KR100270842B1 - 안정화된염화비닐폴리머조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 사용된 폴리머/공중합체의 중량에 대한 중량%로 표현되는
(a) 카르복실산 또는 페놀의 2가 금속염 또는 유기주석염 0.1∼5%;
(b) 화학식 1의 유기 화합물의 금속염 0.001∼5%를 포함하는 염화비닐 폴리머 또는 공중합체에 기초한 조성물에 관계한다.
화학식 1에서 R1은 최대 20개의 탄소원자를 가지는 선형 또는 브렌치형 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼, 7 내지 20개의 탄소원자를 가지는 아르알킬렌 라디칼 또는 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 아릴렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며, 시클로알킬렌 라디칼은 탄소-탄소 이중 결합을 포함하며; 이들 라디칼은 하나 이상의 할로겐 원자, 수산기, 아릴 또는 시클로알킬렌 라디칼, 메틸, 에틸 또는 메톡시 라디칼로 치환될 수 있으며 지방족 사슬에서 하나 이상의 -O-, -CO- 또는 CO2- 사슬부재 또는 N 의 존재에 의해 개질될 수 있으며; R2는 O, S, NR5또는 NNHR5이며 R5는 R1, H 또는 C(S)NHR6이며 R6는 R1또는 H이고; R3및 R4는 R1또는 H이며 동일 또는 상이하며; A는 O, S 또는 NR7이고 R7은 A=O 이고 R2??0 일때를 제외하면 R1또는 H이다.

Description

안정화된 염화비닐 폴리머 조성물{STABILISED VINYL CHLORIDE POLYMER COMPOSITIONS}
성형, 압출 및 주조기술에 의해 염화비닐 폴리머 및 공중합체를 가공하는 동안 필요한 온도는 180-200℃이다. 이러한 상승된 온도는 폴리머의 분해를 야기시켜서 바람직하지 않은 색상형성과 최종 제품의 기계적 성질에 유해한 영향을 미친다.
분해문제는 금속 무기염 및 금속 카르복실레이트와 같은 첨가제 사용에 의해 감소될 수 있다. 유해한 분해방지에서 또다른 개선은 오르가노포스파이트, 에폭시화 에스테르 또는 오일, 입체장애형 페놀계 항산화제 등에 의해 이루어진다.
US 2,307,075 및 US 2,669,548 에 디카르보닐 화합물, 특히 β-케토에스테르의 금속 킬레이트를 첨가하는 효과가 발표된다. GB 1,511,621 은 디카르보닐 유기 화합물과 카르복실산의 2가 금속염의 조합에 의한 개선을 발표한다. 더욱 최근에 EP 46161 은 비스 β-디케톤의 금속염 사용을 다루며 이들의 성능을 β-디케톤의 아연염과 비교한다. US 4,221,687 에서도 β-디케톤의 금속염이 발표된다.
본 발명은 안정화된 염화비닐 폴리머 조성물에 관계한다.
본 발명은 또다른 안정환 시스템을 제공하고자 한다.
본 발명에 따라서 사용된 폴리머/공중합체의 중량에 대한 중량 %로 표현된 다음 화합물을 포함하는 염화비닐 폴리머 또는 공중합체에 기초한 조성물이 제공된다;
a) 카르복실산 또는 페놀의 하나 이상의 유기 주석염 또는 2가 금속염 0.1-5%;
b) 화학식 1 유기화합물의 하나 이상의 금속염 0.001-5%
Figure pct00001
여기서, R1은 최대 20개의 탄소원자를 가진 선형 또는 브렌치형 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼 및 7 내지 20개의 탄소원자를 가진 아르알킬렌 또는 6 내지 20개의 탄소원자를 가진 아릴렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며, 시클로알킬렌 라디칼은 보조적으로 탄소-탄소 이중결합을 포함하며, 이들 라디칼은 하나 이상의 할로겐 원자 또는 수산기 또는 아릴 또는 시클로알킬렌 라디칼, 하나 이상의 메틸, 에틸 및 메톡시 라디칼로 치환되거나 치환되지 않으며, 상기 라디칼은 지방족 사슬에 하나 이상의 -O-, -CO- 또는 -CO2- 사슬성분이나 N에 의해 개질되며; R2는 O, S, NR5또는 NNHR5를 타나내며 R5는 R1, H 또는 C(S)NHR6이며 R6는 R1또는 H 이며; R3및 R4는 R1또는 H이며 동일 또는 상이할 수 있으며; A 는 S 또는 NR7이고 R7은 R1또는 H 이다.
상기 금속염에 사용된 금속은 알카리 또는 알카리토금속에서 선택되며 2가 또는 단가 전이금속 이온이거나 4가 또는 2가 주석이다. 본 발명에 선호되는 금속은 바륨, 카드뮴, 아연, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 스트론튬 또는 주석이다.
화학식 1 화합물에 기초한 금속염의 예가 표 1에 주어진다.
Figure pct00002
화합물R2= 0 A R1 R3 Mn+ 명명(모든 이성질체) 제조방법
Ⅰ N-페닐 CH3 H Zn(Ⅱ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,4 디온, 아연착물 A
Ⅱ N-페닐 ″ ″ Ca(Ⅱ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,3 디온, 칼슘 착물 B
Ⅲ N-페닐 ″ ″ Ba(Ⅱ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,4 디온, 바륨 착물 A
R2= 0 A R1 R3 Mn+ 명명(모든 이성질체) 제조방법
Ⅳ N-페닐 ″ ″ Na(Ⅰ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,4 디온, 칼륨 착물 A
Ⅴ N-페닐 ″ ″ K(Ⅰ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,4 디온, 나트륨 염착물 A
Ⅵ N-페닐 ″ ″ Mg(Ⅱ) N-페닐 3-아세틸피롤리딘 2,4 디온, 마그네슘 착물 A
Ⅶ
Figure pct00003
 ″ ″ Na(Ⅰ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 나트륨염 A
Ⅷ ″ ″ ″ K(Ⅰ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 칼륨염 A
Ⅸ ″ ″ ″ Ca(Ⅱ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 칼슘착물 B
화합물R2= 0 A R1 R3 Mn+ 명명(모든 이성질체) 제조방법
Ⅹ
Figure pct00004
 ″ ″ Na(Ⅰ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 3,4 디온, 나트륨염 A
ⅩⅠ ″ ″ ″ K(Ⅰ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 칼륨염 A
ⅩⅡ ″ ″ ″ Ca(Ⅱ) N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 3,4 디온, 칼슘착물 B
ⅩⅢ N-이소프로필 ″ ″ Zn(Ⅱ) N-이소프로필 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 아연착물 A
ⅩⅣ N-벤질 ″ ″ Zn(Ⅱ) N-벤질 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 아연착물 A
ⅩⅤ N-페닐
Figure pct00005
 ″ Ba(Ⅱ) N-페닐 3-페닐아세틸 피롤리딘 2,4 디온, 바륨착물 A
ⅩⅥ N-페닐 CH3 CH3 Ca(Ⅱ) N-페닐 3-아세틸 5, 메틸 피롤리딘 2,4 디온, 칼슘착물 B
금속염은 2개의 가능한 합성 절차중 하나에 의해 제조되지만 또다른 방법에 의해 제조될 가능성을 배제하지는 않는다. 실험실에서 사용된 합성 절차와 세부사항이 주어진다. 출발 유기화합물은 각각 J.Chem.Soc. (1954), 854 또는 RN Lacey 에 주어진 제조방법으로 합성된다.
방법 A
칼륨(3-아세틸-N-페닐피롤리딘-2,4-디온)
N-아세토아세틸-N-페닐-글리신 에틸 에스테르(74.6g, 0.28 몰)가 톨루엔(250㎖)에 용해된다. 이 혼합물에 공업용 메틸화 주정(150㎖)에든 수산화칼륨 현탁액이 첨가된다. 반응 혼합물을 1시간동안 환류하에서 가열하고 혼합물을 냉각시킨다. 냉각후 여과에 의해 고형물을 분리하고 디에틸 에테르(2 ×50㎖)를 써서 필터상에서 세척하고 건조시킨다. 고형물은 건조할때까지 오븐에 둔다.
수율 = 89%
방법 B
N-페닐-3-아세틸-피롤리딘-2,4-디온(13.62g, 0.063몰)이 탈이온수(315㎖)에 현탁된다. 암모니아 수용액(26.3㎖, 32%)이 첨가되고 1시간동안 교반된다. 이후에 용액을 여과하고 여과액을 탈이온수(625㎖)로 희석한다. 염화칼슘 수용액(190㎖에 3.48g 염화칼슘)을 교반하면서 적가한다. 첨가 완료후 반응 혼합물을 30분간 교반한다.
혼합물을 건조시키고 고형물을 여과에 의해 분리한다.
수율 = 88%
폴리염화비닐에서 표 1에 기재된 화합물의 열안정성이 평가된다.
"폴리염화비닐에 기초한 조성물"이란 용어는 염소처리된 염화비닐 폴리머와 최종 생성물의 성질을 개선하거나 가공을 촉진시키는 보조제를 포함하는 염화비닐 단일중합체 또는 공중합체를 포함하는 조성물을 포함한다.
메틸-, 부틸, 및 옥틸틴 카르복실레이트와 같은 적당한 유기 주석염과 말레산반 에스테르 및 메르캅토에스테르염이 사용될 수 있다.
카르복실산의 2가 금속염으로는 포화 또는 불포화 지방산 또는 방향족산의 바륨, 카드뮴, 아연, 칼슘, 마그네슘 또는 납염이 있다. 아연의 경우에 염기성염이 보조적으로 사용될 수 있다. 페놀 또는 치환된 페놀의 바륨 및 칼슘염과 이들 금속의 염기성(탄산화)페네이트 및 이들 금속의 카르복실레이트 염이 사용될 수 도 있다. 이러한 금속염인 바륨-카드뮴, 바륨-아연 또는 칼슘-아연과 같은 조합으로 제공되는 것이 좋다. 적당한 염으로는 아세테이트, 에틸헥사노에이트, 옥토에이트, 스테아레이트, 올레이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 리시놀레이트, 벤조에이트(알킬 치환된 벤조에이트 포함), 프탈레이트, 페네이트 및 노닐페네이트가 있다. 이들 2가 금속염은 카르복실산의 나트륨, 칼륨과 같은 단가 금속염이나 알루미늄과 같은 3가 금속염과 조합으로 사용될 수 있다. 게다가, 무기 금속염이 포함될 수 있다. 이러한 금속염은 산화물, 탄산염, 황산염, 과염소산염, 마그네슘/알루미늄 및 마그네슘/알루미늄/아연 히드록시카보네이트, 칼슘/알루미늄 히드록시카보네이트 또는 칼슘/알루미늄 히드록시포스파이트 일 수 있다.
보조제는 다음과 같다; 트리페닐 포스파이트, 트리스(노닐 페닐)포스파이트 등의 트리아릴 포스파이트, 모노옥틸 디페닐포스파이트, 디옥틸페닐 포스파이트, 혼성 알킬 노닐페닐 포스파이트 등의 알킬아릴 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리올레일 포스파이트, 트리스테아릴 포스파이트 등의 트리알킬 포스파이트, 펜타에리트리톨, 디프로필렌 글리세롤 및 비스페놀에 기초한 올리고 포스파이트와 같은 오르가노포스파이트.
페놀계 황산화제는 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 스티렌 치환 페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-비스(4-히드록시페놀)프로판, 옥타데실-3-(3', 5'-디-t-부틸-4-히드록시페놀)프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스[3'5'-디-t-부틸-(4-히드록시페놀)프로피오네이트]이다.
자외선 흡수제는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논과 같은 벤조페논, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸, 페닐 살리실레이트와 같은 살리실레이트, 니켈 비스[o-에틸(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)]포스포네이트와 같은 니켈염, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리디닐-4)세바케이트와 같은 장애형 아민이 있다.
폴리올 공-안정화제는 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, 마니톨, 소비톨, 트리메틸올프로판, 글리세롤, 프로필렌글리콜, 디트리메틸올프로판 및 이들의 지방족 및 방향족 모노카르복실산 또는 디카르복실산과의 에스테르이다.
대전 방지제는 에틸렌 응축물, 폴리산화에틸렌, 글리세롤 모노스테아레이트, 알킬술포네이트이다.
윤활제는 칼슘스테아레이트, 지방산 에스테르 및 아미드, 디스테아릴 포탈레이트, 스테아릴 알콜, 스테아르산, 폴리에틸렌 왁스이다.
방염제는 안티몬 트리옥시드, 수산화알루미늄, 주석산 아연이다.
단일 중합체 및 공중합체가 경질 또는 연질 배합물에 사용될 수 있다. 연질 배합물에서 통합사용되는 가소제는 디메틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트와 같은 프탈산 에스테르, 부틸 올레이트, 글리세롤 모노올레이트, 부틸 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 부틸 에폭시 스테아레이트, 옥틸 에폭시 스테아레이트와 같은 지방족 모노염기성 에스테르, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마유, 디옥틸 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, 디부틸 아디페이트와 같은 지방족 2가 염기성 에스테르, 2가 에스테르에 기초한 고분자량 폴리머 가소제를 포함하며 트리부틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리-2-에틸헥실 포스페이트와 같은 인산 에스테르 및 트리멜리테이트 에스테르 역시 포함된다.
경질 배합물에서 염소처리된 포릴에틸렌, 부타디엔/스티렌 공중합체 또는 부타디엔/스티렌/아크릴로니트릴 삼원중합체와 같은 충격 개질제를 포함할 수 있다. 아크릴계 충격 개질제 및 가공 보조제 역시 포함될 수 있다.
그밖에 충진재 및 안료가 연질 및 경질 폴리머에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화제는 다른 보조제와 동시에 포함될 수 있다. 혹은, 안정화제가 일부 첨가제와 조합되어서 후속으로 염소처리된 폴리머에 포함될수 있는 안정화 조성물을 생성한다. 이러한 안정화제 조합 제조방법은 당해 분야에 공지된다.
캘린더링, 회전성형, 확산코팅, 슬러쉬 성형, 압출, 사출성형, 블로우몰딩을 포함한 다양한 방법이 안정화된 PVC 배합물 가공에 이용가능하다. 본 발명에 의한 안정화제 조성물은 이들 각 기술분야에 사용될 수 있다.
A. 실시예 1-4
병제조에 사용될 수 있는 아래와 같은 배합비의 샘플 컴파운드가 테스트된다.
조성물 A
현탁중합된 PVC 레진 (K-57) 100
충격개질제, 메틸메타크릴레이트, 부타디엔 및 스트렌 공중합체
(상표 Paraloid BTA 736S 로 판매됨) 13
가공보조제(Paraloid K175) 1
에폭시화 대두유 5
칼슘 스테아레이트 1
아연 스테아레이트 0.7
트리스(노닐 페닐)포스파이트 0.3
상기 혼합물 121g 이 실시예 1 로 취해진다. 실시예 2-4 에서는 조성물 A 121g 이 각각 Ⅴ,Ⅰ 및 스테로일벤조일메탄(상표법 Rhodiastab 50)과 조합된다.
증기 가열된 압연밑에 놓이기 이전에 표 2에 기술된 조건하에서 혼합물이 손으로 혼합된다. 밀링후 샘플을 쉬이트로 제거한다. 크기 140㎜ ×20㎜ 의 시편이 제조된 쉬이트로 부터 절단되어서 185℃의 테스트 오븐(Mathis Thermotester Type LTF-ST)에 놓인다. 황화지수(테스트 샘플의 YI)가 BS2782; Part5, Method 530A 에 따라 측정되어 결과가 표 3에 도시된다.
밀조건
롤직경 152.4㎜
전방롤 온도 165℃
후방롤 온도 163℃
전방롤 속도 30rpm
마찰비 1:1
닙(nip) 두께 0.4㎜
밀링 시간 3분
실시예 오븐 테스트(분) 이후 Y.I.
0 4 8 12 16 20
1 18 39 60 70 73 74
2 8 19 40 50 55 62
3 7 17 31 42 52 57
4 11 23 31 44 56 63
B. 실시예 5-8
칼슘/아연 히드로탈사이트 고형물 시스템에 의해 안정화된 신축성이며 투명한 PVC 배합물이 테스트된다.
조성물 B
현탁 중합된 PVC 레진(K 71) 100
디옥실 프탈레이트 50
칼슘 스테아레이트 0.5
아연 스테아레이트 0.5
Mg/Al/Zn 히드록시카보네이트(상표명 Alkamiser Ⅳ)0.3
비스페놀 A 0.1
트리스(노닐페닐)포스파이트 1
152.4g 의 조성물 B가 실시예 5로 취해진다.
실시예 6-9에서 152.4g 의 조성물 B가 각각 0.05g 의 디벤조일메탄(상표명 Rhodiastab 83으로 판매), Ⅳ, Ⅰ 및 ⅩⅢ과 조합된다.
오븐 온도가 180℃인점을 제외하고는 섹션 A에 기술된 것과 동일방식으로 샘플이 처리된다. YI 결과는 표 4에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)
0 2 4 6 8 10 12
5 9 12 14 19 22 24 25
6 14 14 14 15 15 15 15
7 8 8 9 10 11 12 15
8 7 7 8 9 13 19 27
9 7 7 8 9 12 18 29
C. 실시예 9-12
창틀 제조에 사용될 수 있는 단단하고 안료가 첨가된 PVC 컴파운드가 테스트된다. 이 시스템은 고형 Ca/Zn 시스템에 의해서 안정화된다. 모든 재료에 대한 상표명이 괄호안에 표기된다.
조성물 C
현탁 중합된 PVC 레진(K 66) 3,000
아크릴 충격 개질제(Paraloid KM355) 210
이산화티타늄 (Kronos 2220) 120
코팅된 탄산칼슘(Polcarb SB) 150
칼슘 스테아레이트 15
아연 스테아레이트 15
Mg/Al/Zn 히드록시카보네이트(Alkamiser Ⅳ) 21
산화된 폴리에틸렌 왁스(AC 316A) 4.5
폴리에틸렌 왁스(PE 520) 4.5
합성 파라핀(Sasol H1) 4.5
3544.5g 의 조성물 C가 실시예 9로서 취해진다. 실시예 10-12의 경우에 조성물 C 3544.5g 이 각각 ⅤⅢ, ⅩⅣ 및 스테로일벤조일메탄(Rhodiastab X5) 3.0g 과 조합된다.
혼합물은 110℃까지 마찰하에서 가열된 고속 믹서(Papenmeier TGH KV8)에서 혼합되고 40℃로 냉각된다. 제조된 샘플은 이후에 압출기(PLE651 플라스틱코더에 트윈 스크루 압출기가 연결된 Brabemder DSE 35/17/D)를 표 5에 기술된 조건하에서 통과한다.
지대온도(℃) 지대 1 지대 2 지대 3/어뎁더 Tool
165 175 185 190
스크루 속도 : 17rpm
주입기 속도 : 33rpm
스트립으로부터 408㎜ ×20㎜의 시편이 절단되고 190℃의 테스트 오븐(Werner-Mathis Thermotester)에 놓인다. 황화지수가 표 6에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)후 YI
0 2 4 6 8 10 12 14
9 12 13 14 21 30 32 32 32
10 11 11 13 16 23 28 31 33
11 11 11 13 17 25 31 32 32
12 12 13 14 21 30 32 32 32
D. 실시예 13-16
Ca/Zn 고체 안정화제 시스템에 의해 안정화되는 단단하고 안료가 첨가된 발포물 형태로 컴파운드가 처리된다.
조성물 D
현탁 중합된 PVC 레진 (K57) 3,000
가공 보조제 (Paraloid K400) 150
아크릴 충격 개질제(Paraloid KM 355) 90
탄산칼슘(Omyalite 95T) 240
이산화티타늄(Kronos 2220) 180
에폭시화 대두유(Lankroflex E2307) 30
칼슘 스테아레이트 15
아연 스테아레이트 15
Mg/Al/Zn 히드록시카보네이트(Alkamiser Ⅳ) 30
왁스 (Loxiol G70) 10
왁스 (Loxiol G60) 10
합성 파라핀 왁스(Sasol SP1044) 5
중탄산나트륨 30
3805g 의 조성물 D가 실시예 13으로서 취해진다. 실시예 14-16의 경우에 동일량의 조성물 D가 Rhodiastab Ⅹ5, ⅩⅢ 및 Ⅳ 3.0g 과 조합된다.
고속 믹서의 온도가 100℃인 점을 제외하면 동일방식으로 혼합물이 준비된다. Brabender 주입기 속도가 35rpm 인점을 제외하고 섹셕 C 에 기술된 것과 동일한 방식으로 샘플이 처리된다.
압출된 스트립을 절단하여 40㎜ ×25㎜ 시편을 얻어서 185℃오븐에 둔다. 시편은 3분 간격으로 오븐에서 제거된다. YI 가 기록되고 결과가 표 7에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)후 YI
0 3 6 9 12 18 21
13 12 13 14 16 21 25 28
14 10 11 13 13 16 22 23
15 6 7 8 11 14 21 24
16 7 8 8 15 16 22 24
E. 실시예 17-20
이 실시예는 Ba/Zn 안정화제 시스템을 포함시킨 백색 안료첨가 PVC 플라스티졸 배합을 사용한다.
조성물 E
에멀젼 PVC 레진 (K-72) 100
디옥틸프탈레이트 50
이산화티타늄 (상표 RFC-5) 2
탄산화 바륨 알킬 페놀레이트 (28% Ba) 0.5
염기성 아연 옥토에이트 (22% Zn) 0.16
디페닐 이소옥틸 포스파이트 0.9
디페닐 포스파이트 0.2
부톡시에톡시 에탄올 0.21
153.97g 의 조성물 E 가 실시예 17로서 취해진다. 실시예 18 내지 20의 경우에 동량의 조성물 E가 디벤조일메탄, ⅩⅤ 및 ⅩⅥ 0.03g 과 각각 조합된다.
위에서 기술된 조성물을 손으로 혼합하고 실험실 삼중 롤밀을 사용하여 10분간 혼합한다. 이후에 0.5 ㎜두께의 이형지상에 확산시키기 이전에 블렌드를 Collin (type 110) 실험실 믹서를 사용 탈기시킨다. 이후에 플라스티졸을 1분간 185℃ 에서 겔화시킨다.
경화된 쉬이트를 절단하여 410㎜ ×20㎜ 시편을 얻어서 190℃ 오븐에 둔다. 시편의 황화지수가 표 8 에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)후 Y.I.
0 2 4 6 8 10
17 9 25 36 47 51 51
18 4 9 19 33 45 50
19 6 11 15 22 32 40
20 4 9 12 21 33 42
E. 실시예 21-26
이 실시예는 Ca/Zn 액체 시스템에 의해 한정화된 충진된 플라스티졸 PVC 배합을 사용한다.
조성물 F
에멀젼 PVC 레진 (K-79) 100
디옥틸프탈레이트 60
탄산 칼슘 50
디페닐 이소옥틸 포스파이트 1
염기성 아연 옥토에이트 (22% Zn) 0.114
탄산화 칼슘 카르복실레이트 (10% Ca) 0.25
부톡시에톡시 에탄올 0.606
211.97g 의 조성물 F 가 실시예 21로서 취해진다. 실시예 22 내지 25의 경우에 동량의 조성물 F가 각각 디벤조일메탄, ⅩⅥ, Ⅲ 및 Ⅷ 0.03g 과 조합된다.
이들 혼합물은 섹션 E 에 기술된 것과 동일 방식으로 처리된다. 황화지수가 표 9에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분) 후 Y.I.
0 1.5 3 4.5 6 7.5 9 10.5 12
21 7 13 19 24 27 30 31 35 52
22 10 11 11 11 12 15 19 28 59
23 7 9 9 10 10 12 17 31 -
24 8 9 12 13 2 14 18 25 52
25 7 9 10 11 12 13 15 19 32
G. 실시예 27-34
여기서 기술된 실시예는 Ba/Zn 안정화제 시스템을 포함시킨 가소제 함량이 높은 PVC 배합을 사용하여 이루어진다.
조성물 G
현탁 중합된 PVC 레진 (K-71) 100
디옥틸프탈레이트 45
에폭시화 알킬탈레이트 3
디페닐 포스파이트 0.9
염기성 아연 옥토에이트 (22% Zn) 0.16
탄산화 바륨 알킬페놀레이트 (28% Ba) 0.5
부톡시에톡시에탄올 0.21
149.97g 의 조성물 G 가 실시예 27로서 취해진다. 실시예 28 내지 32의 경우에 동량의 조성물 G가 각각 Rhodiastab 83; Ⅷ,ⅩⅤ, ⅩⅥ 및 Ⅲ 0.03g 과 조합된다.
이 혼합물은 섹셕 B에 기술된 것과 동일한 방식으로 처리된다. 테스트 결과가 표 10에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)후 Y.I.
0 8 16 24 32 40 48
27 4 4 4 6 12 20 21
28 9 10 10 10 10 12 14
29 4 4 5 6 7 13 18
30 3 4 4 6 9 13 17
31 3 4 4 7 11 16 21
32 4 5 5 6 9 13 20
33 3 4 4 5 8 13 18
34 3 4 5 5 6 11 14
H. 실시예 35-40
Ba/Zn 안정화제 액체 시스템에 의해 안정화된 준-강성 안료 배합물 형태의 다음 실시예가 테스트된다.
조성물 H
현탁 중합된 PVC (K64) 100
디옥틸프탈레이트 27.5
에폭시화 알킬 탈레이트 3
이산화 티타늄(상표 APP-2) 10
디페닐 이소옥틸 포스파이트 0.67
디페닐 포스파이트 0.15
염기성 아연 옥토에시트 (22% Zn) 0.12
탄산화 바륨 알킬 페놀레이트 0.38
부톡시에톡시에탄올 0.16
141.973g 의 조성물 H 의 실시예 35로서 취해진다. 실시예 36-40의 경우에 동량의 조성물 H가 디벤조일 메탄, 디벤조일메탄 아연(Ⅱ)착물, ⅩⅥ, ⅩⅢ 및 ⅩⅤ 0.027g 과 조합된다.
이 혼합물을 섹션 A 에 기술된 것과 동일한 방식으로 처리한다. 황화지수 결과가 표 11에 주어진다.
실시예 오븐 테스트(분)후 Y.I.
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5
35 8 14 22 26 27 27 27 27
36 4 10 20 24 26 27 27 27
37 3 6 19 23 26 26 26 26
38 2 3 6 11 14 22 23 24
39 2 4 5 10 17 22 22 23
40 2 4 7 11 15 19 21 22

Claims (8)

  1. 사용된 폴리머/공중합체의 중량에 대한 중량%로 표현되는
    (a) 카르복실산 또는 페놀의 2가 금속염 또는 유기주석염 0.1∼5%;
    (b) 화학식 1의 유기 화합물의 금속염 0.001∼5%를 포함하는 염화비닐 폴리머 또는 공중합체에 기초한 조성물.
    화학식 1에서 R1은 최대 20개의 탄소원자를 가지는 선형 또는 브렌치형 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼, 7 내지 20개의 탄소원자를 가지는 아르알킬렌 라디칼 또는 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 아릴렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며, 시클로알킬렌 라디칼은 탄소-탄소 이중 결합을 포함하며; 이들 라디칼은 하나이상의 할로겐 원자, 수산기, 아릴 또는 시클로알킬렌 라디칼, 메틸, 에틸 또는 메톡시 라디칼로 치환될 수 있으며 지방족 사슬에서 하나이상의 -O-, -CO- 또는 CO2- 사슬부재 또는 N의 존재에 의해 개질될 수 있으며; R2는 O, S, NR5또는 NNHR5이며 R5는 R1, H 또는 C(S)NHR6이며 R6는 R1또는 H이고; R3및 R4는 R1또는 H이며 동일 또는 상이하며; A는 O, S 또는 NR7이고 R7은 A=0 이고 R2≠0일때를 제외하면 R1 또는 H 이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 유기화합물의 금속염의 금속성분이 알카리 또는 알카리 토금속, 2가 또는 단가 전이금속 이온 또는 4가 또는 2가 주식임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 유기 화합물의 금속염의 금속성분이 바륨, 카드뮴, 아연, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨 또는 주석임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 조성물이 다음중 하나를 포함함을 특징으로 하는 조성물; N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 아연착물;
    N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 칼슘 착물;
    N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 바륨 착물;
    N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 나트륨 염;
    N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 칼륨 염;
    N-페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 마그네슘 착물;
    N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 나트륨 염;
    N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 칼륨 염;
    N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 칼슘 착물;
    N-P-메톡시페닐 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 아연 착물;
    N-벤질 3-아세틸 피롤리딘 2,3 디온 아연착물;
    N-벤질 3-아세틸 피롤리딘 2,4 디온 아연착물;
    N-벤질 3-아세틸 피롤리딘 2,3 디온 바륨착물;
    N-페닐 3-아세틸 5-메틸 피롤리딘 2,4 디온 칼슘 착물;
    또는 N-페닐 3-페닐 아세틸 피롤리딘 2,4 디온 바륨 착물.
  5. 제 1 항에 있어서, 2가 금속염의 금속성분이 바륨, 카드뮴, 아연, 칼슘, 마그네슘 또는 납 단독 또는 조합임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 2가 금속염이 아세테이트, 에틸헥사노에이트, 옥토에이트, 스테아레이트, 올레이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 리시놀레이트, 벤조에이트(치환된 벤조에이트 포함), 프탈레이트, 페네이트 및 노페네이트중 하나를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 2가 금속염이 카르복실산의 단가 금속염과 조합으로 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 조성물이 무기 금속염을 더욱 포함함을 특징으로 하는 조성물.
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