KR0178578B1 - Method for manufacturing cementer carbides sintered body - Google Patents

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KR0178578B1 KR1019950041560A KR19950041560A KR0178578B1 KR 0178578 B1 KR0178578 B1 KR 0178578B1 KR 1019950041560 A KR1019950041560 A KR 1019950041560A KR 19950041560 A KR19950041560 A KR 19950041560A KR 0178578 B1 KR0178578 B1 KR 0178578B1
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Abstract

본 발명은 내충격 및 고압축 강도를 동시에 함유할 수 있도록 초경합금 소결체의 평균 코발트(Co) 농도보다 외측으로 갈수록 Co 농도가 많고, 중심부로 갈수록 Co 농도를 낮게 함으로서 외측부는.파괴인성 및 항절력이 크고, 중심부로 갈수록 고압축 강도를 갖게 하는 WC-Co계 초경합금 소결체 제조에 관한 것으로, WC-Co계 합금분말에 천이금속 또는 천이금속 탄화물 중 1종 이상을 첨가하여 성형, 소결하는 것에 있어서, H2, N2, Ar 중 1종 이상을 H2O 가스와 혼합한 분위가하에서 100∼150℃/시간의 승온속도로 1,000℃까지 승온하여 0.5∼1시간 유지하는 1차 소결단계, 진공을 유지하면 150∼200℃/시간의 승온속도로 1,350∼1,500℃까지 승온하여 1∼2시간 유지하는 2차 소결단계로 하여 소결체 중심으로 부터 외측으로 갈수록 코발트(Co) 함량이 평균함량보다 높고, 중심으로 갈수록 Co함량이 평균 Co함량이 평균함량보다 낮게 조성됨을 특징으로 하는 내충격 및 고압축 강도용 초경합금 소결체의 제조방법에 관한 기술이다.The present invention has a higher Co concentration toward the outside than the average cobalt (Co) concentration of the cemented carbide sintered compact so as to contain both impact resistance and high compressive strength at the same time, and lower the Co concentration toward the center of the outer portion. The present invention relates to the production of a WC-Co-based cemented carbide sintered body which has a high compressive strength toward the center, wherein H 2 , N is added to the WC-Co-based alloy powder by adding one or more of transition metals or transition metal carbides. 2 , Ar is the first sintering step to increase the temperature to 1,000 ℃ at a temperature rising rate of 100 ~ 150 ℃ / hour at a temperature mixture of H 2 O gas at 0.5 to 1 hour, 150 to 200 if the vacuum is maintained Cobalt (Co) content is higher than the average content from the center of the sintered body to the outside from the center of the sintered body to the second sintering step of raising the temperature to 1,350 to 1,500 ° C and maintaining the temperature for 1 to 2 hours at a heating rate of ℃ / hour. By increasing the technology relates to a process for the preparation of cemented carbide sintered body for impact resistance and high compression strength, characterized by a Co content lower joseongdoem the average Co content than the average content.

Description

내충격 및 고압축 강도용 초경합금 소결체의 제조방법Manufacturing method of cemented carbide sintered body for impact resistance and high compressive strength

제1도는 대형 벨트형 초고압 발생장치에 이용되는 초경합금의 부품 사용예를 나타낸 상태도.1 is a state diagram showing an example of the use of parts of cemented carbide used in large belt type ultra high pressure generator.

제2도는 심부와 외경측의 Co 농도분포를 나타낸 그래프.Figure 2 is a graph showing the distribution of Co concentration in the core and outer diameter side.

제3도는 심부와 외경측의 경도분포를 나타낸 그래프.3 is a graph showing the hardness distribution of the core and the outer diameter side.

제4도는 심부와 외경측의 비자기포화도 분포를 나타낸 그래프.4 is a graph showing the distribution of non-saturation degree in the deep and outer diameter side.

본 발명은 내충격 및 고압력 강도를 갖는 WC-Co계 초경합금 소결체에 관한 것으로, 보다 상세하게는 소결몸체로 부터 외측으로 갈수록 Co 농도가 평균 Co 농도보다 많고, 중심부로 갈수록 Co 농도가 평균 Co 농도보다 적게 함으로서, 외측부는 파괴인성 및 항절력이 크고, 심부로 갈수록 고압축 강도를 갖게 하는데 적합한 초경합금 소결체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a WC-Co-based cemented carbide sintered body having impact resistance and high pressure strength, and more specifically, the Co concentration is higher than the average Co concentration toward the outside from the sintered body, and the Co concentration is lower than the average Co concentration toward the center. In this regard, the outer portion has a high fracture toughness and a high tensile strength, and relates to a method for producing a cemented carbide sintered body which is adapted to have a high compressive strength toward a deeper portion.

종래, 텅스텐 탄화물-코발트(이하, WC-Co 라 한다)계 초경 소결합금에는 고경도이고 내산화성이 풍부한 Ni, Fe, Ni-Fe, Ti Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo 중 1종 이상을 첨가하여 내열성 및 내마모성을 개선한 초경합금에 알려져 있다.Conventionally, tungsten carbide-cobalt (hereinafter referred to as WC-Co) based cemented carbide has high hardness and high oxidation resistance among Ni, Fe, Ni-Fe, Ti Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo. It is known to cemented carbides that have improved heat resistance and wear resistance by adding at least one kind.

이 초경 소결합금을 절삭공구 재료로서 사용할 경우 우수한 내(耐) 플랭크 마모(flank wear)성 및 내(耐) 크레이터 마모(Crater wear)성을 갖게 되어 절삭내구도를 향상시킨다.When the cemented carbide is used as a cutting tool material, it has excellent flank wear resistance and crater wear resistance, thereby improving cutting durability.

그러나 상기한 초경합금의 경우는 내마모성 및 내열성은 개선된 반면에 경하고 취성의 성질이 있어 강도 및 내충격성이 떨어지는 결점이 있다.However, in the case of the cemented carbide described above, the wear resistance and the heat resistance are improved, but the hardness and brittleness are poor, which results in a weak strength and impact resistance.

따라서 내충격을 비롯한 고압축 강도를 요하는 다이 또는 초고압 발생장치 등에 이용되는 초경합금 부재 등에 사용하는데 한계가 있다.Therefore, there is a limit to the use of cemented carbide or the like used in dies or ultra-high pressure generators requiring high compressive strength including impact resistance.

제1도는 다이아몬드나 CBN 합성시 또는 이들의 조결 복합재료의 제조에 이용되는 벨트(belt)식의 대형 초고압 발생장치의 일예를 나타낸 것으로, 압력은 상, 하의 엔빌(1)(anvil)에 의하여 합성하고자 하는 시료(2)에 전달되고 실린더(3)는 합금강 또는 스테인레스강으로 된 슬리브(4)로 체결하여 내압력을 보강해준다.FIG. 1 shows an example of a belt-type large ultra high pressure generator used in the synthesis of diamond or CBN or in the production of these fastening composites, and the pressure is synthesized by the anvil (1) above and below. The cylinder 2 is delivered to the sample 2 to be fastened with a sleeve 4 made of alloy steel or stainless steel to reinforce the internal pressure.

이와 같은 장치에서 엔빌(1), 실린더(3) 등에는 WC-Co계 초경합금이 사용되고 있다.In such an apparatus, a WC-Co cemented carbide is used for the anvil 1, the cylinder 3, and the like.

이는 초경합금이 타재료에 비하여 압축강도가 크고 내식성, 내마모성에서도 우수하기 때문에 이용된다.This is used because cemented carbide has a higher compressive strength and excellent corrosion resistance and abrasion resistance than other materials.

그러나, 상기한 장치의 하나의 예에서와 같이 엔빌, 실린더를 비롯한 기타 용도에 사용되는 내충격용 다이 쪼는 기타의 공구류 등을 비롯한 초경합금 부품들의 소재는 내충격성(파괴인성 및 항절력 등) 및 높은 압축강도를 동시에 만족하고 있지 않아 사용수명상 많은 문제점이 있다.However, as in one example of the device described above, the materials of cemented carbide parts, including impact-resistant die-pecking and other tools used in anvils, cylinders and other applications, are of high impact resistance (such as fracture toughness and breakout force) and high compression. Since the strength is not satisfied at the same time, there are many problems in service life.

이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로, WC-Co계 초경합금 소결체를 대상으로 하되 큰충격, 높은압 등이 걸리는 각종 공구류, 다이 또는 엘빌, 실린더 등에 사용하도록 내충격성과 높은 압축강도를 동시에 갖을 수 있는 노경합금 소결체를 얻고자 하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention has been made in order to solve the above-described problems, and the impact resistance and high compression to be used for various tools, dies or elvilles, cylinders, etc., which are subject to WC-Co-based cemented carbide sintered body, but are subjected to high impact, high pressure, etc. The purpose is to obtain a furnace alloy sintered body which can have strength simultaneously.

이와 같은 목적 달성을 위한 본 발명은 통상의 분말야금법으로 WC-Co계 합금분말을 만든 후 성형하고, 소결시 초기단계인 실온부터 1,000℃의 구간까지 100∼150℃/시간의 속도로 승온하면서 H2, N2, Ar중 1종 또는 2종 이상을 H2O 가스와 혼합한 분위기에서 소결하여 성형몸체의 중심부로 부터 외측으로 갈수록 산소 함류량이 점차 증가되게 하거나 또는 탄소량을 점차 감소하게 하는 단계와, 진공을 유지하면서 1,350∼1,600℃까지 150∼200℃/시간의 속도로 승온하면서 소결함에 따라 소결체 몸체의 심부로 부터 외측으로 갈수록 Co 함량이 합금의 평균 Co 함량보다 많고, 싱부측으로 갈수록 합금의 평균 Co 함량보다 적게 함유시키는 단계로 하여 WC-Co계 소결제가 얻어진다.The present invention for achieving the above object is made by forming a WC-Co-based alloy powder by a conventional powder metallurgy method, while heating at a rate of 100 ~ 150 ℃ / hour from the initial stage of sintering to room temperature of 1,000 ℃ One or two or more of H 2 , N 2 and Ar are sintered in an atmosphere mixed with H 2 O gas to gradually increase the oxygen content or decrease the carbon content from the center of the molding body to the outside. The Co content is higher than the average Co content of the alloy toward the outside from the core part of the sintered body as the step is sintered while heating at a rate of 150 to 200 ° C./hour to 1,350 to 1,600 ° C. while maintaining a vacuum, A WC-Co-based sintering agent is obtained by containing less than the average Co content of.

본 발명은 상기한 WC-Co계를 대상으로 함은 물론 Co가 3∼25wt%이고, 사용 WC의 입도가 0.5∼20㎛을 갖는 모든 초경합금 재료에 적용될 수 있다.The present invention is applicable not only to the above-mentioned WC-Co system but also to all cemented carbide materials having Co of 3 to 25 wt% and having a particle size of 0.5 to 20 μm of WC used.

결합상(Co) 중 일부를 Ni 또는 Fe 또는 Ni/Fe의 혼합 결합상으로 대체할 수 있으며, 또한 WC 중 l5wt% 까지를 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo 또는 이들의 탄화물에서 1종 이상으로 대체할 수 있다.Some of the Co (Co) can be replaced with Ni or Fe or a mixed combined phase of Ni / Fe, and up to l5wt% of WC can be Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo or their It can be replaced by one or more kinds of carbides.

상기한 조성 및 그 조성비는 종래의 일예를 제시하는데 불과한 것으로, 본 발명은 어느 특정된 조성비를 조정하여 성질을 개선하는데 있는 것이 아니고 WC-Co계 소결합금에서 Co 함유량의 대소에 크게 구애됨이 없이 Co를 함유한 것이면 모두 적용 가능함으로 Co를 함유한 특정된 조성 및 조성비에 한정하지 않는다.The above composition and its composition ratio are merely to provide a conventional example, and the present invention is not intended to improve the properties by adjusting any specific composition ratio, and is not largely dependent on the magnitude of Co content in the WC-Co base alloy. As long as it contains Co, it is applicable, and is not limited to the specific composition and composition ratio containing Co.

이들 보다 구체적으로 설명하면, 본 발명의 WC-Co 초경합금 성형몸체는 일반적인 분말야금학적인 방법에 따라 제조된다.More specifically, the WC-Co cemented carbide molded body of the present invention is manufactured according to the general powder metallurgical method.

즉, 함금분말을 밀링(milling)하고 이어서 일반적 성형법인 상압 프레싱법, 가압프레싱법, 열간정수압 프레싱법, 냉간 정압프레싱법 등의 방법으로 원하는 소재의 형태로 성형한 후 소결에 의해 제조하는데, 원료 분말 중의 탄소량은 소결 후 합금의 비자기포화도 85% 이상을 나타내게 설정함이 바람직하다.That is, the alloy powder is milled and then molded into a desired material by general squeezing, such as atmospheric pressing, pressurized pressing, hot hydrostatic pressing, cold constant pressure pressing, or the like, followed by sintering. The amount of carbon in the powder is preferably set so that the degree of non-saturation of the alloy after sintering is 85% or more.

상기 방법으로 성형된 성형체는 실온에서부터 H2N2, Ar 중 1종 이상과 여기에 H2O 가스를 혼합한 가스 분위기에세 100∼150℃/시간의 승온 속도로 하여 1,000℃까지 승온하고 0.5∼1,0시간 유지한다.The molded article formed by the above method is heated to 1,000 ° C. at a heating rate of 100 to 150 ° C./hour in a gas atmosphere in which at least one of H 2 N 2 and Ar is mixed with H 2 O gas from room temperature from 0.5 ° C. Hold for 1,0 hours.

상기한 온도인 1,000℃ 부근에서는 탄소와 산소의 반응에 의하여 가스가 생기는데 이렇게 생성된 가스는 충분히 배출되어야 한다.At the temperature of about 1,000 ° C. above, gas is generated by the reaction of carbon and oxygen, and the generated gas must be sufficiently discharged.

이때 승온속도가 100℃/시간 이하에서는 속도가 늦어 생산성 향상에 도움이 되지 못하며, 승온속도가 150℃/시간 이상일 경우는 급속한 가열로 인하여 소결체에 균열이 생기기 쉽다.At this time, if the temperature increase rate is less than 100 ℃ / hour, the speed is not helpful to improve the productivity, and if the temperature increase rate is 150 ℃ / hour or more it is likely to crack in the sintered body due to rapid heating.

그리고 유지시간이 0.5시간 이하일 경우는 가스배출이 충분치 않아 소결체 내부에 기공이 존재하게 되며 1시간 이내이면 가스배출이 충분함으로 그 이상 길게 할 필요는 없다.If the holding time is 0.5 hours or less, the gas is not discharged enough, so that pores exist in the sintered body.

이 과정 중에서 성형몸체 외분쪽에는 산소 항유량이 점차 증가하게 되거나, 탄소량이 점차 감소하게 된다.During this process, the oxygen flow rate is gradually increased on the outer side of the molded body, or the carbon content is gradually decreased.

외부쪽으로 산소함량이 증가하는 것은 H2O 가스 중의 산소 또는 대기 중의 산소에 기인함과 함께 혼합가스 분위기에서 소결함에 따라 외측에 산소함량이 증가되며, 탄소량이 감소하는 것은 상기한 혼합가스에 의한 탈탄 작용에 따라 기인한다.The increase in the oxygen content to the outside is caused by the oxygen in the H 2 O gas or the oxygen in the atmosphere, and the oxygen content increases in the outside as it is sintered in the mixed gas atmosphere. Due to action.

이와 같은 초기소결단계에 이어서. 진공 분위기하에서 150∼200℃/시간의 승온속도로 하여 1,350∼1,600℃의 온도범위까지 승온하면서 1∼2시간 소결한다.Following this initial sintering step. It sinters for 1 to 2 hours, heating up to the temperature range of 1,350-1,600 degreeC at the temperature increase rate of 150-200 degreeC / hour in a vacuum atmosphere.

상기 소결온도가 1,350℃이하 및 1시간 이하일 경우는 소결이 불충분하며 합금조직이 불균일하고 강도도 저하되며, 1,500℃ 이상 및 2A간 이상일 경우는 지나친 액상의 형상으로 유동도가 증대되어 소결체 자중에 의하여 성형된 형상이 변형될 수 있으며 또한 조직이 조대해지고 강토가 저하될 염려가 있다.When the sintering temperature is less than 1,350 ℃ and less than 1 hour, the sintering is insufficient, the alloy structure is uneven and the strength is also lowered. When the sintering temperature is more than 1,500 ℃ and more than 2A, the fluidity is increased to the excessive liquid shape and the sintered body weight The molded shape may be deformed and there is a fear that the tissue becomes coarse and the soil is degraded.

이와 같이 후속되는 소결과정에서는 상기한 초기단계의 저온소결시 얻어진 외부와 심부측의 산소농도 또는 탄소농도차에 의해서 Co상의 액상온도에 차이를 주어 액상소결 중 내부에서 먼저 형성된 Co 액상이 외부쪽으로 이동하게 된다.In the subsequent sintering process, the liquid phase temperature of Co phase is changed by the difference of oxygen concentration or carbon concentration difference between the outside and the deep side obtained during the low temperature sintering of the initial stage, and the liquid phase formed first inside the liquid phase during sintering moves to the outside Done.

따라서 내, 외측에 Co 농도가 다르게 형성된다.Therefore, the Co concentration is formed inside and outside.

이와 같은 소결 후 서냉한다.After such sintering, slow cooling is performed.

다음은 실시예에 따라 설명한다.The following is described according to the embodiment.

[실시예 1]Example 1

87% WC-13% Co계 합금조성을 대상으로 하였고, WC의 입도는 2~㎛의 것을 사용하였으며, 통상적인 분말야금법을 통하여 상기 합금분말을 제조한 후 CIP(Cold Isostatic Pressing)법으로 하여 제1도와 같은 초고압 발생장치의 실린더(3)형으로 성형하였다.87% WC-13% Co-based alloy composition was targeted, and the particle size of WC was used in 2 ~ ㎛, after the alloy powder was prepared by the conventional powder metallurgy method by CIP (Cold Isostatic Pressing) method It was molded into a cylinder 3 type of ultra high pressure generator such as 1 degree.

이어서 성형품을 H2O/N2분위기가스 사용하에서 150℃/시간의 속도로 1,000℃까지 승온 및 1시간 유지하여 성형품 외각의 산소량을 내부의 중심부보다 0.2% 높게 한 후 진공을 유지하면서 1370℃까지 시간당 100℃의 속도로 승온시켜 1시간 진공소결한 후 서냉(20℃이하/분)하였다.Subsequently, the molded article was heated to 1,000 ° C. and maintained for 1 hour at a rate of 150 ° C./hour under the use of an H 2 O / N 2 atmosphere gas to increase the oxygen content of the molded article to 0.2% higher than the inner center, and then to 1370 ° C. while maintaining a vacuum. The temperature was raised at a rate of 100 ° C. per hour, vacuum sintered for 1 hour, and slow cooling (20 ° C. or less).

이렇게 하여 얻어진 소결체의 외부와 내부의 Co 조성차이, 결합상의 자기 포화도 및 합금의 경도는 각각 제2도∼제4도와 같이 나타났다.The difference in Co composition between the outside and inside of the sintered body thus obtained, the magnetic saturation of the bonding phase and the hardness of the alloy were shown in Figs.

이를 초고압 발생장치에 부착하여 일반적으로 제조되는 전체적으로 균일한 조성 및 물리, 기계적 특성을 갖는 제품파 수명 비교를 한 결과 하기 [표 1]와 같이 나타났다.It was attached to the ultra-high pressure generating device to compare the product lifespan having a general uniform composition and physical and mechanical properties generally produced as shown in Table 1 below.

[실시예 2]Example 2

실시예 1에서와 같은 초경합금제 부품의 성형품에 대하여 실온에서 부터 HO/H분위기 가스를 사용하여 100℃/시간의 속도로 1,000℃까지 승온 및 0.5시간 유지하여 성형품의 외각의 탄소량을 내분의 중심부보다 0,2%를 낮게 한 후 진공을 유지하면서 1370℃까지 시간당 100℃의 속도로 승온한 후 1시산 진공소결한 후 서냉하였다.The molded article of the cemented carbide component as in Example 1 was heated to 1,000 ° C. and maintained at 1,000 ° C. at a rate of 100 ° C./hour from room temperature using a HO / H atmosphere gas from room temperature to maintain the carbon content of the outer part of the molded part in the center of the internal powder. After lowering 0,2%, the temperature was raised to 1370 ° C. at a rate of 100 ° C. per hour, followed by vacuum sintering at 1 hour, followed by slow cooling.

이렇게 하여 얻어진 소결체의 내부와 내부의 Co 조성차이, 결합상의 자기 포화도 및 합금의 경도는 각각 제2도∼제4도에 준하였으며, 이를 초고압 발생장치에 부착하여 일반적으로 제조되는 전체적으로 균질한 조성 및 물리, 기계적 특성을 갖는 제품과 수명비료를 한 결과 하기 [표 2]와 같았다.The difference between the Co composition, the saturation of the bonding phase, and the hardness of the alloy of the sintered body thus obtained were in accordance with FIGS. 2 to 4, respectively. As a result of the product and the life fertilizer having physical and mechanical properties were as shown in the following [Table 2].

이상에서와 같이 본 발명은 WC-Co 분말합금 또는 그들의 복합 성형체를 소결시 초기 단계인 저온 및 HO, N, Ar, HaO 혼합가스 분위기하에서 소결함에 따라 외측으로 갈수록 산소량이 많거나 또는 탄소량을 적게 하고, 본 소결시 승온하여 소결함에 따라 상기한 내, 외부의 농도 차이에 기인하여 소결체의 외측으로 갈수록 Co 함량이 많고, 내측으로 갈수록 Co 함량이 적게 된다.As described above, the present invention provides more oxygen or less carbon as it sinters the WC-Co powder alloy or composite molded body thereof under low temperature and HO, N, Ar, HaO mixed gas atmosphere which is an initial stage in sintering. As the temperature is increased and sintered during the main sintering, the Co content is increased toward the outside of the sintered body, and the Co content decreases toward the inside, due to the above-described internal and external concentration differences.

따라서, 외측은 풍부한 인성을 지니고, 내측은 높은 압축농도를 갖게 함으로서 전체적으로 높은 인성과 압축강도를 동시에 향유할 수 있는 용도의 다이 또는 실린더 등의 여타 초경합금 부재로서 이용될 수 있다.Therefore, the outer side can be used as other cemented carbide members, such as dies or cylinders, for use in which the outer side has rich toughness and the inner side has a high compressive concentration so that it can simultaneously enjoy high toughness and compressive strength as a whole.

Claims (1)

WC-Co계 합금분말에 천이금속 또는 천이금속 탄화물 중 1종 이상을 첨가하여 성형, 소결하는 것에 있어서, H2, N2, Ar 중 1종 이상을 H2O 가스와 혼합한 분위기하에서 100~150℃/시간의 승온속도로 1,000℃까지 승온하여 0.5~1시간 유지하는 1차 소결단계, 진공을 유지하면 150~200℃/시간의 승온속도로 1,350~1,500℃/시간까지 승온하여 1~2시간 유지하는 2차 소결단계로 하여 소결체 중심으로부터 외측으로 갈수록 코발브(Co) 함량이 평균함량보다 높고, 중심으로 갈수록 Co함량이 평균 Co함량이 평균함량보다 낮게 조정됨을 특징으로 하는 내충격 및 고압축 강도용 초경합금 소결체의 제조방법.In the molding and sintering by adding one or more of transition metals or transition metal carbides to a WC-Co-based alloy powder, 100 to 100 in an atmosphere in which at least one of H 2 , N 2 and Ar is mixed with H 2 O gas. 1st sintering step to maintain 0.5 ~ 1 hour by heating up to 1,000 ℃ at 150 ℃ / hour heating rate, and 1 ~ 2 by heating up to 1,350 ~ 1,500 ℃ / hour at 150 ~ 200 ℃ / hour Cobalt (Co) content is higher than the average content as the secondary sintering step is maintained from the center of the sintered body to the outside, and the Co content is adjusted to be lower than the average content as the center toward the center. Method for producing cemented carbide sintered body for use.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101580050B1 (en) * 2014-07-24 2015-12-24 현대종합특수강 주식회사 The feed guide unit cd bar
KR102009171B1 (en) 2019-01-09 2019-10-23 지만선 Manufacturing Method Of Hard Metal

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