 함유액; 약용 인삼 엑스, 자라 엑스, 클로렐라 엑스, 알로에 엑스, 프로폴리스 엑스 등의 엑스류; 바이러스, 유산균, 효모등의 생균 페이스트; 로얄 젤리등의 액상 내지 페이스트상물도 그 유효 성분과, 활성을 상실함이 없이 안정하게 고품질의 탈수 의약품, 탈수 건강 식품등을 용이하게 제조할 수 있다.

그리고 화장품, 그 원료 또는 가공 중간물 등의 함수물의 경우에는 상기한 식품, 의약품의 경우와 마찬가지로 생란, 레시틴, 생크리임, 꿀, 감초 엑스, 향료, 착색료, 효소등을 탈수하면 고품질의 탈수 화장품을 용이하게 제조할 수 있다.

이 화장품은 피부 또는 모발 처리제, 양모제등으로서 유리하게 이용할 수 있다. 또한 탈수 제품이 효소인 경우에는 식품, 의약품, 공업원료등의 가공용 촉매로, 또한 치료제, 소화제 등으로서, 더욱이 효소 세제등으로서도 유리하게 이용할 수 있다.

함수물에 무수 트레할로오스를 함유시키는 방법으로서는 목적의 탈수 제품이 완성되기 까지에 예컨대 혼화, 혼날, 용해, 침투, 산포, 도포, 분무, 주입등의 공지의 방법을 적절히 선택한다.

함수물에 무수 트레할로오스를 함유시키는 양은 함수물에 함수되는 수분량과 목적으로 하는 탈수물품의 성상에 따라서도 달라지지만 필요한 경우에는 함수물을 기타 공지의 방법으로 부분적으로 탈수 또는 농축한 후에 무수 트레할로오스를 함유시켜도 좋은데, 통상적으로는 함수물 1 중량부에 대하여 0.01 ∼ 200 중량부, 바람직하게는 0.01 ∼ 50 중량부이다.

이 경우에 있어서 제조되는 탈수 제품, 예컨대 식품, 의약품, 화장품등은 품질을 더욱 향상시키기 위하여 적당한 착향료, 착색료, 정미료, 안정제 및/또는 중량제 등을 병용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

특히 안정제에 대하여 본 발명은 무수 트레할로오스에 의한 강력한 탈수 방법이기 때문에 항산화제등의 저분자 화합물에 한정할 필요는 없고 종래 건조가 곤란한 것으로 되어 있던 수용성 고분자 화합물, 예컨대 가용성 전분, 덱스트린, 풀룰란, 엘시난, 덱스트란, 잔탄 검, 아라비아 검, 로커스트 빈 검, 구아 검, 트라가칸트 검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 펙틴, 한천, 젤라틴, 알부민, 카제인등의 물질도 안정제로서 유리하게 이용할 수 있다.

이들 수용성 고분자 화합물을 안정제로 사용할 경우에는 예컨대 액상 내지 페이스트상 함수물에 미리 수용성 고분자 화합물을 균일하게 용해시킨 다음 여기에 무수 트레할로오스를 혼화, 혼날등의 방법으로 균일하게 함유시킴으로써 미세한 트레할로오스 함수 결정을 석출시킨 탈수 제품을 제조할 수 있다.

이 제품은 함수물 유래의 향기 성분, 유효 성분 등이 고분자 화합물의 피막으로 피복되어 있거나 혹은 이 피막으로 둘러 쌓인 마이크로캡슐중에 미세한 트레할로오스 함수 결정과 더불어 내포되어 있기 때문에 그 향기 성분과 유효 성분의 휘산, 품질열화가 방지되어 함수물 유래의 향기 성분과 유효 성분을 마이크로캡슐중에서 극히 안정하게 유지할 수 있다.

이 경우에 있어서 필요하다면 수용성 고분자로서 향기 성분등과 포접 화합물을 형성하는 시클로덱스트린을 무수 트레할로오스와 병용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 시클로덱스트린으로서는 고순도의 것에 한정할 필요는 없고 건조가 어렵고 분말화가 곤란한 저순도의 시클로덱스트린, 예컨대 다량의 말토덱스트린과 더불어 각종 시클로덱스트린을 함유한 물엿 상태의 전분 부분 가수 분해물등도 유리하게 이용할 수 있다.

본 발명의 탈수 제품은, 특히 분말상 물품을 제조하는 방법은 여러가지 방법을 채용할 수 있다. 예를 들자면 식품, 의약품, 화장품, 이들의 원재료 또는 가공 중간물등의 비교적 고수분의 함수물에 무수 트레할로오스를 수분 약 40% 이하, 바람직하게는 10 ∼ 30% 가 되도록 균일히 함유시킨후 용기속에 혼합물을 넣고 약 0.1 ∼ 5 일 동안 약 10 ∼ 50℃, 예컨대 실온에서 방치하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜, 예컨대 블록상으로 고화시키고, 이것을 절삭, 분쇄등의 방법으로 제조하면 좋다.

필요하다면 절삭, 분쇄등의 분말화 공정후에 건조 공정 및/또는 분급 공정등을 첨가할 수도 있다. 또한 함수물과 무수 트레할로오스의 혼합물을 분무 건조 처리하는 분무 건조방법등에 의하여 직접 분말품을 제조할 수도 있다.

예를 들자면 (Ⅰ) 무수 트레할로오스 분말을 유동시키면서 여기에 액상 내지 페이스트상의 함수물을 소정량 분무하여 접촉시켜 조립(造粒)한 다음 필요에 따라 약 30 ∼ 60℃ 에서 약 0.1 ∼ 10 시간 숙성하여 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시키는 방법, 혹은 (Ⅱ) 무수 트레할로오스를 액상 내지 페이스트상 함수물에 혼화 또는 혼날한 후 이것을 즉시 분무하거나 또는 무수 트레할로오스로 부터 트레할로오스 함수 결정으로의 변환을 개시시켜 분무하는 방법에 따라 분말품을 제조할 수도 있다.

필요한 경우에는 상기 분말품을 방법 (Ⅰ) 에서와 마찬가지로 숙성하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킨다. 위에 나온 방법 (Ⅰ) 과 (Ⅱ)는 분말상 탈수제품을 대량 생산하는 방법으로서 적절하다.

이러한 분무 건조 방법의 경우에 있어서 무수 트레할로오스의 트레할로오스 함수 결정으로의 변환을 촉진하기 위하여 무수 트레할로오스와 더불어 될 수 있는 한 소량의 트레할로오스 함수 결정을 종정(種晶) 으로서 공존시켜 그 숙성기간을 단축 내지 필요없게 하는 것도 유리하게 실시할 수 있다. 이와 같이 하여 제조된 분말상 탈수 제품은 그대로 또는 필요에 따라 증량제 부형제 결합제 및/또는 안정제등을 병용하여, 액상 또는 페이스트상 제품으로 성형하고, 더욱이 과립, 정제, 캡슐제, 봉상, 판상, 입방체형등 적당한 형상으로 성형하여 이용하는 것도 자유롭게 할 수 있다.

또한 땅콩, 아몬드, 캔디등의 식품이나 과립, 소정 (素錠) 등의 의약 중간물등을 심(芯 : core 또는 center)으로 하여 여기에 무수 트레할로오스의 약 60 ∼ 90% 수용액, 바람직하게는 수용성 고분자 등의 결합제를 적당량 공존시킨 무수 트레할로오스 수용액을 코우팅한 다음 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 결정화하여 당의물(糖衣物) 을 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

그리고 일반적으로 전분은 팽윤 및 호화할 경우 다량의 수분을 필요로 하고 있다. 따라서 호화 전분은 극히 미생물 오염을 받기 쉽다. 무수 트레할로오스는 이와 같은 호화 전분의 탈수제로서도 유리하게 이용할 수 있다.

예를 들자면 " 규히 (gyuhi : 풀상태의 호화 전분) " 등의 호화 전분은 여기에 무수 트레할로오스를 함유시켜 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 실질적으로 수분이 감소되어 미생물 오염을 방지할 수가 있다.

또한 무수 트레할로오스는 호화 전분에 대하여 용이하게 균일히 혼화하여 노화 방지제로서도 작용하기 때문에 호화 전분을 함유하는 각종 가공 식품의 상품 수명을 대폭으로 연장할 수가 있다.

그리고 무수 트레할로오스는 예컨대 껍질, 벗긴 바나나, 오렌지, 썰은 찐감자, 개복한 고등어, 꽁치, 생면, 끓인 면, 팥잼 케이크등과 같은 표면에 미생물 오염을 받기 쉬운 고수분 함유 식품인 경우에는 그 표면에 결정성 무수 트레할로오스 분말을 뿌려 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 그 표면의 수분을 실질적으로 저하시켜 이들 식품의 보존 수명을 향상시키고 품질을 개량함으로써 이들 식품의 방부제, 안정제, 품질 개량제 등으로서 유리하게 이용할 수 있다. 이 경우에 있어서 필요한 경우에는 예컨대 락트산, 시트르산, 에탄올등을 병용하고 또한 진공포장, 가스 충전 포장, 냉장등으로 하여 그 상품 수명을 더욱 연장시킬 수도 있다.

또한 무수 트레할로오스는 알코올에 대하여 높은 친화력을 나타낸다. 이 성질로부터 메탄올, 에탄올, 부탄올, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜등의 알코올 또는 알코올 가용물등에 함유되는 수분의 탈수제로서도 유리하게 이용할 수 있다.

예를 들자면 청주, 소주, 와인, 브랜디, 위스키, 보드카 등의 주류를 무수 트레할로오스로 탈수하여 생성한 트레할로오스 함수 결정에 그 유효성분, 향기등을 유지한 매스키트상, 분말상 등의 탈수주류를 유리하게 제조할 수가 있다. 이와 같이 제조한 분말 주류는 과자, 프리믹스 등에 이용할 수 있고 물로 복원하여 마실 수 있다.

이 경우에는 무수 트레할로오스는 탈수제, 안정제로서 뿐만 아니라 상품의 감미질, 보디, 적당한 점도 부여제등으로서의 효과도 발휘할 수 있다.

또한 요오드 등의 알코올 가용성 물질과 무수 트레할로오스를 혼합하고 여기에 수용성 고분자 등을 함유하는 수용액을 가하여 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 요오드 등의 유효 성분을 안정하게 유지하고, 적당한 점도, 퍼짐성, 부착성을 가진 매스키트상의 고약등을 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

또한 무수 트레할로오스에 함수 유용성 (油溶性) 물질, 유화물 (乳化物) 또는 라텍스 등을 함침 또는 혼합하여 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 분말상의 유지, 향신료, 향료, 착색료 등의 식품 및 화장품 및 분말상의 비타민, 호르몬등의 의약품등을 제조하는 것도 유리하게 실시할 수 있다. 이 경우에는 무수 트레할로오스는 탈수제로서 뿐만 아니라, 트레할로오스 함수 결정으로 변환되어 안정제, 보존제, 부형제, 담체등으로서도 작용한다.

그리고 초콜렛, 크리임 필링 (cream filling) 등의 수분을 싫어하는 유용성 물질 함유 식품의 경우에도 무수 트레할로오스는 유리하게 이용된다. 이 경우에 있어서 무수 트레할로오스는 탈수제로서 뿐만 아니라 가공 적성, 입속에서의 용해, 풍미등을 양호하게 하는 것에 이용된다. 더욱이 제조된 탈수 제품은 고품질로서 장시간 안정하게 유지할 수 있는 특징을 가지고 있다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명은 비환원성 물질인 무수 트레할로오스가 각종 함수물의 수분을 강력하게 탈수하는 외에 제조되는 탈수 제품이 극히 안정하다는 것을 발견함으로써 달성된 것으로서, 무수 트레할로오스를 탈수제로서 이용함으로써 액상 내지 페이스트상등의 함수물로 부터 그 풍미, 향기를 열화 또는 상실시키는 일이 없는 수분이 감소된 고품질의 식품, 화장품이나, 또한 그 유효성분, 활성을 분해 저하시키는 일이 없이, 수분이 감소된 고품질의 의약품, 화장품 등을 유리하게 제조할 수가 있다.

또한 무수 트레할로오스는 이상 설명한 경우 뿐만 아니라 천연 감미료로서 충치유발, 혈중 콜레스테롤의 상승 등의 우려가 없이 인간의 체내에서 소화 흡수되어 말토올리고당 등과 거의 같은 정도의 영양가를 나타낸다.

더욱이 무수 트레할로오스는 상품의 감미, 보디의 부여, 광택 부여, 점성, 보수성등의 성질도 가지고 있으므로 식품, 의약품, 화장품 등의 제조에 유리하게 이용할 수 있다.

이어서 무수 트레할로오스의 기타 사용예에 대하여 설명한다. 무수트레할로오스는 강력한 탈수작용을 가진 조미료로서 사용할 수가 있다. 예를 들자면 분말엿, 포도당, 이성화당, 수크로오스, 맥아당, 꿀, 메이폴 슈거, 소르비톨, 말티톨, 디히드로칼콘, 스테비오시드, α-글리코실스테비오시드, 라캉카 감미물, 글리시르리진, 토오마틴, L-아스파르틸 L-페닐알라닌 메틸 에스테르, 사카린, 글리신, 알라닌 등과 같은 기타 감미료 한가지 이상 및/또는 덱스트린, 전분, 유당등과 같은 증량제와 혼합하여 사용할 수도 있다.

무수 트레할로오스는 비환원성 당질로서 ㉮ 트레할로오스 본래의 상품의 감미를 가지며 ㉯ 신맛, 짠맛, 떫은 맛, 쓴맛 등의 기타의 정미 (呈味) 를 가진 각종 물질과 잘 조화하고 ㉰ 내산성과 내열성이 크기 때문에 일반 식품에서 탈수제로서 뿐만 아니라 감미부여에, 그리고 정미 개량, 품질 개량등에 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

무수 트레할로오스는 예컨대 간장, 분말 간장, 된장, 분말 된장, 모로미 (정제된 술), 히시오 (정제된 간장), 후리카케 (조미된 어육), 마요네즈, 드레싱, 식초, 산바이주 (식초, 간장 및 설탕으로된 소오스), 초밥용 분말 식초, 츄카-노-모토 (중국 요리용 즉석 믹스), 텐츠유 (일본식 기름 튀김 식품용 소오스), 멘츠유 (일본식 버어미첼리용 소오스), 소오스, 케찹, 야키니쿠-노-타레 (일본식 불고기용 소오스), 카레 루우, 인스탄트 스튜우 믹스, 인스탄트 수우트믹스, 다시-노-모토 (인스탄트 스톡 믹스),복합 조미료, 미린 (감미있는 술), 신미린 (합성 미린),테이블 슈가, 커어피 슈가 등 각종 조미료에서의 탈수제로서, 더욱이 감미료, 정미 개량제, 품질 개량제 등으로서 사용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

또한 무수 트레할로오스는 예컨대 센베이 (쌀 크래커),아라레-모찌(쌀떡), 오코시 (기장과 쌀로된 케이크), 규우히 (쌀 페이스트),모치 (쌀 페이스트), 만두, 우이로 (단맛의 쌀 젤리), 안(팥잼), 요캉 (단맛의 팥 젤리), 미즈-요캉 (연한 아즈키 팥 첼리), 킹교쿠 (요캉의 일종), 젤리, 카스텔라, 아메다마 (일본식 토피) 등의 각종 일본식 과자 ; 빵, 비스켓, 크래커, 쿠우키, 파이, 푸딩, 버터 크리임, 카스타드 크리임, 크리임 퍼프, 와플, 스폰지 케이크, 도우넛, 초콜렛, 츄잉 검, 카라멜, 캔디등의 각종 양과자; 아이스 크리임, 셔어벳 등의 빙과 ; 과실의 시럽 절임, 빙수용 설탕 시럽등의 시럽류 ; 플라워 페이스트, 피이넛 페이스트, 프루츠 페이스트등의 페이스트류; 잼, 마아멀레이드, 시럽 절임 (과일 피클), 당과 (糖果) 등의 과실, 야채의 가공 식품류; 적색의 무우 피클, 무우 피클, 썰은 무우 피클, 파절임 등의 절임류; 단무지용 프리믹스, 백채(白寀)절임등의 절임류용 프리믹스 ; 햄, 소세지 등의 축육 제품류 ; 어육햄, 어육 소세지, 어묵, 치쿠와 (어묵의 일종), 튀김등의 어육 제품 ; 성게 내장젓, 오징어 내장젓, 가공된 다시마, 말린 오징어채, 미린으로 조미된 복어포, 대구, 도미, 새우 등의 조미식품 등의 각종 진미류 ; 해태, 산채, 말린 오징어, 생선, 조개등으로 제조되는 간장 졸임 식품; 볶은 콩, 감자 샐러드, 다시마 말이등의 일상요리 ; 우유 제품, 어육, 축육, 과실, 야채의 병졸임 및 통조림 ; 합성주, 증양주, 과실주, 술등의 주류; 커피, 코코아, 쥬우스, 탄산음료, 유산음료, 유산균 음료 등의 청량 음료수; 푸딩 믹스, 인스탄트 핫 케이크 믹스, 즉석 쥬우스, 즉석 커피, 즉석 시루코, 즉석 수우프 등의 즉석 음료등의 각종 식품에의 탈수제로서,더욱이 감미료, 정미 개량제, 품질 개량제 등으로서 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

이하 본 발명을 실험을 이용하여 상세하게 설명한다.

[실 험 1]

[각종 비환원성 당질에 의한 탈수량의 크기와 탈수제품의 안정성의 비교]

실험에 사용한 비환원성 당질은 수크로오스, 결정성 무수 트레할로오스, 비결정질 무수 트레할로오스, 트레할로오스 함수 결정, 비결정질 무수 네오트레할로오스, 네오트레할로오스 함수 결정, 비결정질 무수 에를로오스, 에를로오스 함수결정, 비결정질 무수 라피노오스, 라피노오스 함수결정, 비결정질 무수 멜레지토오스 및 멜레지토오스 함수 결정이다.

수크로오스, 트레할로오스 함수 결정, 에를로오스 함수 결정, 라피노오스 함수 결정 및 멜레지토오스 함수 결정은 시판의 시약을 사용하였다. 결정성 무수 트레할로오스, 비결정질 무수 트레할로오스는 각각 참고예 1 과 참고예 3 의 방법으로 제조하였다. 네오트레할로오스 함수 결정은 일본국 특허 공개 179490/92 호 공보의 실험 2 에 개시된 방법으로 제조하였다.

비결정질 무수 네오트레할로오스, 비결정질 무수 에롤로오스, 비결정질 무수 라피노오스 및 비결정질 무수 멜레지토오스는 각각 함수 결정을 물에 용해한 후 실온하에서 진공 건조하여 제조하였다.

먼저 각각의 비환원성 당질의 탈수량에 대하여 조사하였다. 플레인 요구르트 (plane yogurt) 2 중량부에 각각의 비환원성 당질 8 중량부를 혼합하여 제조되는 혼합물을 용기에 취하고 25℃에서 실내에서 하룻밤 정치한 후 그 혼합물의 상태 변화를 관찰하였다.

비환원성 당질의 탈수량의 판정은 완전 고화한 것을 " 큼 " , 불완전 고화한 것을 " 작음 ", 그리고 변화가 없는 것을 " 없음 " 으로 하였다.

이어서 완전 고화된 것을 사용하여 제조되는 탈수제품의 안정성에 대하여 조사하였다. 즉 완전 고화한 것을 절삭 방식으로 분말화하여 입자크기 약 100 ∼ 150 ㎛ 로 하고 직경 20 cm 의 플라스틱 접시에 30 g 씩을 취하여 상대 습도 70% 로 조정된 37℃ 의 분위기에서 2 주 동안 방치한 다음 이들의 착색도를 비교하였다. 착색도는 30 w/v % 현탁액의 상청액을 사용하여 10 cm 셀에서의 420 nm 의 흡광도와 720 nm 의 흡광도의 차로 하였다. 안정성의 판정은 착색도가 0.1 미만을 " 우수 "로,0.1 이상 0.2 미만을 " 중간 " 으로, 그리고 0.2 이상을 " 불량 " 으로하였다. 그 결과는 표 1 에 나와 있다.

표 1 의 결과로 부터 명백한 바와 같이 결정성 무수 트레할로오스와 비결정질 무수 트레할로오스는 탈수량이 크고 또한 탈수 제품의 안정성이 우수하여 탈수제로서 적합함이 판명되었다.

[실 험 2]

[무수 트레할로오스에 의한 탈수 작용]

무수 트레할로오스로서 결정성 무수 트레할로오스와 비결정질 무수 트레할로오스를 사용하여 그 탈수 작용, 즉 탈수력의 세기와 탈수량에 대하여 상세하게 실험하였다.

대조로서 트레할로오스 함수 결정을 사용하였다. 실험은 실험 1 에 나온 방법으로 제조한 각각의 트레할로오스를 입자 크기 약 100 ∼ 150 ㎛ 의 분말품으로 하여 직경 5 cm 의 플라스틱 접시에 각각 1g 씩 취하고 상대 습도 70% 로 조정된 25℃ 의 분위기에 방치하여 일정한 시간 간격으로 이들의 수분 (%) 을 측정하였다.

그 결과는 표 2 에 나와 있다.

표 2 의 결과로 부터 명백한 바와 같이 무수 트레할로오스는 탈수력이 강하고 분위기의 수분을 강력히 포착하여 그 중량의 약 10% 되는 수분을 포착하는 것이 판명되었다. 또한 분말 X 선 회절도형에서 일정시간 간격으로 조사한 결과 무수 트레할로오스는 수분을 포착하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환하여 수분 약 10% 에서 평형에 도달하여 안정화하는 것이 판명되었다. 트레할로오스 함수 결정의 분말 X 선 회절도형은 제 1 도에 나와 있다.

또한 위와 마찬가지로 하여 상대 습도 약 90% 로 조정된 25℃ 의 분위기에 방치하여 일정한 시간간격으로 그 수분 (%) 을 측정한 결과, 무수 트레할로오스는 위에 나온 바와 마찬가지로 트레할로오스 함수 결정으로 변환하여 수분 약 10% 에서 평형에 도달하였다. 이 경우에 있어서 수득한 제품은 분말상태를 유지하고 있었고 들러붙는다거나 흘러내리는 현상은 관찰되지 않았다. 이러한 성질로부터 무수 트레할로오스는 식품, 의약품, 화장품, 이들 원재료 또는 가공 중간물등의 함수물의 강력한 탈수제로서 유리하게 이용할 수 있음이 판명되었다.

[실험 3]

[호화 전분에 대한 무수 트레할로오스와 트레할로오스 함수 결정의 비교]

찹쌀가루 4 중량부를 물 6 중량부에 용해하고 이 현탁액을 목제 용기의 내부 표면에 덮어 씌운 습포위에 부어 넣은 다음 이것을 105℃ 에서 10 분간 찜질하여 호화 전분을 제조하였다. 여기에 트레할로오스 함수 결정 또는 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 7 중량부를 가하고 믹서에서 혼화하여 균일하게 한 후 물엿 2 중량부를 가하고 충분히 반죽하여 성형한 다음 다시 40℃ 온풍에서 2 시간 동안 건조하여 규우히 (쌀 페이스트) 를 얻었다.

이 제품을 25℃ 의 실온에 개방하여 방치한 결과 트레할로오스 함수 결정을 사용한 것은 15일 후에 검은 곰팡이의 콜로니의 발생을 보였으나 결정성 무수 트레할로오스를 사용한 것은 30 일 후에도 미생물의 오염이 나타나지 않았다. 또한 30 일 후의 것을 절단하여 그 단면을 관찰한 결과 결정성 무수 트레할로오스를 사용한 것은 표층부가 약간 경화하여 결정이 석출하여 있는 반면에 내부는 제조 직후와 마찬가지로 반투명하면서도 적당한 광택과 점도를 가지고 있었다.

그리고 표층부의 결정은 X 선 회절도로 부터 결정성 무수 트레할로오스가 트레할로오스 함수 결정으로 변화하여 있는 것임이 판명되었다. 그 결과 무수 트레할로오스는 호화 전분의 탈수제로서 작용하여 미생물 오염을 방지하고 더욱이 호화 전분의 노화를 방지한다는 것이 밝혀졌다. 이러한 성질은 규우히 및 플라워 페이스트 등의 호화 전분을 사용하는 각종 제품에 대하여 유리하게 이용할 수 있다. 이하 무수 트레할로오스 분말의 제조 방법을 참고예에 따라 설명한다.

[참고예 1]

트레할로오스 함수 결정을 소량의 물에 가열 용해하고 이것을 증발가마에 넣어 감압하에 끓여서 수분 5.0% 의 시럽을 얻었다. 이어서 이 시럽을 조정기 (助晶機) 에 넣고 여기에 종정으로서 결정성 무수 트레할로오스를 시럽 고형물당 1% 가하고 120℃ 에서 5분간 교반하여 트레할로오스 결정을 석출시킨 다음 알루미늄제 용기에 옮겨서 100℃ 에서 6 시간 동안 숙성시켜 블록을 제조하였다. 이어서 이 블록을 절삭기에서 분쇄하고 유동건조하여 수분 0.32% 의 결정성 무수 트레할로오스 분말을 원료인 트레할로오스 함수 결정에 대하여 약 87% 의 수율로 얻었다. 수득한 결정성 무수 트레할로오스의 분말 X 선 회절도는 제 2 도에 나타나 있다. 이 제품은 식품, 의약품, 화장품, 그 원재료 또는 가공 중간물등의 함수물의 탈수제로서 뿐만 아니라 상품의 감미를 가진 백색 분말 감미료로서도 유리하게 이용할 수 있다.

[참고예 2]

고순도 트레할로오스 수용액을 증발가마에 넣고 감압하에 수분 4.0% 의 시럽을 얻은 다음, 여기에 종정으로서 결정성 무수 트레할로오스를 시럽 고형물당 5% 가하고 95℃ 에서 교반하여 트레할로오스를 결정으로 석출시켰다. 이어서 수득한 결정을 압출 조립기 (造粒機) 에서 조립하고 숙성 건조하여 분쇄기에서 분쇄해서 수분 0.53% 의 결정성 무수 트레할로오스 분말을 원료에 대하여 약 95% 의 수율로 얻었다.

이 제품은 참고예 1 의 방법으로 제조된 결정성 무수 트레할로오스 분말과 마찬가지로 각종 함수물의 탈수제로서 뿐만 아니라 감미료로서도 유리하게 이용할 수 있다.

[참고예 3]

트레할로오스 함수 결정을 실온에서 물에 완전히 용해한 후 60℃ 에서 24 시간 진공 건조를 하였다. 수득한 건조물을 분쇄기에서 분쇄하여 수분 0.83% 의 비결정질 무수 트레할로오스 분말을 원료인 트레할로오스 함수 결정에 대하여 약 89% 의 수율로 얻었다.

수득한 비결정질 무수 트레할로오스의 분말 X 선 회절도는 제3도에 나타나 있다.

이 제품은 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말과 마찬가지로 각종 화합물의 탈수제로서 뿐만 아니라 감미료로서도 유리하게 이용할 수 있다.

이하 본 발명의 실시예 및 우수한 효과에 대하여 설명한다.

[실시예 1]

[탈 수 제]

참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말을 사용하여 투습성의 소형 페이퍼 백에 20 g 씩 충전하여 탈수제를 제조하였다. 이 제품은 조미김, 쿠우키 등의 건조 식품을 봉입한 방습 용기내 분위기의 탈수제로서 유리하게 이용할 수 있다. 또한 각종 건조 식품, 유성(油性)식품등에 대하여 이 탈수제와 더불어 탈산소제 등을 병용하여 이들 식품등을 안정하게 보존하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

[실시예 2]

[" 소보로-규우히 " (전분 페이스트)]

찹쌀 가루 4 중량부를 물 6 중량부에 용해하고 목제 용기의 내면에 씌워둔 습포위에다 부어 넣어 이것을 100℃ 에서 20 분간 찜질한 후 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 7 중량부와 수크로오스 1 중량부를 가해 혼합한 다음 물엿 2 중량부를 가해 충분히 혼합하였다.

이 혼합물을 성형하여 실내에서 16 시간 방치하여 이 제품의 표층에서 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시키고 이것을 가볍게 로울에 걸어 표면을 균열시켜 표제의 소보로 규우히를 제조하였다.

이 제품은 풍미 양호하고 미생물 오염을 받음이 없이 고품질을 장시간 유지하였다.

[실시예 3]

[고구마 과자]

고구마를 두께 약 1 cm 로 썰고 이것을 찐 다음 실온에서 빙냉하였다. 여기에 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말을 도포하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 탈수하여 표면에 트레할로오스 함수 결정이 부착한 고구마 과자를 제조하였다.

이 제품은 풍미 양호하고 안정한 고구마 과자이다.

[실시예 4]

[분말 브랜디]

브랜디 2 중량부에 풀룰란 10 중량부를 용해하고 여기에 참고예 2 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 8 중량부를 혼합 한 후 용기에 옮기고 2 일 동안 방치하여 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 블록을 제조하였다. 이 블록을 절삭기로 분말화하고 분급하여 풍미 양호한 분말 브랜디를 제조하였다.

이 제품을 입에 넣으면 적당한 감미를 가지며 브랜디 향기가 충분한 분말 향료이다. 이 제품은 홍차용 향기 부여제로서 또한 프리믹스, 캔디류 등의 제과 재료등으로서 유리하게 이용할 수 있다. 그리고 이 분말을 과립 성형기, 타정기등에서 성형하여 과립,정제 등으로 하여 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

[실시예 5]

[분말 된장]

적색 된장 2 중량부에 참고예 2 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 5 중량부를 혼합하여 다수의 반구상 (半球狀) 요철부를 구성한 금속판에 부어 넣고 이것을 실온하에서 하룻밤 정치하여 고화한 다음 이형하여 1 개당 약 4 g 의 고형된장을 얻었다.

이것을 분쇄기에서 분쇄하여 분말 된장을 제조하였다. 이 제품은 즉석 라면, 즉석 수우프 등의 조미료로서 유리하게 이용할 수 있다. 또한 고형 된장은 고형 조미료로서 뿐만 아니라 된장 과자등으로서도 이용할 수 있다.

[실시예 6]

[분말 간장]

참고예 3 의 방법으로 제조한 비결정질 무수 트레할로오스 분말 4 중량부와 시판의 트레할로오스 함수 결정 0.02 중량부로 된 혼합물을 콘베이어 벨트위에서 이동시키면서 여기에다 묽은 간장을 1 중량부의 비율이 되도록 분무한 다음 숙성탑으로 보내서 30℃ 에서 하룻밤 방치하여 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 분말 간장을 제조하였다. 이 제품은 즉석 라면, 즉석 수우프 등의 조미료로서 유리하게 이용할 수 있다.

[실시예 7]

[분말 난황]

생난 (fresh egg) 으로 부터 제조된 난황 (egg yolk) 을 플레이트식 가열 살균기에서 60 ∼ 64℃ 에서 살균하여 수득한 액상 난황 1 중량부에 대하여 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 4 중량부의 비율로 혼합한 후 실시예 4 와 마찬가지로 블록화하여 분말화 함으로써 분말 난황을 제조하였다.

이 제품은 프리믹스, 냉과, 유화제등의 제과용 재료로서 뿐만 아니라 경구 유동식, 경관 유동식 등의 이유식,치료용 영양제 등으로서도 유리하게 이용할 수 있다.

또한 피부 정화제, 양모제 등으로서도 유리하게 이용할 수 있다.

[실시예 8]

[분말 요구르트]

플레인 요구르트 2 중량부에 참고예 1 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 8 중량부를 혼합한 후 실시예 4 와 마찬가지로 블록화하고 분말화하여 분말 요구르트를 제조하였다. 이 제품은 풍미 양호할뿐만 아니라 유산균을 살아 있는 그대로 장시간 안정화 할 수 있다. 또한 프리믹스, 냉과, 유화제등의 제과용 재료로서 뿐만 아니라 경구 유동식,경관 유동식 등의 이유식, 치료용 영양제 등으로서,더욱이 예컨대 마아가린, 휘프 크리임, 스프레드, 치이즈 케이크, 젤리등에 함유시켜 요구르트 풍미가 있는 제품으로 하는 등에도 유리하게 이용할 수 있다. 더욱이 이 분말을 과립 성형기, 타정기 등으로 성형하여 유산균 제제로 해서 정장제 등으로 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

[실시예 9]

[핫 케이크 프리믹스]

소맥분 200 중량부에 실시예 7 의 방법으로 제조한 분말 난황 60 중량부, 버터 25 중량부, 설탕 10 중량부, 베이킹 파우더 12 중량부 및 식염 0.5 중량부를 배합하여 핫 케이크 프리믹스를 제조하였다.

이 제품은 물, 우유 등으로 용해하여 구우면 간단히 풍미 양호한 핫 케이크를 제조할 수가 있다.

[실시예 10]

[분말 약용 인삼엑스]

약용 인삼 엑스 0.5 중량부에 참고예 2 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 1.5 중량부를 반죽한 후 실시예 4 와 마찬가지로 블록화하고 분말화하여 분말 약용 인삼엑스를 제조하였다. 이 제품을 적당량의 비타민 B₁및 B₂분말과 더불어 과립 성형기에서 비타민 함유 과립상 약용 인삼 엑스로 하였다.

이 제품은 피로회복제, 강장, 강정제 등으로서 유리하게 이용할 수 있다.

그리고 양모제 등으로서도 이용할 수 있다.

[실시예 11]

[유동식용 고형제제]

참고예 2 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 분말 500 중량부, 실시예 7 의 방법으로 제조된 분말 난황 270 중량부, 탈지분유 209 중량부, 염화나트륨 4.4 중량부, 염화 칼륨 1.85 중량부, 티아민 0.01 중량부, L-아스코르브산 나트륨 0.1 중량부, 비타민 E 아세테이트 0.6 중량부 및 니코틴산아미드 0.04 중량부로 된 배합물을 제조하고 이 배합물 25 g 씩을 방습성 알루미늄제 봉지에 충전하여 히이트 시일함으로써 유동식용 고형제제를 제조하였다.

이 고형제제는 봉지내의 분위기의 수분을 감소시키며 저온저장의 필요도 없이 실온하에서 장시간 안정하다. 또한 물에 대한 분산,용해는 양호하다.

이 고형제제는 봉지 하나분을 약 150 ∼ 300 ml 의 물에 용해하여 유동식으로 해서 경구적 또는 비강, 위, 장등에 경관적 투여에 의하여 이용된다.

[실시예 12]

[의약용 고형제제]

신생아인 햄스터에 토끼로 부터 공지의 방법으로 제조한 항 혈청을 주사하여 햄스터의 면역 반응을 약화시킨 후 그 피하에 BALL-1 세포를 이식한 다음 통상의 방법으로 3 주간 사육하였다. 피하에 생기 종양을 적출하여 잘게 잘라 생리 식염수 속에 분산시켜 현탁하였다. 수득한 세포를 혈청 무첨가의 RPMI 1640 배지 (pH7.2) 로 세척하고, 이 배지에 약 2 ×10⁶개 /ml 되도록 현탁한 후 35℃ 에서 유지하였다.

여기에 부분 정제한 인간 인터페론-α 를 200 IU/ml 의 비율로 가하고 약 2 시간 유지한 후 센다이 바이러스(HVJ)를 약 300 적혈구 응집가 / ml 의 비율로 첨가하여 20 시간 유지해서 인간 인터페론-α 를 유도시켰다.

이것을 약 4℃ 및 약 1000 g 에서 원심 분리하여 침전물을 제거하고 수득한 상청액을 다시 정밀 여과 하였다. 그 여액을 공지의 방법으로 항인터페론-α 항체를 고정화 하여둔 칼럼에 걸어 비흡착 획분을 제거한 후 흡착획분을 용출하여 막농축해서 농도 약 0.01 w/v%, 비활성 약 2 ×10⁸IU/mg 단백질의 농축액을 햄스터 1 마리당 약 4 ml 의 수득량으로 얻었다.

참고예 1 의 방법으로 제조한 발열 물질이 함유되지 않은 결정성 무수 트레할로오스 6 g 씩을 100 ml 용량의 방습성 플라스틱제 병에 취한 다음 여기에 앞서 얻은 인간 인터페론-α 농축액 0.2 ml (약 4 ×10⁶IU) 씩을 가하고 무균적으로 고무마개로 병을 캡 시일 (cap-seal) 하여 의약용 고형제제를 제조하였다.

이 제조 방법은 인간 인터페론-α 함유액을 무수 트레할로오스 분말과 접촉시키는 것만으로 탈수되기 때문에 동결 건조등을 위한 처리, 장치, 에너지등을 필요로 하지 않으며 인간 인터페론-α 의 안정화에도 효과적이다. 이 제품은 물에 대하여 쉽사리 용해하므로 통상의 방법에 따라 항바이러스제, 항종양제, 항류머티스제, 항면역 질환제 등의 항감수성 질환제로 하여 점적용, 근육내용 등의 주사제에 유리 하게 이용할 수 있다. 또한 이 제품은 내복용제, 구강용제 등에 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다. 그리고 검사용의 시험약에 사용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

[실시예 13]

[의약용 고형제제]

인간 유래의 임파아급 세포 BALL-1 세포를 소태아 혈청을 20% 보충한 Eagle 의 최소 기본 배지 (pH 7.4) 에 접종하고 37℃ 에서 통상의 방법에 따라 생체외 (in vitro) 에서 부유 배양하였다. 수득한 세포를 혈청 무첨가의 Eagle 최소 기본 배지 (pH 7.4) 로 세척하고 이 배지에 약 1 ×10⁷개/ml 가 되도록 현탁하였다. 이 현탁액에 센다이 바이러스를 1 ml 당 약 1,000 적혈구 응집가 첨가하고 38℃ 에서 1 일간 유지하여 인간 종양 괴사 인자 -α (hTNF-α)를 유도 생성시켰다. 이것을 4 ℃ 및 약 1,000g 에서 원심 분리하고 수득한 상청액을 pH 7.2 의 0.01 M 인산염 완충액을 함유하는 생리 식염수로 15 시간 투석하고 다시 정밀 여과하여 얻은 여액을 통상의 방법에 따라 항 인터페론 항체의 칼럼에 공급하고,그 비흡착 획분을 항종양 괴사인자-α 모노클로날 항체의 겔 칼럼을 사용한 어피니티 크로마토그래피로 정제한 다음 농축하여 농도 약 0.01 w/v%, 비활성 약 2 ×10⁶JRU (Japan reference unit)/mg 단백빌의 농축액을 얻었다. hTNF-α 의 수득량은 유도 생성시의 현탁액 1 ℓ당 약 5 ×10⁴JRU 이었다. 참고예 1 의 방법으로 제조한 발열 물질이 함유되지 않은 결정성 무수 트레할로오스 10 g 씩을 100 ml 용량의 유리병에 넣고 여기에 인간 종양 괴사인자-α 농축액 0.5 ml (약 1 ×10⁵JRU) 씩을 가한 다음 무균적으로 고무 마개로 병을 캡시일하여 의약용 고형 제제를 제조하였다.

이 제조 방법은 RTNF-α 함유액이 무수 트레할로오스 분말에 의해 탈수되기 때문에 동결 건조 등의 처리를 필요로 하지 않고 인간 종양 괴사인자-α 의 안정화에도 효과적이다.

이 제품은 물에 대하여 쉽사리 용해하므로 통상의 방법에 따라 항종양제, 항바이러스제, 항복수제, 항면역 질환제등의 항감수성 질환제등으로 하여 점적용, 근육 내용등의 주사제에 유리하게 이용할 수 있다. 또한 이 제품을 내복용제, 구강용제 등에 이용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다. 그리고 검사용의 시험약에 사용하는 것도 유리하게 실시할 수 있다.

[실시예 14]

[외상 치료용 고약]

참고예 2 의 방법으로 제조한 결정성 무수 트레할로오스 450 중량부에 요오드 3 중량부를 용해하고 메탄올 50 중량부를 가하여 혼합한 다음 10% 풀룰란 수용액 200 중량부와 말토오스 함수 결정 50 중량부를 가하고 혼합하여 실온하에서 하룻밤 방치하여 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수결정으로 변환시킴으로써 적당한 퍼짐, 부착성을 가진 외상 치료상 고약을 제조하였다.

이 제품은 상처난 곳에 바르거나 거어즈, 기름 종이 등에 도포하는 등으로 하여 사용함으로써 절상, 찰상, 화상, 피부 사상균증등의 외상을 치료할 수 있다.

또한 이 제품은 요오드에 의한 살균 작용 뿐만 아니라 트레할로오스에 의한 세포에의 영양 보급제 등으로서도 작용하므로 치료기간이 단축되고 상처 부위도 깨끗하게 아문다.

위에서 설명한 바와 같이 본 발명은 비환원성의 무수 트레할로오스를 유효성분으로 하는 탈수제에 관한 것으로서 무수 트레할로오스를 예컨대 건조 식품등을 봉입한 방습 용기내의 분위기에 함유되는 수분을 감소시킬 경우, 더욱이는 예컨대 식품, 의약품, 화장품, 공업화학품,이들의 원재료, 또는 가공 중간물 등의 각종 함수물의 수분을 감소 시킬 경우등에 유리하게 이용할 수 있다.

무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시킴으로써 탈수하여 실질적으로 수분을 감소시키는 본 발명의 방법은 가열 건조 등의 가혹한 조건을 필요로 하지 않으므로 각종 함수물,예컨대 풍미, 향기를 열화하기 쉬운 식품, 유효 성분의 분해, 활성 저하에 따르기 쉬운 의약품 등의 품질을 저하시키는 일이 없이 고 품질의 탈수 제품을 용이하게 제조할 수가 있다. 또한 제조된 탈수 제품은 미생물 오염이 방지되고 가수 분해, 산패, 갈변등의 변질, 열화가 방지되어 그 상품의 수명을 장기간 안정하게 유지할 수 있다.

Claims (17)

1. 무수 트레할로오스를 유효 성분으로 하는, 함수물을 탈수하기 위한 탈수제.
2. 제1항에 있어서, 무수 트레할로오스가 결정성 무수 트레할로오스,비결정질 무수 트레할로오스 및 이들의 혼합물로 된 군으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 탈수제.
3. 제2항에 있어서, 결정성 무수 트레할로오스가

   (가) 수분 10 w/w% 미만의 트레할로오스 시럽을 제조하고,

   (나) 상기 시럽을 종정 존재하에 50 ∼ 160℃ 의 온도 범위로 유지하면서 결정성 무수 트레할로오스를 결정으로 석출시키고,

   (다) 수득한 결정성 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 탈수제.
4. 제2항에 있어서, 비결정질 무수 트레할로오스가 트레할로오스 시럽 또는 트레할로오스 함수 결정을 건조시키고,생성된 비결정질 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 탈수제.
5. 함수물에 무수 트레할로오스를 함유시켜 상기 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
6. 제5항에 있어서, 무수 트레할로오스를 함수물 1 중량부에 대하여 0.01 ∼ 200 중량부의 범위로 함유시키는 것을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
7. 제5항에 있어서, 무수 트레할로오스가 결정성 무수 트레할로오스, 비결정질 무수 트레할로오스 및 이들의 혼합물로 된 군으로 부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
8. 제7항에 있어서, 결정성 무수 트레할로오스가

   (가) 수분 10 w/w% 미만의 트레할로오스 시럽을 제조하고,

   (나) 상기 시럽을 종정 존재하에 50 ∼ 160℃ 의 온도 범위로 유지하면서 결정성 무수 트레할로오스를 결정으로 석출시키고,

   (다) 생성된 결정성 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
9. 제7항에 있어서, 비결정질 무수 트레할로오스가 트레할로오스 시럽 또는 트레할로오스 함수 결정을 건조시키고, 생성된 비결정질 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
10. 제5항에 있어서, 함수물이 호화 전분, 알코올, 유용성 물질 및 생리 활성물질로 된 군으로 부터 선택되는 한가지 이상을 함유함을 특징으로 하는 함수물의 탈수 방법.
11. 함수물에 무수 트레할로오스를 함유시켜 상기 무수 트레할로오스를 트레할로오스 함수 결정으로 변환시켜 제조되는 탈수제품.
12. 제11항에 있어서 무수 트레할로오스가 결정성 무수 트레할로오스, 비결정질 무수 트레할로오스 및 이들의 혼합물로 된 군으로 부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 탈수 제품.
13. 제12항에 있어서, 결정성 무수 트레할로오스가

    (가) 수분 10 w/w 미만의 트레할로오스 시럽을 제조하고,

    (나) 상기 시럽을 종정 존재하에 50 ∼ 16℃ 의 온도 범위로 유지하면서 결정성 무수 트레할로오스를 결정으로 석출시키고,

    (다) 수득한 결정성 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 탈수 제품.
14. 제12항에 있어서, 비결정질 무수 트레할로오스가 트레할로오스 시럽 또는 트레할로오스 함수 결정을 건조시키고, 생성된 비결정질 무수 트레할로오스를 회수함으로써 제조되는 것임을 특징으로 하는 탈수 제품.
15. 제11항에 있어서, 무수 트레할로오스를 함수물 1 중량부에 대하여 0.01 ∼ 200 중량부의 범위로 함유시키는 것을 특징으로 하는 탈수 제품.
16. 제11항에 있어서, 함수물이 호화 전분, 알코올, 유용성 물질 및 생리 활성 물질로 된 군으로 부터 선택되는 한가지 이상을 함유함을 특징으로 하는 탈수 제품.
17. 제11항 내지 제16항중의 어느 한 항에 있어서, 탈수 제품이 식품, 의약품 또는 화장품인 것을 특징으로 하는 탈수 물품.