KR100272955B1 - 에어백용가스발생기에사용하는가스발생제및전화약과이가스발생제및전화약을사용한가스발생기 - Google Patents

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구마모토 마사히로
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Abstract

본 발명은 연료성분과 산화제와 연소조정제를 함유하는 혼합물이고, 연료성분은 아조디카르본아미드, 카르보히드라지드, 디시안디아미드, 아미노테트라졸, 아미노구아니딘, 트리아미노구아니딘나이트레이트, 니트로구아니딘, 트리아졸, 테트라졸, 아조비테트라졸, 비테트라졸, 혹은 이것들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 산화제는 이것의 50중량% 이상이 질산염이고, 연소조정제는 ① 지르코늄, 하프늄, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 니켈, 철 또는 이것들의 산화물 또는 황화물의 1종 이상, ② 탄소, 유황 또는 인의 1종 이상, 또는 ③ 상기 ① 및 ②의 혼합물로 이루어진 ①∼③ 군에서 선택된 물질을 함유하는 자기발화성을 갖는 가스발생제 및/또는 전화약이고, 또한 이 가스발생제 및/또는 전화약을 사용한 가스발생기이다.

Description

에어백용 가스발생기에 사용하는 가스발생제 및 전화약과 이 가스발생제 및 전화약을 사용한 가스발생기{GAS GENERATING AGENT AND TRANSFER CHARGE FOR USE IN AIRBAG GAS GENERATOR, AND GAS GENERATOR COMPRISING SAID GAS GENERATING AGENT AND TRANSFER CHARGE}
종래 일반적으로 사용되고 있는 가스발생기의 구조는, 제11도에 나타낸 미국특허 제4547342호에 개시되어 있듯이, 내원통(4)과 외원통(6)의 사이에 중간원통(5)을 가지는 윗용기(2)와 해당 각 원통(4∼6)에 대향하는 단면을 갖는 아랫용기(3)를 서로 맞대어 마찰압접함으로써 하우징(1)을 구성하고 있다. 이 하우징(1) 내부의 내원통(4)내에는 점화실(7)이 형성되고, 내원통(4)과 중간원통(5)의 사이에는 연소실(G)이 형성되며, 중간원통(5)과 외원통(6)의 사이에는 필터실(F)이 형성되어 있고, 또 내원통(4)에는 제1가스구멍(4a)이, 중간원통(5)에는 제2가스구멍(5a)이, 외원통(6)에는 가스방출구멍(6a)이 각각 뚫려 있다. 점화실(7)내에는 점화기(9)와 전화약(10)이 배치되어 있다. 연소실(G)내에는 가스발생제(11)와 제1필터(12)가 직경방향으로 차례로 배치되고, 필터실(F)내에는 정류판(13)과 제2, 제3필터(14,15)가 차례로 배치되어 있다. 정류판(13)은, 상단이 구부러져서 용기(1)내 상면에 접촉하여 상부를 봉하는 한편, 하단에는 가스구멍(13a)이 개구하여 연소실(G)로부터의 가스를 정류판(13)을 따라 아래쪽으로 이끌고, 가스구멍(13a)으로부터 필터실(F)에 가스를 도입하도록 하고 있다.
자동차 충돌시의 충격에 의해, 이것을 검지한 센서로부터의 신호에 의해 전기뇌관인 점화기(9)가 점화되고, 이 점화기(9)에서의 화염에 의해서 전화약(10)이 착화되고, 이 전화약(10)에서 발생한 비교적 다량의 열입자류(화살표)는, 제1가스구멍(4a)을 통해 연소실(G)내에 유입하여, 가스발생제(11)를 착화시키고, 이것이 급속도로 연소하여, 슬래그를 함유한 고온의 가스를 발생한다. 이 가스는 제1필터(12)를 통과하여 냉각되고, 제2가스구멍(5a)으로부터 필터실(F)에 유입하고, 정류판(13)에 맞닿아 아래쪽으로 흘러내려가고, 가스구멍(13a)을 통과하여 제2필터(14)를 따라서 상승한 후, 제2필터(14) 및 제3필터(15)를 통과하며, 이 사이에 가스의 냉각과 슬래그의 포집이 행해져, 최종적으로 적절한 온도에서 청정한 가스가 되어 가스방출구멍(6a)으로부터 도시되지 않은 에어백내에 공급되는 구조로 되어 있다.
그런데 상기한 가스발생기에 있어서, 전화약(10)은 가스발생제(11)를 착화시키기위한 이른바 조연제로서의 역할을 다하는 것으로 가스발생제(11)와는 연소형태가 기본적으로 다른 것이 사용되고 있다. 종래 일반적으로 사용되고 있는 전화약에는 붕소질산칼륨(BKNO3)이 있다. 이 전화(傳火)메커니즘에 관하여 설명하면, 붕소진산칼륨의 가스화율은 약 10%이고, 점화기(9)에 의해서 붕소질산칼륨이 점화되면, 발생하는 산화금속입자가 가열되어, 발생한 가열된 가스기류를 타고 연소실(G)내에 뿌려져 가스발생제(11)의 표면에 부착하고, 이 부착점을 기점으로 가스발생제(11)의 연소가 개시된다고 생각된다. 가스발생제의 연료성분이 유기계 (이른바 비아지화계)인 경우에는, 가열된 붕소가 부착한 부분 즉 가스발생제(11)의 가열된 부분에서는, 우선 가스발생제성분이 열에 의해서 연화용융하고, 이어서 기화하여 연소반응이 시작하며, 또 이 반응열에 의해서, 주위의 가스발생제성분도 마찬가지로, 연화→용융→기화→연소반응의 공정을 거쳐 급속히 연소하는 것으로 생각되고 있다.
상기 전화약의 경우에는, 가스발생제의 연소개시의 시점에서는, 상기 가열된 붕소가 부착한 국소적인 연소로 생각된다. 따라서, 초기 착화면적을 증대시키기위해서는, 가열된 붕소의 통로가 되는 가스발생제 펠릿 사이의 틈을 될 수 있는한 확보하여 가열된 붕소의 부착면적을 증대시키는 방법을 생각할 수 있지만, 이 경우에는 가스발생제 펠릿의 충진율이 저하하고, 가스발생기가 대형화하게 되어, 가스발생기의 소형화, 경량화 흐름에 역행하는 것이 된다.
또한 가스발생기의 소형화, 경량화를 위해, 가스발생제의 충진밀도를 높이면, 가열된 붕소를 가스발생제 펠릿에 균일하게 부착시키는 것이 어렵게 되어, 연소속도의 조정을 곤란하게 한다.
또한 가스발생기는, 자동차가 무사고인채로 폐기처분되는 경우에, 가스발생제의 회수가 곤란하기 때문에 에어백 모듈로부터 분리된 후에 소각처리되는 경우가 있지만, 소각시의 고온으로 가스발생기의 하우징이 약하게 되고, 가스발생제의 연소에 의해 하우징이 폭발파괴하여, 주위에 위험을 초래할 우려가 있다. 또한, 이러한 위험성은, 소각처리시 뿐 만 아니라, 충돌 이외의 뜻하지 않은 사고로 자동차가 불타는 경우에도 당연히 일어날 수 있는 사태이다. 그래서, 현재 상태에서는 이러한 사태의 발생을 회피하기 위하여 USP4, 561, 675호에 있듯이, 하우징재가 고온열화를 일으키기 전에 자연발화하는 화약을 하우징내면에 밀착하여 별도로 배치하는 방식이 제안되어 있다. 즉, 하우징이 약해지기 시작하는 온도이하에서 자연발화약이 자연발화하는 것에 의해 점화기(9)에 대신하여 가스발생기내의 가스발생제를 점화하도록 되어 있다. 그렇지만, 이 방식에서는 가스발생제, 전화약, 점화약 외에 제4의 자동점화약을 새롭게 필요로 하는 문제가 있다.
이상에서와 같이 종래의 가스발생기에서는, 사용량이 가스발생제에 비해서 압도적으로 적은 전화약이나 자연발화약에 대해서도 각각 다른 화약조성물이 사용되기 때문에, 각각 전용의 제조공정, 즉 제조설비를 필요로 하고 있어 가스발생기의 제조비용을 높이는 한가지 원인으로 되어 있다.
그래서 본 발명은, 이러한 종래의 가스발생기의 문제점에 주목하여 이루어질 수 있는 것으로, 그 제1의 목적은 가스발생기의 하우징의 연화온도 이하의 소정온도에서 자연적으로 발화하는 자기발화기능을 갖는 전화약을 제공하는 것이고, 제2의 목적은 가스발생제, 특히 유기계연료를 주성분으로 하는 가스발생제의 균일한 착화를 가능하게 하는 전화약을 제공하는 것에 있고, 또한 제3의 목적은 가스발생제로서도 사용가능한 전화약을 제공하는 것에 있다.
즉 전화약으로서, 하우징이 연화하기 시작하는 온도이하의 소정온도에서 자연 발화하는 화약조성물을 사용하고, 더구나 이 화약조성물을 가스발생제와 동일한 것으로 할 수 있으면, 상기한 전화약이나 자연발화약 전용의 제조설비가 불필요하게 되어, 염가의 가스발생기를 제공할 수 있다는 관점에서, 예의 연구개발을 행하고, 그 결과 본 발명에 이르러, 여기에 개시하는 것이다.
본 발명은, 차량의 탑승자보호장치용 에어백을 전개시키기위한 가스발생기에 사용되는 가스발생제 및 전화약과 이 가스발생제 및 전화약을 사용한 가스발생기에 관한 것이다. 자세히는, 자기발화성을 가지며 가스발생제의 착화제로서의 특성이 우수하고 또한 취급이 안전한 전화약이고, 그 자체로 가스발생제로서도 사용가능한 조성을 갖는 것에 관한 것이다. 그리고, 이 자기발화성을 가지며 가스발생제로서도 사용가능한 전화약을 사용함으로써 우수한 자기발화성을 가지게 된 가스발생기에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 가스발생기를 나타내는 단면개략도이고,
도 2는 탱크테스트의 P-t 선도의 개념도이고,
도 3은 40cc 탱크테스트의 결과를 나타내는 표이고,
도 4는 실시예 2에 사용한 본 발명의 다른 가스발생기를 나타내는 단면개략도이고,
도 5는 실시예 2에 있어서의 60리터탱크테스트에 의한 P-t 곡선과 함께 연소상태를 관측한 결과를 나타내는 표이고,
도 6는 실시예 3에 사용한 본 발명의 다른 가스발생기를 나타내는 단면개략도이고,
도 7는 실시예 4에 있어서의 60리터 탱크테스트의 결과를 나타내는 표이고,
도 8는 실시예 5의 발화대기시험에 사용한 장치를 도시한 도이고,
도 9는 실시예 5에 있어서의 발화대기시험에 의한 결과를 나타내는 표이고,
도 10는 실시예 6에 있어서의 봄파이어(Bomb Fire)시험에 의한 결과를 나타내는 표이고,
도 11는 종래의 가스발생기를 나타내는 단면개략도이다.
(발명을 실시하기위한 최선의 형태)
이하 본 발명의 실시형태를, 도면 및 실시예를 사용하여 상세히 설명한다. 제1도는 본 발명의 가스발생기의 일례를 나타내는 단면개략도이다. 제1도에 있어서, 가스발생기(21)는 내원통(a)과 중간원통(b)과 외원통(c)에 의해서 제일 안쪽 실인 점화실(A)과 중간 연소실(B)과 제일 바깥쪽 실인 필터실(C)로 구획되어 있고, 점화실(A)에는 충돌 센서(도시하지 않음)로부터의 신호에 의해서 전기가 공급되어 점화하는 점화기구(22)와, 이 점화기구(22)에 의해서 착화하는 전화약(23)이 배치되어 있고, 전화약(23)의 연소에 의해서 발생하는 고온의 가스가, 내원통(a)에 설치된 전화구멍(24)을 통해 연소실(B)내에 장전된 가스발생제(25)의 연소를 개시시킨다. 이 가스발생제(25)의 연소에 의해 발생하는 가스는, 중간원통(b)에 형성된 제1가스출구(26)를 통해 필터실(C)에 유입되고, 이 실내에 배치되어 있는 필터(27)에 의해서 가스중에 함유되는 슬래그가 제거됨과 동시에 냉각되어 외원통(c)에 형성되어 있는 제2가스출구(28)로부터 에어백(도시하지 않음)내에 분출하는 구조로 되어 있다.
다음에, 본 발명의 전화약(23)용 화약조성물로서는, 다음의 (a)∼(c)의 각각의 군에서 1종 또는 2종 이상 선택된 각 성분을 혼합한 것이 채용된다. 한편, 이 화약조성물은 가스발생제로서도 사용가능하다.
(a)연료성분으로서, 연소분해하여 질소가스를 주성분으로 하는 가스를 발생하는 질소원자함유 유기물로서, 아조디카르본아미드, 카르보히드라지드, 디시안디아미드, 아미노테트라졸, 아미노구아니딘, 트리아미노구아니딘나이트레이트, 니트로구아니딘, 트리아졸, 테트라졸, 아조비테트라졸, 비테트라졸, 혹은 이것들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 것.
(b) 상기 연료성분을 연소시키는 산화제.
(c) 상기 산화반응을 조정하는 촉매로서의 연소조정제.
이들 화약조성물을 사용하는데 있어서는, 사전에 각 성분의 입도조정을 해두는 것이 바람직하고 연료성분 및 산화제의 입도는 개수기준50% 평균입경으로 5∼80μm, 연소조정제의 입도는 개수기준 50% 평균입경으로 10㎛ 이하가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 연료성분 및 산화제의 입도를 이것보다 미립으로 하면 연료성분과 산화제가 너무 근접하여 자기발화온도가 낮게 됨과 동시에 연소속도가 너무 빨라 가스발생기를 폭렬할 우려가 있고, 또한 이것보다 입자경이 크면 반대로 연소속도가 너무 느려 전화약으로서는 사용곤란하게 될 우려가 있기 때문이다. 특히 연소조정제의 경우에는, 입경이 이 이상이면 연료 및 산화제 혼합물중으로의 관련된 연소조정제의 분산이 나쁘게 되고 연소조정작용이 불충분하게 되어 자기발화성능을 저하시킬 우려가 있기 때문이다. 한편 개수기준50% 평균입경이란, 개수기준으로 입도 분포를 나타내는 방법이고, 전체입자의 개수를 100으로 하였을 때 작은 쪽으로부터 적산하여 50개에 달하였을 때의 입도를 개수기준 50% 평균입경이라고 한다.
산화제로서는, 질산염을 전화약중에 50중량% 이상 함유시키는 것이 바람직하다. 이에 따라연소가스중의 NOx 발생량을 절감시키는 것이 가능해진다. 한편, 사용할 수 있는 질산염의 구체예로서는, 질산칼륨이나 질산나트륨 등의 알칼리금속질산염, 질산마그네슘이나 질산스트론튬 등의 알칼리토금속질산염, 질산암모늄 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 알칼리금속질산염이 바람직하다.
다음에, 연소조정제로서는, 다음의 ①∼③의 군에서 선택된 물질을 사용한다.
① 지르코늄, 하프늄, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 니켈, 철 또는 이것들의 산화물 또는 황화물의 1종 이상.
② 탄소, 유황 또는 인의 1종 이상.
③ 상기① 및 ②의 혼합물.
이러한 연소조정제는, 상기 산화제와 연료성분인 상기 질소원자함유 유기물과의 산화반응(연소)속도와 자기발화온도를 조정하는 기능을 가지고 있다. 이 연소조정제를 함유하는 자기발화성 화약조성물을 전화약으로서 사용함으로써 하우징이 고온에서 연화하기 시작하기 전에, 즉 200℃ 이하 바람직하게는 180℃ 이하의 온에서 자연 발화하여 가스발생제를 연소시켜 하우징의 폭렬을 방지하는 것이 가능해진다. 특히 이 자기발화성에 의한 안전성을 한층 더 확실한 것으로 하기 위해서는, 이 화약조성물의 자기발화온도를 150∼180℃의 범위로 조정해 놓는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 알루미늄제 하우징이 고온에서 연화하기 시작하기 전에, 확실하게 전화약을 발화시켜 가스발생제를 연소시키는 것이 가능해져 가스발생기의 안전성을 한층 더 확실한 것으로 하는 것이 가능해진다. 따라서, 종래와같이 화재 등의 고온환경하에서 가스발생기의 하우징이 연화하고, 가스발생제의 연소에 의해 하우징이 폭렬하는 우려는 완전히 없어지고, 가스발생기의 비상시의 안전성을 한층 더 높일 수 있다.
한편 연소조정제의 첨가량은, 화약조성물로부터 생기는 가스발생량을 별로 손상하지 않도록록 또한 과잉의 연소잔사를 생기게 하지않도록 하기 위해서, 전화약조성물중량에 대하여 10% 이하로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 전화약의 경우에는, 연료성분으로서 유기 화합물을 사용하고 있기 때문에 연소시의 가스화율은 55% 정도로 종래의 붕소질산칼륨의 약 10%에 비해서 큰 값을 가지고 있다. 따라서, 이 전화약에 의한 가스발생제의 착화 메커니즘은, 상기한 붕소질산칼륨의 경우의 열입자에 의한 착화와는 기본적으로 다르다. 즉 본 발명의 전화약의 경우에는, 다량으로 발생하는 고온 (추정온도 : 2000℃)의 가열된 가스가, 내원통(a)에 형성된 전화구멍(24)을 통해 연소실내에 유입하고, 핵연소실내의 가스발생제 펠릿(25)의 전체표면이 가열된 가스로 덮어지게 된다. 이 결과, 가스발생제성분의 연화→용융→가스화→반응(연소)의 공정이, 가스발생제 펠릿(25)의 전체표면에서 거의 동시에 진행하게 된다. 따라서, 가스발생제의 충진밀도가 높고, 착화에너지흐름(열입자 혹은 가열된 가스)의 유로가 좁은 경우이더라도, 가열된 가스는 충분히 침투가능하므로, 가스발생제를 고밀도로 충진하여 가스발생기를 소형, 경량화하는 것이 가능해진다.
다음에, 상기 화약조성물을 전화약으로서 사용하기위해서는, 입경1 mm 이하의 과립형상으로 성형하는 것이 바람직하고, 또한 가스발생제로서 사용하기위해서는 알맞은 형상, 크기의 펠릿형상 혹은 디스크형상으로 성형하는 것이 바람직하고, 본 발명에서는 고강도의 성형체를 얻기위하여 다음의 ④∼⑦의 군에서 선택된 1종 이상의 결합제(바인더)에 의해서 결합, 성형된 것이 바람직하다.
④ 다음 일반식으로 표시되는 히드로탈사이트형 화합물
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O]x-
여기서, M2+: Mg2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+,Zn2+등의 2가금속
M3+: Al3+, Fe3+, Cr3+, Co3+, In3+등의 3가금속
An-: OH-, F-, Cl-, Br-, NO3 -, CO3 2-, SO4 2-, Fe(CN)6 3-, CH3COO-, 수산이온, 살리실산이온 등의 n가의 음이온
X:0<x≤ 0.33
⑤ 산성백토 또는 활성백토
⑥ 천연 제올라이트 또는 인공 제올라이트
⑦ 상기 ④∼⑥으로 이루어지는 군에서 선택된 2종 이상의 혼합물
상기 히드로탈사이트형 화합물중, 화학식:Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 히드로탈사이트 또는 화학식: Mg6Fe2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 피로오라이트가 결합성, 슬래그형성성 및 입수의 용이성을 감안하면 바람직한 물질이다.
이러한 결합제를 사용한 화약조성물이 연소하면, 연소에 의해서 생성하는 유해미립자가 이러한 결합제의 분해반응에 의해서 생성한 금속산화물과 반응하여 필터로 여과하기 쉬운 슬래그가 형성된다는 이점도 있다.
상기한 결합제는, 화약조성물 전체에 대하여 보통 2∼30중량%의 범위로 첨가되고, 2중량% 보다 적으면 결합제로서의 기능을 달성하기 어렵고, 30중량%를 넘으면 다른 성분의 첨가량이 적어져 화약조성물로서의 기능을 다하기 어렵게 되기 때문이다. 한편, 3∼10중량%의 범위로 첨가되는 것이 보다 바람직하다.
이들 결합제의 입경도 생산 기술상의 중요한 요소이고, 본 발명에서는 개수기준 50% 평균입경으로 30μm 이하로 하는 것이 바람직하다. 이것보다 입도가 크면 상기 각 성분을 결합시키는 기능이 약해져 점결제로서의 효과가 저하하고, 소정의 성형체강도를 얻을 수 없게 될 우려가 있기 때문이다.
또한, 상기한 화약조성물을 사용하여 본 발명의 전화약을 제조하는 경우에는, 상기 (a) 연료성분, (b) 산화제, (c) 연소조정제의 각 군의 성분과 함께, 상기 (d)의 결합제 혹은 필요에 따라 그 밖의 유기계, 무기계의 첨가제를 각각 전술한 바와 같이 소정의 입도로 분쇄하여 혼합하고, 이것을 펠리타이저로 과립형상으로 성형한다. 특히 가스발생제보다도 빠른 연소속도를 필요로 하기 때문에, 직경은 0.3 mm∼1.0mm의 과립형상으로 하는 것이 바람직하다.
과립형상으로 형성된 전화약은, 상기 발명의 개시부분에서 설명한 것과 같은 조건으로 열처리하는 것이 바람직하다.
또한 상기한 화약조성물을 사용하여 본 발명의 가스발생제를 제조하는 경우에는, 상기 전화약의 경우와 같이 각 성분을 분쇄, 혼합한 후, 이것을 주형내에 충진하여 적당한 정제형상으로 보통의 방법으로 프레스성형하지만, 성형가능한 성형품의 형상, 크기에 특별히 제한되지 않고, 여러가지 크기, 형상으로 성형가능하다. 특히 펠릿형상 성형품에는 정제형상에 한하지 않고, 구형형상 또는 정제와 구의 중간형상 등이 포함된다. 크기는 정제형상의 경우에, 직경 5∼8mm, 두께 2∼4mm 이다. 한편, 디스크형상으로 성형하는 것도 가능하고, 가스발생기의 용기에 맞춘 지름과 두께를 가지는 것으로 성형할 수 있다.
또한 상술한 가스발생제의 성형체는 상기 성형후에 100∼120℃의 온도로 2∼24시간 정도 열처리함으로써, 시간 경과에 따른 변화가 적은 성형체를 얻을 수 있다. 이 열처리를 실행한 성형체는, 107℃× 400시간의 가혹한 내열노화시험을 행하더라도, 우수한 안정성을 나타낸다. 한편, 열처리시간은, 2시간미만으로는 열처리가 불충분하고, 24시간을 넘으면, 그 이상은 의미가 없는 열처리가 되기때문에, 2∼24시간의 범위로 선정하면 좋다. 보다 바람직한 범위는 5∼20시간이다. 또한, 열처리온도는, 100℃ 이하에서는 효과가 적고, 120℃를 넘으면 도리어 열화의 우려가 있기때문에, 100∼120℃의 범위로 선정하면 좋다. 보다 바람직한 범위는 105℃∼115℃ 정도이다.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
(실시예 1)
연료성분으로서 입경100μm 이하에서 개수기준50% 평균입경이 30μm로 미리 분쇄한 5-아미노-1H-테트라졸(5-ATZ):34.2중량%와, 산화제로서 입경100μm 이하에서 개수기준50% 평균입경이 55㎛로 미리 분쇄한 질산칼륨 : 56.8중량%와, 연소조정제로서 입경30μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 2μm로 미리 분쇄한 MoO3:4.5중량%와, 결합제로서 입경50μm 이하에서 개수기준50% 평균입경이 10μm로 미리 분쇄한 합성히드로탈사이트:4.5중량%를 V형혼합기로써 충분히 혼합하였다. 이 혼합하여 얻은 분말에 물을 분무첨가하면서 교반하여, 직경 0.5mm의 과립형상으로 성형하여 본 발명의 전화약을 얻었다. 이 전화약 1g과 종래의 전화약1g을 사용하여 40cc 탱크테스트를 행하였다. 이 테스트는 전화약의 출력(위력)의 체크를 행하는 시험방법으로서, 40cc의 탱크내에 전화약 1g을 장전하고, 이것을 스퀴브에서 착화하여 탱크내압력(P)의 변화를 시간(t)과 함께 측정하는 시험이고, 제2도에 나타내는 바와 같이 P-t 선도를 얻을 수 있다. 제2도에 있어서 t0은 스퀴브가 점화된 시간, t1는 압력이 최고치(Pm)에 달한 시간, tm은 최고압력에 달하기까지의 시간(t1-t0)을 각각 나타내고 있다. 이 40cc 탱크테스트의 결과를 표로서 제3도에 나타낸다. 제3도에 있어서의 발열량은, 칼로리미터를 사용하여 측정하였다.
제3도에서 밝힌바와같이, 본 발명의 전화약은 종래의 전화약에 비해서 발열량이 적음에도 불구하고, 출력(최고압력)은 높은 값을 나타내고 있다. 이것은, 종래의 전화약의 가스화율이 약 10%로 낮은데 대하여, 본 발명의 전화약의 그것은 55%로 높은 것에서 유래하는 것으로 생각된다. 따라서, 고온의 다량의 열풍이 빠르게 가스발생제 충진부에 유입하는 결과, 가스발생제의 연소가 일제히 행해진다고 생각된다.
다음에, 전화약과 가스발생제를 동일성분조성의 화약조성물로 한 경우의 실시예에 관하여 설명한다.
(실시예 2)
시험에 사용한 가스발생기의 구조를 제4도에 나타낸다. 제4도에 있어서, 30은 가스발생제(36)가 수납되는 연소실이고, 32는 연소실(30)의 중앙에 배치되고 가스발생제(36)를 연소하기 위한 스퀴브(34)및 전화약(35)으로 이루어지는 점화수단이다. 또한 33은 연소실(30)을 반경방향 외측에서 둘러싼 고리 형상으로 배치되고 연소실(30)을 통과한 가스의 냉각·슬래그포집을 행하는 필터실이다. 스퀴브(34)의 점화에 의해 전화약(35)의 알루미늄박제의 용기(40b)를 용융하고 전화약(35)을 점화한다. 이 전화약(35)의 연소에 의해 발생하는 고온가스는 연소실(30)내의 알루미늄제의 가스발생제 용기(41)를 용융하여 그 내부에 유입하고, 연소실내에 충진되어 있는 가스발생제(36)를 착화하여 연소시킨다. 이 연소에 의해 발생한 가스는 칸막이벽(39)에 형성된 제1가스출구(39c)를 통과하여 필터실(33)에 유입되고, 필터(37)에 의해서 가스중에 함유되는 슬래그가 제거됨과 동시에 냉각된 후, 외벽(38)에 형성된 제2가스출구(38c)로부터 도시하지 않은 에어백내로 분출하는 구조로 되어 있다.
전화약(35) 및 가스발생제(36)는 동일 화약조성물이고, 이하의 방법으로 제조하였다. 즉, 연료성분으로서 입경100μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 30㎛로 미리 분쇄한 5-아미노-1H-테트라졸(5-ATZ):34.2중량%와, 산화제로서 입경100μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 55μm로 미리 분쇄한 질산칼륨 : 56.8중량%와, 입경30μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 2μm로 미리 분쇄한 각종 연소조정제:4.5중량%와, 입경50μm 이하에서 개수기준50% 평균입경이 10μm로 미리 분쇄한 각종 결합제:4.5중량%를 V형 혼합기로써 충분히 혼합한 후, 소정의 금형에 충진하여 펠릿형상으로 프레스성형하여, 직경 7mm, 두께 4mm, 중량 약 250mg의 가스발생제의 정제를 얻는 한편, 상기 혼합물을 조립(組立)하여 직경 0.5mm의 과립상의 전화약을 얻었다. 또한, 다른 전화약 및 가스발생제로서, 마찬가지로 연료성분으로서 입경100μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 30μm로 미리 분쇄한 5-아미노테트라졸칼륨염(K-5ATZ):42.3중량%와, 산화제로서 입경100μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 50μm로 미리 분쇄한 질산칼륨:48.7중량%와, 입경30μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 2μm로 미리 분쇄한 각종 연소조정제:4.5중량%와, 입경 50μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 10μm로 미리 분쇄한 각종 결합제:4.5중량%를 V형혼합기로써 충분히 혼합한 후, 소정의 금형에 충진하여 펠릿형상으로 프레스성형하고, 직경 7mm, 두께 4mm, 중량 약 250mg의 가스발생제의 정제를 얻는 한편, 상기 혼합물을 조립하여 직경 0.5mm의 과립상의 전화약을 얻었다.
다음에, 이들 동일성분조성의 전화약과 가스발생제를 제4도에 나타낸 가스발생기에 장전하여 가스발생기의 성능을 시험해야만 하고, 60리터 탱크테스트를 행하였다. 60리터 탱크로서는, 그 내부를 250℃ 정도까지 가온할 수 있는 구조의 것을 준비하고, 또한 가스발생기로서는, 제1가스출구(39c)의 총개구면적이 200㎟와 400㎟의 2종류의 것을 사용하였다. 한편, 60리터 탱크테스트는, 60리터의 밀폐된 탱크내에 상기 가스발생기를 장착하여 가스발생기를 작동시키고, 그 때의 탱크내압력(P)의 변화를 시간(t)과 함께 측정하는 시험이고, 제2도에 나타내는 바와 같이 P-t 선도를 얻을 수 있다. 제2도에 있어서, t0는 가스발생기의 작동을 개시한 시간, t1은 압력(P)이 최고치(Pm)에 달한 시간, tm은 최고압력에 달하기까지의 시간(t1-t0)을 각각 나타내고 있다. 이 P-t 선도에 있어서, 압력(P)이 급속히 커지는 커브를 나타내는 경우는, 연소속도가 빠른 것을 의미하고, Pm이 너무 높으면 가스발생기의 폭렬의 우려가 있는 것을 뜻하고 있다. 또한, tm이 너무 길면 에어백의 전개에 장시간을 요하여, 순간에 전개해야만 하는 에어백용 가스발생제로서는 부적당한 것을 뜻하고 있다. 따라서, Pm, tm에는 백의 크기, 에어백장치의 설치 차종(승용자동차, 버스, 트럭 등), 설치위치, 용도(운전자용, 조수석용, 측돌출용 등)에 따라서 다르지만, Pm은 150∼250kPa, tm은 150ms 이하가 바람직한 범위이다.
상기한 60리터 탱크테스트에 의해, P-t 곡선과 함께 연소상태도 관측하였다. 이 결과를 표로서 제5도에 나타낸다.
제5도로에서 밝힌바와 같이, 어느 쪽의 경우도 최고도달압력(Pm)은 높고 또한 최고도달압력(Pm)에 이르는 시간(tm)은 적당한 정도로 짧으며, 연소가 안정되어서도 순조롭게 행해진 것을 알 수 있다. 이것은, 본 발명의 전화약은, 아주 원활하게 가스발생제를 착화시키는 것을 뜻하고 있다.
(실시예 3)
다음에, 제6도에 나타낸 구조의 가스발생기를 사용한 경우의 예에 관하여 설명한다. 제4도에 나타낸 가스발생기와 구조상 다른 점은, 제4도의 가스발생기중 전화약(35)을 점화기(32)의 내부에 장전하여, 일체형 점화기구조를 채용한 점, 및 그 점화기(32)로부터 칸막이벽(39)까지의 고리 형상 공간으로 이루어지는 연소실(30)에, 상부가 연통된 고리 형상의 알루미늄제 박막용기(41)내에 가스발생제(36)를 충진한 점에 있다. 한편, 전화약(35) 및 가스발생제(36)로서 사용하는 화약조성물은, 실시예2와 동일한 것을 사용하였다. 또한, 본 실시예의 가스발생기에 의한 연소실험도 실시예2와 같이 실시하여, 마찬가지로 만족할 수 있는 결과를 얻을 수 있는 것을 확인하였다. 특히 실시예3에 관한 가스발생기로서는, 종래와 같이 전화약을 유지하기위한 부재가 불필요하게 되어, 부품수의 감소에 의해 구조를 단순화할 수 있고, 제작비용의 한층 더한 절감화를 기대할 수 있다.
(실시예 4)
다음에, 전화약의 조성과 가스발생제의 조성이 다른 경우의 예에 관하여 설명한다. 우선, 연료성분으로서의 입경 100μm이하에서 개수기준50% 평균입경이 30μm로 미리 분쇄한 5-ATZ:36.2중량%와, 산화제로서의 입경100μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 45μm로 미리 분쇄한 질산스트론튬:59.3중량%와, 입경50μm 이하에서 개수기준 50% 평균입경이 10μm로 미리 분쇄한 합성히드로탈사이트:4.5중량%를 V형혼합기로써 충분히 혼합한 후, 소정의 금형에 충진하여 펠릿형상으로 프레스성형하여 직경 7mm, 두께 4mm, 중량 약 250mg의 가스발생제의 정제를 얻었다. 이 가스발생제는 연소조정제를 포함하지않기때문에, 자기발화성은 가지고 있지 않다. 다음에, 전화약으로서 실시예1에 나타낸 것과 동일한 것을 사용하여, 이들 전화약 및 가스발생제를 제4도에 나타낸 가스발생기에 장전하여 실시예2와 같이 60리터 탱크테스트를 행하였다. 그 결과를 표로서 제7도에 나타낸다.
제7도에서 밝힌 바와같이, 자기발화성을 갖지 않은 다른 유기계 가스발생제와 본 발명의 전화약과의 조합에서도, 양호한 가스발생기 특성을 얻을 수 있는 것을 알 수 있다.
(실시예 5)
약제의 자기발화성을 확인하기 위해서, 이하의 발화대기시험을 행하였다.
제8도에 나타낸 자동온도조절기첨부 오일배스(51)에 실리콘 오일(54)을 채우고, 또 내경 2cm 길이 20cm의 철제통(50)을 설치하였다. 그리고, 히터(52)와 온도계(53)에 의해서, 182.5±2.5℃로 유지하였다. 철제통(50)안에 약제 0.1±0.01g을 투입한후, 발화, 발음하기까지의 시간을 계측하였다. 3분이내에 발화, 발음이 확인된 경우, 자기발화성을 갖는다고 판단하였다. 각 시료에 대하여 3회 시행하였다. 결과는 표로서 제9도에 나타낸다.
제9도에서 밝힌 바와같이, 본 발명에서는 180℃ 부근에서 3분 이내에 발화하지만 BKN03의 종래품과 연소조정제를 함유하지 않은 것은 발화하지않았다. 연소조정제의 종류에 의해 발화온도에 차이가 나기 때문에 테스트 번호 02(MoO3사용)와 테스트 번호 04(Fe2O3사용)에서 발화 대기시간의 길고 짧음이 나타나 있다.
(실시예 6)
본 발명의 전화약과 가스발생제를 제4도에 나타낸 가스발생기에 장전하여, 가스발생기의 자기발화성을 시험해야만 하고, 봄 파이어 시험에 이용하여 발화하기까지의 시간을 측정하였다. 3분 이내로 발화하고, 또한 가스발생기의 하우징에 손상이 인지되지 않은 경우는 자기발화성이 있다고 판정하였다. 결과는 표로서 제10도에 나타낸다. 한편, 비교를 위해 다른 조성의 전화약과 가스발생제도 시험에 이용했다.
제10도에서 밝힌 바와같이, 본 발명에서는 3분 이내에 발화하고, 또한 하우징의 손상도 없기 때문에 자기발화성이 있다고 판정하였다. 한편, 다른 조성으로서는 3분 이상에서 발화하고, 또한 하우징의 손상이 인지되었다. 이것은 다른 조성에 있어서는, 하우징의 손상을 막기 위해서, 별도로 자연 발화성을 가지는 약제가 필요한 것을 의미한다.
이상에서 설명했듯이 본 발명의 질소원자함유 유기물을 연료성분으로 하는 전화약에 의하면, 종래의 붕소질산칼륨에 있어서의 열입자에 의한 가스발생제의 착화방식에 대하여, 가열된 가스에 의한 착화방식이기 때문에, 가스발생제의 충진밀도가 높은 경우라도 가스발생제 펠릿사이에 가열된 가스가 침입하여 가스발생제를 일제히 착화시키는 것이 가능해진다. 이 결과, 가스발생제 펠릿의 충진밀도를 종래이상으로 높이는 것이 가능해져, 가스발생기가 한층더 소형화, 경량화될 수 있다.
또한, 가스발생제가 질소함유 유기화합물인 경우에는, 가스발생제가 열에 의해서 연화→용융→기화→반응(연소)이라는 연소공정이, 본 발명에 있어서는 가열된 가스분위기하에서 행해지기 때문에, 연화, 용융, 기화라는 흡열공정도 주위로부터 연속한 열공급을 얻을 수 있기때문에 중단하지않고 단숨에 진행하여, 가스발생제의 착화연소를 원활하게 행하는 것이 가능해지기 때문에, 본 발명의 전화약은 유기물계의 가스발생제의 착화에 최적의 특성을 가지고 있다고 할 수 있다.
또한, 본 발명의 전화약의 경우에는, 고체생성물이 적게 또한 발열량도 붕소질산칼륨의 4.6kJ/g에 비하여 3.4kJ/g로 낮게 또 상기 히드로탈사이트형 화합물 등의 포집성이 양호한 슬래그를 생성시키는 결합제를 사용하고 있기 때문에, 에어백에 방출되는 가스도 깨끗하게 된다.
또한 본 발명의 전화약의 경우에는, 알루미늄하우징의 열열화(熱劣化)온도이하의 온도인 180℃ 이하에서 자기발화성을 가지고 있기 때문에, 화재 등의 비상시에서도 하우징이 열화하기 전에 전화약이 자기발화하여 가스발생제에 점화하기 때문에, 하우징의 폭렬의 우려가 회피된다. 따라서, 종래와 같이 가스발생기내에 특별히 별도의 부품으로서 자기발화성을 갖는 화약조성물을 배치할 필요가 없고, 가스발생기의 구조의 간소화가 가능해진다.
또, 본 발명의 전화약은 충격에 의한 발화의 우려가 적기때문에, 종래의 붕소질산칼륨에 비해서 취급이 용이하고도 안전하다.
또한, 본 발명의 전화약에 사용하는 화약조성물은, 가스발생제로서도 사용할 수 있기때문에, 전화약과 가스발생제를 동일조성의 화약조성물로 함으로써, 종래 별도로 행해지고 있는 전화약과 가스발생제의 제조공정을 공통화할 수 있게 되어, 화약조성물의 제조의 간략화와 비용절감이 가능해진다.
또한 본 발명의 전화약은, 가스화율이 55% 정도로 매우 높기때문에, 이것을 가스발생제로서 사용한 경우, 가스발생제 자체의 양을 감소시킬 수 있고, 가스발생기의 소형화, 경량화에도 기여하는 이점이 있다.
상기 목적을 달성하기위한 본 발명의 전화약은, 연료성분과 산화제와 연소조정제를 함유하는 혼합물이고, 상기 연료성분은 아조디카르본아미드, 카르보히드라지드, 디시안디아미드, 아미노테트라졸, 아미노구아니딘, 트리아미노구아니딘나이트레이트, 니트로구아니딘, 트리아졸, 테트라졸, 아조비테트라졸, 비테트라졸, 혹은 이것들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 이루어진 질소원자함유 유기물이고, 상기 산화제는 이것의 50중량% 이상이 질산염이고, 상기 연소조정제는 다음의 ①∼③의 군에서 선택된 물질을 함유하는 자기발화성을 갖는 전화약이다.
① 지르코늄, 하프늄, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 니켈, 철 또는 이것들의 산화물 또는 황화물의 1종 이상.
②탄소, 유황 또는 인의 1종 이상.
③ 상기 ① 및 ②의 혼합물.
상기 연료성분은 연소분해하여 가스를 발생하는 가스발생성분이고, 상기 산화제는 상기 연료성분을 연소시키는 성분이며, 상기 연소조정제는 상기 산화반응을 조정하는 성분이고, 자기발화온도를 조정하는 기능을 가진다. 관련된 성분의 조합에 의해, 가스화율이 높고 착화성이 양호하며 또한 자기발화성을 갖는 전화약을 얻을 수 있다.
또한, 상기 전화약 혼합물입자의 결합제(바인더)로서, 다음의 ④∼⑦의 군에서 선택된 1종 이상의 결합제를 사용하는 것이 바람직하다.
④ 다음 일반식으로 표시되는 히드로탈사이트형 화합물
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O]x-
여기서, M2+: Mg2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+,Zn2+등의 2가금속
M3+: Al3+, Fe3+, Cr3+, Co3+, In3+등의 3가금속
An-: OH-, F-, Cl-, Br-, NO3 -, CO3 2-, SO4 2-, Fe(CN)6 3-, CH3COO-, 수산이온, 살리실산이온 등의 n 가의 음이온
x : 0 <x≤ 0.33
⑤ 산성백토 또는 활성백토
⑥ 천연제올라이트 또는 인공제올라이트
⑦ 상기④∼⑥ 군의 2종 이상의 혼합물
특히, 상기④의 히드로탈사이트형 화합물중, 화학식 : Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 히드로탈사이트 또는 화학식: Mg6Fe2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 피로오라이트는 결합성능, 슬래그형성성 및 입수 용이성 등을 종합적으로 감안하여, 가장 바람직한 결합제이다. 또한, 이 히드로탈사이트형 화합물은 전체 전화약혼합물에 대하여 2∼30중량%, 특히 3∼10중량% 첨가되는 것이 바람직하고, 그 입도(粒度)는 개수기준 50% 평균입경으로 30㎛ 이하인 것이 바람직하다.
다음에, 상기 산화제로서는 알칼리금속질산염이 바람직하고, 그 입도는 개수기준50% 평균입경으로 5∼80μm가 바람직하다. 또한, 상기 연소조정제의 함유량은 10중량% 이하, 특히 2∼8중량% 이하인 것이 바람직하고, 그 입도는 개수기준50% 평균입경으로 10μm 이하인 것이 바람직하다.
또 본 발명의 전화약은, 바람직한 양태로서는 과립상으로 성형되어 있고, 또한 마찬가지로 가스발생기가 알루미늄하우징으로 형성되어 있는 것을 고려하여, 150∼180℃의 자기발화성을 가지도록 조정되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 전화약은, 과립형상으로 성형된 후에 100∼120℃의 온도에서 2∼24시간 정도열처리하는 것에 의해, 시간 경과에 따른 변화가 적은 성형체를 얻을 수 있다. 이 열처리를 실행한 성형체는, 107℃× 400시간의 가혹한 내열노화시험을 행하더라도, 우수한 안정성을 나타낸다. 한편, 열처리시간은, 2시간 미만으로서는 열처리가 불충분하고 24시간을 넘으면 그 이상은 의미없는 열처리가 되기때문에, 2∼24시간의 범위로 선정하는 것이 좋다. 보다 바람직한 범위는 5∼20시간이다. 또한 열처리온도는, 100℃ 이하에서는 효과가 적고 120℃를 넘으면 도리어 열화의 우려가 있기때문에, 100∼120℃의 범위로 선정하면 좋다. 보다 바람직한 범위는 105℃∼115℃ 정도이다.
또, 상기한 전화약의 조성물을 그대로 가스발생제로서 사용하는 것이 가능하다. 특히, 상기④∼⑦에 기재한 결합제를 사용하여 성형한 것은, 낮은 정제를 치는 압력에서 고강도인 펠릿을 얻을 수 있다.
다음에 본 발명의 가스발생기는, 가스방출구를 가지는 하우징내에 가스발생제와 점화기와 이 점화기에 의해서 점화되어 상기 가스발생제를 착화하는 전화약을 갖도록 이루어지는 에어백용 가스발생기로서, 상기한 전화약의 조성물을 가스발생제 및/또는 전화약으로서 사용한 에어백용 가스발생기이다. 또, 상기 가스발생제와 상기 전화약이 실질적으로 동일한 화약조성물로 구성되어 있다. 이것에 의해서, 동일 화약조성물을 가스발생제와 전화약의 양쪽에 사용할 수 있기때문에, 화약조성물의 제조공정이 합리화되는 이점이 있다.
본 발명의 전화약은, 차량의 탑승자보호장치용 에어백을 전개시키기위한 가스발생기에 사용되는 전화약으로서 유용이고, 특히 가스발생기의 하우징의 연화온도이하의 소정온도에서 자연히 발화하는 자기발화기능을 갖는 전화약으로서, 또한 가스발생제, 특히 유기계연료를 주성분으로 하는 가스발생제의 균일한 착화를 가능하게 하는 전화약으로서, 또 가스발생제로서도 사용가능한 전화약으로서 최적이다.
그리고, 상기 자기발화기능을 가지며 가스발생제로서도 사용가능한 본 발명의 전화약을 사용한 본 발명의 가스발생기는, 가스발생제와 전화약의 제조설비를 각각 설치할 필요가 없고, 또 자연 발화약전용의 제조설비도 불필요하게 되어, 염가로 제조가능한 가스발생기로서 최적이다.

Claims (14)

  1. 연료성분, 산화제, 연소조정제 및 2 내지 30중량%의 바인더를 포함하는 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 바인더는 개수기준 50% 평균 입경이 30㎛ 이하이고, 상기 시료들이 혼합되며,
    상기 연료성분은 아조디카르본아미드, 카르보히드라지드, 디시안디아미드, 아미노테트라졸, 아미노구아니딘, 트리아미노구아니딘나이트레이트, 니트로구아니딘, 트리아졸, 테트라졸, 아조비테트라졸, 비테트라졸, 혹은 이것들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 이루어지는 질소원자함유 유기물이고,
    상기 산화제는 50중량% 이상의 질산칼륨을 함유하고,
    상기 연소조정제는 다음의 ①∼③의 군에서 선택된 것이며,
    ① 지르코늄, 하프늄, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 니켈, 철 또는 이것들의 산화물 또는 황화물의 1종 이상
    ② 탄소 또는 인의 1종 이상
    ③ 상기 ① 및 ②의 혼합물
    상기 바인더는 상기 연료, 산화제 및 연소조정제를 결합하며, 다음의 ⅰ)∼ⅳ)의 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 화약조성물:
    ⅰ) 다음 일반식으로 표시되는 히드로탈사이트형 화합물
    [M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O]x-
    여기서, M2+: Mg2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+,Zn2+등의 2가금속
    M3+: Al3+, Fe3+, Cr3+, Co3+, In3+등의 3가금속
    An-: OH-, F-, Cl-, Br-, NO3 -, CO3 2-, SO4 2-, Fe(CN)6 3-, CH3COO-, 수산이온, 살리실산이온 등의 n가 음이온
    X:0<x≤ 0.33
    ⅱ) 산성백토 또는 활성백토
    ⅲ) 천연 제올라이트 또는 인공 제올라이트
    ⅳ) 상기 ⅰ) 내지 ⅲ)으로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 바인더는, 화학식:Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 히드로탈사이트, 화학식: Mg6Fe2(OH)16CO3·4H2O로 표시되는 피로오라이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1 종인 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 연료는 아미노테트라졸인 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 연소 조정제가 몰리브덴 또는 그것의 산화물인 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 질산칼륨의 개수기준 50% 평균입경이 5 내지 80μm인 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 연소조정제가 10중량% 이하로 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    상기 연소조정제의 개수기준 50% 평균입경이 10μm 이하인 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기위한 자기발화성 화약조성물로서,
    이 화약조성물이 과립형상으로 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 에어백용 가스발생기에 사용하기 위한 자기발화성 화약조성물로서,
    이 화약조성물은 150℃ 내지 180℃의 온도에서 자기발화하는 것을 특징으로 하는 화약조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한항에 기재한 자기발화성 화약조성물로 이루어진 전화약.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한항에 기재한 자기발화성 화약조성물로 이루어진 가스발생제.
  12. 제 10 항에 기재한 전화약을 사용한 가스발생기.
  13. 제 11 항에 기재한 가스발생제를 사용한 가스발생기.
  14. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가스발생제와 상기 전화약이 실질적으로 동일한 화약조성물로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 에어백용 가스발생기.
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