KR100283565B1 - 청색발광형광체 - Google Patents

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KR100283565B1
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김순택
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Abstract

본 발명은 연색성이 우수하고 발광효율이 개선된 (Sr,Eu)계열의 청색 발광 형광체에 관한 것으로서, 다음의 일반식⑴으로 나타내어 지는 청색 발광 형광체를 제공한다.
(Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+......(1)
(여기에서 a는 0.01a

Description

청색 발광 형광체
도면은 본 발명과 종래의 형광체의 발광 특성을 나타낸 스펙트럼도이다.
본 발명은 청색 발광 형광체에 관한 것으로서, 상세하게는 3색광 형광 조명등에 사용되어지는 연색성, 발광 휘도 및 색좌표도 등의 발광 특성이 우수한 (Sr,Eu)계통의 청색 발광 형광체에 관한 것이다.
형광 램프는 백열 전구에 비하여 전기에너지 효율이 놓고, 표면 발열량이 낮아 가장 많이 이용되어지는 광원이다. 그러나 형광등으로부터 방사되어지는 빛은 형광 램프의 발광 표면에 도포되어 있는 형광체에 따라 다소 다르기는 하지만 대체로 자외선쪽으로 편중된 영역의 스펙트럼을 가져 자연스러운 조명 효과를 나타내지 못하는 큰 문제점이 있어 왔다.
이에 따라, 종래 단일 형광체로 구성되진 형광 램프의 형광면을 적색, 녹색, 및 청색의 3파장 발광 형광조성물로 개선하여 보다 자연스러운 조명 효과를 얻고자하는 노력들이 이루어지고 있다.
이러한 3색광 형광 램프 제조에 있어서, 청색 발광 형광체로서는 Sr5(PO4)3Cl:Eu2+로 대표되어지는 (Sr,Eu)계열의 형광체들이 일반적으로 사용되어지고 있으며, Sr5(PO4)3Cl:Eu2+형광체의 발광 스펙트럼을 변화시키고 색좌표를 향상시켜 형광램프의 연색성을 향상하기 위하여 Ca, 또는 Ba을 첨가한 (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+형광체도 개발되어 사용되어지고 있다.
그러나 상기한 (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+형광체는 Ca와 Ba의 첨가에 의해 휘도의 저하가 일어나 연색성은 증가하나 발광 효율이 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 문제점을 개선하기 위하여 안출된 것으로서, 형광 램프의 연색성을 좋게하면서 동시에 형광체의 휘도가 저하되지 않아 발광 효율을 높일수 있는 신규의 (Sr, Eu)계열의 청색 발광 형광체를 제공하려는 목적을 갖는다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 다음의 일반석⑴으로 나타내어 지는 청색 발광 형광체를 제공한다.
(Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+......(1)
(여기에서 a는 0.01a1을 만족하는 실수이다.)
본 발명에 따른 상기 일반식 (1)로 나타내어지는 청색 발광 형광체는 비록 종래의 (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+와 같은 (Sr, Eu)계열이지만 하기할 실시예 및 비교예의 결과에서 보듯이 발광휘도에 있어서, 최대 10%까지 상승되는 좋은 발광특성을 갖으므로 본발명의 소기 목적을 달성함에 있어서 충분한 조건을 충족시키어 준다.
본 발명에 따른 일반식 (Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+으로 나타내어지는 청색 발광 형광체는 종래 사용되어온 일반식, (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+으로 나타내어지는 청색 발광 형광체의 인산기(PO4)의 일부를 VO4로 치환하여 준 것으로서, VO4의 치환에 의해 형광체내에서의 Ba의 함량이 줄어들어, (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+와 동일한 색좌표상에서 보다 높은 스펙트럼 피크 높이를 나타낸다. 이와 같은 (Sr,Eu) 계열의 청색 형광체에서 인산기의 VO4기로의 치환에 따른 효과는 일찌기 어떠한 문헌에서도 보고된 바가 없는 독창적인 것이다.
본 발명에 따른 일반식 (Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+으로 나타내어지는 청색 발광 형광체는 다음의 방법에 의하여 용이하게 제조되어진다.
3원료로서는 SrHPO4, BaCO3, CaCO3, SrCO3, SrCl2, BaCl2, CaCl2, BaHPO4, Eu2O3가 이용되어질 수 있으며, 이것은 조성비에 맞도록 칭량하고 이중 Cl에 해당하는 것은 약간 과량을 칭량하여 혼합한다. 이때 VO4성분으로서는 V2O5를 사용한다. 물론 이외의 다른 화합물의 사용도 가능하다. 혼합된 원료는 약환원성 분위기에서 950℃내지 1100℃의 범위에서 소성한다.
소성후 세정 및 분쇄 공정을 거쳐서 본 발명의 목적에 맞는 형광체로 사용되어진다.
다음에 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 다음의 실시예들은 본 발명을 더욱 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
SrHPO46몰, SrCO31몰, BaCO31몰, CaCO31몰, BaCl24몰, CaCl21몰, SrCl20.5몰, Eu2O30.08몰, V2O50.05몰을 잘 혼합하여 1050℃, 수소/질소=5/95의 환원성 분위기에서 2시간 동안 소성한후, 세정 및 분쇄하여 조성식 (Sr,Ca,Ba)10[(P0.9,V0.1)O4]6Cl2:Eu2+을 갖는 청색 발광 형광체를 제조하였다.
[실시예 2]
상기 실시예1에서 SrCO3를 1.5몰, BaCO3를 1.5몰로 하고, CaCO3를 사용하지 않고, V2O5를 0.0055몰을 첨가하여 실시예1과 동일한 소성 조건으로 형광체를 제조하였다.
[실시예 3]
상기 실시예1에서, SrCO3를 2몰, BaCO3를 1몰, BaCl2를 2몰, CaCl2를 0.5몰, SrHPO4를 5몰, V2O5를 0.05몰을 사용한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예1과 동일하게 처리하여 형광체를 제조하였다.
[실시예 4]
상기 실시예3에서 SrHPO4를 5.5몰, V2O5를 0.025몰을 사용한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예3과 동일하게 처리하여 형광체를 제조하였다.
[실시예 5]
상기 실시예1에서 BaCl2, CaCl2SrCl2를 제외하고 NH4Cl를 1몰 사용한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예1과 동일하게 처리하여 형광체를 제조하였다.
[실시예 6]
상기 실시예1에서, CaCl2과 SrCl2를 제외하고, 소성 온도를 1100℃로 한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예1과 동일하게 처리하여 형광체를 제조하였다.
[비교예]
상기 실시예 1에서 바나디움 옥사이드(V2O5)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실질적으로 실시예 1과 동일하게 처리하여 Sr0.65Ca0.1Ba0.25)10(PO4)6Cl2:Eu2+의 조성식을 갖는 종래의 (Sr, Eu) 청색 형광체를 제조하였다.
상기 실시예 1~6 및 비교예에서 얻어진 (Sr, Eu) 청색 형광체를 분쇄하여 원형 홀더에 분체로 충진하여 일본국 오쯔카(Otska)사의 색좌표 측정기(모델명: MCPD-100)을 사용 X축 및 Y축 색좌표를 측정하였다.
상기의 표와 본 발명의 명세서에 첨부하는 도면에서 보면 본 발명에 따른 (Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+의 조성식을 갖는 청색 발광 형광체는 종래의 (Sr, Eu)계열의 청색 발광 형광체와는 동일한 색좌표내에서 연색성이 우수한 (Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2:Eu2+형광체와 거의 유사한 발광 스펙트럼을 나타내어 연색성이 우수하며 더욱 종래의 (Sr, Eu)청색 형광체에 있어서 문제가 되었던 휘도의 감소가 일어나지 않아 발광 효율이 좋음을 알수 있다.

Claims (1)

  1. 다음의 일반식⑴으로 나타내어 지는 청색 발광 형광체.
    (Sr,Ca,Ba)10[(P1-a,Va)O4]6Cl2:Eu2+......(1)
    (여기에서 a는 0.01a1을 만족하는 실수이다.)
KR1019940012357A 1994-06-02 1994-06-02 청색발광형광체 KR100283565B1 (ko)

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