KR0173485B1 - 리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도 - Google Patents

리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR0173485B1
KR0173485B1 KR1019930701795A KR930701795A KR0173485B1 KR 0173485 B1 KR0173485 B1 KR 0173485B1 KR 1019930701795 A KR1019930701795 A KR 1019930701795A KR 930701795 A KR930701795 A KR 930701795A KR 0173485 B1 KR0173485 B1 KR 0173485B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
lyogel
polymer
volatility
dissolved
metal compound
Prior art date
Application number
KR1019930701795A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930703392A (ko
Inventor
안드레스 요하네스
비첼하우스 웨르겐
헤우체르 라이마르
Original Assignee
호르스트 해를레, 게오르그 차이트
헨켈 코만디트 게젤샤프트 아우프 아크티엔
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 호르스트 해를레, 게오르그 차이트, 헨켈 코만디트 게젤샤프트 아우프 아크티엔 filed Critical 호르스트 해를레, 게오르그 차이트
Publication of KR930703392A publication Critical patent/KR930703392A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0173485B1 publication Critical patent/KR0173485B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Details Of Resistors (AREA)

Abstract

A) 카르복실산기 및 금속 화합물을 통해 가교결합된 완전 합성 유기 중합체의 겔화제 및 B) 팽윤제로서 ASTM D972에 따라 105℃에서 2시간 후에 측정하여 0.5 중량% 미만의 휘발성을 갖는 쉽게 휘발되지 않는 비활성 유기 액체를 갖는 리오겔에 관한 것이다. -40∼ +200℃에서 탄성변형되고 200℃ 미만에서는 액화되지 않는 것으로서 구별된다. 따라서, 밀봉, 특히 전원을 사용하는 장치의 밀봉에 적합하다.

Description

리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도
본 발명은 리오겔(lyo gel), 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 전류의 사용과 관련된 장치의 밀봉에 관한 것이다. 리오겔은 적어도 2종의 성분, 즉 한편으로는 카르복실산 및 카르복실산 무수물의 작용기를 함유하는 적어도 하나의 공단량체를 함유하는 공중합체의 망상 조직(network), 및 다른 한편으로는 겔화제(gelling agent)로서는 다가 금속 및 분산제로는 유기 액체로 구성된다.
이와같은 리오겔 중의 하나는 DE-OS 26 49 544(10면, 4∼8행 참조)에 기재되어 있으며, 여기에 따르면 겔은 알킬 아크릴레이트, α, β-불포화 카르복실산 무수물, 보다 구체적으로 0.2∼약 20중량%의 말레산 무수물, 및 유기 용매에 용해되는 에틸렌계 불포화 단량체의 알킬 아크릴레이트 공중합체와 실온에서 보관한 금속 알콕시드로부터 형성된다. 이 유기 용매는 쉽게 증발되는 물질이어서, 중합체 용액이 신속하게 건조된다(12면, 2번째 단락 2 참조), 겔화는 바람직하지 않기 때문에, 적어도 20중량%의 저급 지방족 알코올을 가하고, 금속 알콕시드류는 킬레이트화한다(5면, 마지막 단락 6면, 3행 및 10면, 12행 11면 3번째 단락 참조). 옥틸렌 글리콜, 트리에타놀아민, 2,4-펜탄디온 또는 락트산이 구체적으로 언급되며, 아세틸 아세톤이 바람직한 것이다. 안정화된 공중합체 용액이 접착제로서 사용된다. 알코올을 포함하는 용매를 제거한 다음, 공중합체가 가교결합하여 고접착력의 결합을 제공한다(13면 2단락 참조).
유사한 공중합체가 Milka 및 Czech가 저술한 Adhasion (1985)의 29면∼32면에 기재된다. 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체 및 아크릴산 또한, 에틸아세테이트, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤에 용해되며, 티탄산 에스테르류 및 금속 아세틸 아세토네이트와 가교결합한다 (29면, 중간 열 참조). 오르가노일 티타네이트가 사용되는 경우, 겔이 형성되고 알코올류의 존재하에서도 겔이 형성된다(31면, 중간열 참조). 그러나, 이는 바람직하지 않다. 대신, 알코올 및 기타 용매가 증발한 다음, 아크릴 공중합체가 자발적으로 가교결합을 하기 때문에, 중합체 용액을 접촉 접착제로서 사용한다(29면, 좌측열 참조).
해당 유형의 다른 압력-감수성 접착제 혼합물은 DE-OSS 24 16 991 및 23 37 558에 기재되어 있다.
이와같은 모든 경우에, 그 목적은 압력-감수성 접착제를 제조하는 것이다. 겔의 형성은 바람직하지 않다. 그럼에도 불구하고 얻어진 겔은, 예컨대 10∼60%의 고체 함량을 위하여 용매를 제거하여야 하고 이것은 부피 수축을 포함한다는 결점을 수반한다(DE-OS 24 16 991의 21면 참조). 건조 도중의 부피감소도 DE-OS 23 37 558의 경우에는 발생한다. 얻어진 겔은 실온에서도 유동성이 아니며, 적절한 밀봉 작용을 가지지 못한다. 밀봉제로서 그의 사용에 대하여 언급된 바가 없다.
밀봉제의 작용은 충진시킴으로써 가스 및 액체가 새지 않도록 브리징(bridging)의 몸체 사이의 틈, 연결부 및 공간을 채우는 것이다. 따라서, 케이블 및 그의 연결 요소, 예컨대 자유 연결자, 배전관, 조인트 박스(joint box)내의 공간은 환경적 영향, 예컨대 물, 분진, 공기, 오일 등에 대하여 이들을 밀봉하여 기계적 및 전기적 보호를 제공하기 위하여 빈번하게 채워진다.
하기의 거대분자 물질을 기재로 하는 밀봉계가 이와같은 목적으로 사용되고 있다:
A) 열가소성 중합체, 특히 고온 용융성 접착제 및 사출성형 화합물,
B) 가교결합계 (열경화성 수지), 예컨대 에폭시드류, 폴리우레탄류 등,
C) 가교결합계(엘라스토머), 예컨대 실리콘 및 기타 고무류 등, 및
D) 왁스류, 역청(bituman), 유지류.
공지의 계는 하기의 단점을 가지고 있다 :
1) 밀봉제는 경화 과정 및 사용 개시 온도 및 사용 중의 온도 사이에서 수축된다. 특히계 A), B) 및 D)의 경우에, 균열 및 누출을 야기할 수도 있는 응력을 유발한다.
2) 밀봉제는 한정된 온도 범위 내에서만 사용할 수 있는데, 왜냐하면 상기 좁은 범위를 벗어나는 경우에, 이들은 기계적 강도를 상실하며, 파괴, 유출 또는 분해된다. 이것은 특히 계 A), B), C) 및 D)에 해당된다.
3) 몇몇 경우에, 밀봉제는 각종 물질에 대하여 부적합한 접착성을 나타낸다. 이는 통상 계 A), B), C) 및 D)에 해당된다.
4) 밀봉제는, 예컨대 이미 채워진 공간 내로 도입되어 접촉하게 되는 경우에는 가소성이 충분치 못한다. 이는 A), B), C) 및 D) 모두에 해당한다.
5) 밀봉제는 환경적 영향, 예컨대 용매, 오일, 물 등에 대하여 부적합한 내성을 나타낸다. 이는 계 A) 및 D)와 부분적으로 B)에도 해당된다.
6) 혼합, 충진 또는 경화 과정 동안 유해성 화합물 및 자발적인 분해 생성물이 형성된다. 이는 계 B) 및 C)에 적용한다.
Adhesives Age (1989), 24, 29면에서 Dillmann 및 Sanders는 말레산 무수물기를 함유하는 블록 3원 중합체의 열가소성 고무를 기재로 하는 접착제 및 밀봉제(Kraton FG 1901X)를 기재한다. 밀봉제를 제조하기위해서 이 공중합체 100 중량부 80℃에서 45분간 270중량부의 Regalrez 1018 (지방족 탄화수소 수지), 50 중량부의 Endex 160(방향족 탄화수소 수지) 1중량부의 lrganox(열안정화제) 1 중량부의 Tinuvin 770(광흡수제) 및 1.5중량부의 Tinuvin P (UV흡수제)와 함께 혼합한다. 얻어진 밀봉제는 177℃에서 0.7∼2.6Pa.s의 용융 점도를 갖는다. 이와같은 밀봉제는 60℃를 초과하면 치수의 안정성을 상실한다는 결점을 가진다. 또한, 상기 1), 2), 4) 및 5)에 기재된 결정이 동반된다.
본 발명에 의해 제시되는 과제는 상기의 결점을 피하고, 또한 취급하기 용이한 계를 제공하는 것이다. 보다 구체적으로는 본 발명에 의해 제시되는 과제는 내열성이 증가하여 상기한 어떤 단점, 구체적으로는 수축이 없는 밀봉제를 제공하는 것이다. 또한, 광범위한 온도범위에 걸쳐 사용할 수 있으며, 취급이 용이하다.
본 발명에 따르면, 이 과제는 겔화제가 카르복실산기 및 금속 화합물을 통해 가교 결합되는 완전 유기 합성 중합체이고, 팽윤제는 ASTM D 972에 따라 105℃에서 2시간 후에 0.5 중량% 미만의 증발 손실로서 정의된 바와 같은 휘발성을 갖는 저휘발성의 비활성 액체인 리오겔에 의해 해결되었다. 팽윤의 정도 및 가교도는 필요한 성질에 의해 결정된다. 중합체 용액 및 금속 화합물의 용액 또는 현탁액의 출발 혼합물은,
1) 그 자체로 운송가능하고 유동가능하거나 공간을 충진시키기 위해서 가공 시간 중 압력하에서 운송가능하고 유동가능하여야 하며,
2) 겔화후에 탄성 한계내의 기계적 압력하에서 탄성적으로 변형할 수 있어야 하고,
3) 예컨대, 유전 상수 유전 강도 및 용적 저항과 같은 필요한 어떤 전기적 성질을 영구적으로 나타내어야 한다.
전문가들은 카르복실산 유도체를 지닌 중합체 성분 및 카르복실산 유도체가 없는 중합체 성분의 팽윤 점도 및 양을 알고 있거나 몇가지 시험을 수행함으로써 결정할 수 있다. 팽윤제 대 겔화제의 중량비는 1∼ 20:1 인 것이 바람직하다. 중합체는 카르복실산 또는 그의 유도체를 함유하는 1∼5 중량%의 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 중합체는 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르 및 올레핀계 2중 결합을 함유하는 단량체의 중합체와 같은 동종 중합체 또는 공중합체 (통계학상 중합체, 및 블록 및 그라프트 중합체) 이다. 바람직한 중합체는 말레산 또는 그의 유도체, 예컨대 사슬상에 그라프트화되거나 혼입된 무수물 및 에스테르를 함유하는 올레핀계 이중 결합을 함유하는 공중합체이며, 보다 구체적으로는 그라프트된 산기를 함유하는 스티렌/ 에틸렌 / 부틸렌 /스티렌 블록 중합체와 같은 열가소성 엘라스토머이다. 이들은 상업적인 시판품으로 입수하거나 공지방법으로서 제조될 수 있다. 작용기는 가공 조건하에서 금속 화합물과 반응하는 기로 이해되어야 한다. 카르복실산에 부가하여, 카르복실산 에스테르류 및 카르복실산 무수물기, OH 및 아민기 또한 존재하여도 무방하다. 그 상호간에 반응이 거의 일어나지 않지만, 만일 조금이라도 일어난다면, 상기 기들은 존재하는 다른 작용기들로써 활성화된다. 유리 카르복실기는 대응 무수물 보다 훨씬 더 빠르게 반응한다. 작용기가 이웃한 위치에 있으면, 예컨대 말레산의 경우는, 다른 동일한 조건하에서 적당한 가교 결합을 얻기 위해서 기들이 순수하게 통계학적으로 분포된 경우 보다 현저히 더 낮은 농도가 충분하다. 그러나, 카르복실산기는 또한 사슬의 말단에 위치할 수 있다. 적합한 중합체는 ELVAX 4320 (에틸렌, 산가가 4∼8인 산공단량체 및 비닐아세테이트의 공중합체), LOTADER 8750 (에틸렌, 산기가 17 이고 용융지수가 400인 말레산 무수물 및 아크릴산 에스테르의 공중합체), IRATON FG 1901X(가수분해되거나 알코올류, 예컨대 에탄올과 반응될 수 있는 것으로 그라프트화된 말레산 무수물을 갖는 SEBS 블록 공중합체) 및 MACROMELT 6208 (산가 5 및 아민가 0.8을 갖는 코폴리아미드) 이다.
가교결합용으로 사용할 수 있는 금속류는 2, 3, 4 및 5 주족의 금속류이고, 또한 전이금속류, 보다 구체적으로는 루테늄, 바나듐, 크롬, 코발트, 망간, 알루미늄, 철, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 주석, 니오븀, 바나듐 및 세륨이다. 그러나, 2가의 금속류, 예컨대 티타닐 구리, 카드뮴, 코발트, 망간, 니켈, 팔라듐 및 아연 또한 유효하다. 바람직한 금속류는 철 및 지르코늄이다. 이 금속류는 그의 착물형태, 구체적으로는 그의 킬레이트 화합물로 사용한다. 적합한 킬레이트화제는, 예컨대 옥틸렌 글리콜, 트리에탄올아민, 아세틸 아세톤 또는 락트산이다. 아세틸 아세톤이 바람직하다. 킬레이트 화합물은 금속 알콕시드류 및 킬레이트화제로부터 제조된다. 그의 농도는 가교결합도 및 겔화 시간에 영향을 미친다. 한편으로 카르복실산 또는 카르복실산 에스테르 및 다른 한편으로는 금속 화합물의 몰비가 0.3∼3:1이고, 보다 구체적으로는 1∼2:1 이 바람직하다. 금속 킬레이트 화합물은 현탁액 또는 용액 형태의 중합체 용액에 가하는 것이 바람직하다.
저 휘발성의 불활성 용매는 액체, 예컨대 광물 오일, 식물 및 동물성 오일과 같은 천연 오일류, 예컨대 일반식 R1CH2(CH2-CHR)X-H을 갖는 폴리-α-올레핀류, 일반식 ROOC-(CH2)X-COOR을 갖는 디카르복실산 에스테르류, 일반식 R1-O(CHR-CH2-O-)X-H를 갖는 폴리글리콜류, 오르토 인산 에스테르류 및 실리콘 오일류와 같은 합성 오일류이다. 몇몇 용매의 혼합물 또한, 사용될 수 있다. 바람직한 용매는 광물 오일류 및 폴리-α-올레핀류, 디알킬 벤젠류 및 디아릴 알칸류이다. 이 용매는 출발 중합체와 함께 맑은 용액을 형성한다. 그의 유동학적 작용은 분자적 분산 용액의 유동학적 작용과 비견된다. 이 용매는 또한 금속 화합물을 현탁하거나 용해시키는데 사용될 수 있다.
겔은 극소량으로 킬레이트화제내에 존재하여도 무방하다.
본 발명에 따른 리오겔은 그의 기본적 성질에 영향을 주지 않는다면 다른 첨가제, 보다 구체적으로는 충진제, 희석제, 안정화제 및 산화 억제제를 함유하여도 무방하다. 특히, 하기의 것이 언급된다 : 분말형 중합체, 유리 또는 플라스틱의 고형 비드 및 중공형 비드, 도전성 블랙 탄소 섬유, 실리카, 실리케이트 및 자기성 분말.
리오겔은 하기의 현저한 특성을 가진다 :
출발물질과 비교해서 그의 용적이 실질적으로 변화되지 않는다. 리오겔은 치수적으로 안정하고, 용융되지 않고 광범위한 온도 범위(-40∼200℃ 초과)에 걸쳐서 탄력적이다. 리오겔은 구리 및 알루미늄과 같은 금속류 및 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 나일론과 같은 플라스틱류에 대하여 양호한 접착성을 나타낸다. 리오겔은 광범위에 걸쳐 극히 용이하게 형성되며, 이 범위 자체는 중합체 망상 조직대 유기 분산제의 및 가교결합도를 통해서 변화된다. 리오겔은 대개 화학적으로 저항성이다. 반응하는 동안 킬레이트화제만 제거된다. 킬레이트화제는 알코올류 및 케톤류가 바람직하고, 즉 활성이 아니거나 유해한 분해 생성물이 아니어야 한다.
본 발명에 따른 리오겔은 통상 하기와 같이 제조된다 :
중합체 1kg당 5∼100g의 작용기를 함유하는 100중량부의 중합체를 50∼2,000 중량부의 저 휘발성의 비활성 팽윤제에 용해시킨다. 다음, 그 혼합물을, 통상의 방법으로, 예컨대 100∼150℃로서 가열하고, 교반한 다음, 냉각시킨다. 바람직하게는 미세하게 분쇄된 금속 킬레이트 화합물을 낮은 증기압으로 비활성 유기 팽윤제에 현탁시키거나 용해시킨다 (1:1 ∼10의 중량비). 이들은 킬레이트화제를 첨가함으로써 알코올레이트류로부터 제조될 수 있다.
균질한 분포를 얻기 위해서, 100 중량부의 중합체 용액을 분말 형태의, 그러나 바람직하게는 현탁액 또는 용액 형태의 금속 화합물 0.1∼5 중량부와 실온에서 혼합한다. 이 혼합물은 (제형에 따라) 약 1분 내지 1 일 동안 실온에서 반응되며, 액체 상태이고 이 기간 동안 이송이 가능하여, 어떤 기포가 없이 주형에 용이하게 도입할 수 있다. 반응 온도는 중요하지 않다. 반응은 -30℃ 및 +60℃에서 모두 일어난다. 치수적으로 안정한 리오겔은 겔화 시간을 1시간 이하로 설정시킨 다음에 얻어질 수 있다.
하기의 반응조건이 바람직하다 : 하기의 용매는 바람직한 중합체, 즉 스티렌/ 에틸렌 / 부타디엔 / 스티렌 공중합체 및 공단량체와 그 사슬에 그라프트화되거나 혼입된 무수물 및 에스테르화 같은 말레산 및 그의 유도체를 함유하는 올레핀계 이중결합의 공중합체에 사용한다 : 광물 오일, 디알킬벤젠류, 디아릴 알칼류 및 폴리 - α - 올레핀류.
금속 화합물은 바람직하게는 50㎛의 입자 크기를 갖는다. 이 금속 화합물은 중합체의 용매 또는 다른 적합한 액체에 현탁되거나 용해된다. 그러나, 금속 화합물은 또한, 상당히 고비점의 히드록시 화합물, 예컨대 벤질 알코올 또는 NECIRES EPX-L (방향족 비닐 화합물 및 공중합 페놀류를 기재로 하는 열가소성 수지, OH 값 =65, 네델란드의 Nevcin Polymers B.V.의 생성물)을 첨가함으로써 용해될 수 있다. 그러나, 상당한 고비점의 히드록시 화합물을 중합체의 용액에 또한 첨가할 수 있다. 그러나, 상당한 고비점의 히드록시 화합물을 중합체의 용액에 또한 첨가할 수 있다. 이 반응은 바람직하게는 실온에서 일어난다.
그의 긍정적인 성질 및 그의 간단한 제법으로 인하여, 리오겔은, 최초의 이성분 반응 용액이 작은 공간, 예컨대 본체 사이의 틈 및 연결부를 충진시킬 수 있을 정도로 충분하게 액성이기 때문에 전류의 사용과 관련된 밀봉 장치용에 특히 적합하다. 그의 제조는 제어하기가 용이하다. 이는 온도, 열의 방출 및 겔화시간 그리고 비임계적 혼합비에 관하여 적용된다. 얻어진 충진 효과는 특히 양호하고, 금속류 및 플라스틱류에 대하여 강한 접착력 및 탄성에 의한 광범위의 온도에 걸쳐 내후성(ageing - resistant)이 양호하다. 따라서, 공간은 가스, 액체 및 먼지가 새지 않게 유효하게 충진된다. 겔은, 특히 물에 대하여 유효하다. 따라서, 본 발명에 따른 겔은, 특히 케이블 및 그의 연결요소, 예컨대 자유 접속자, 배전관, 조인트 박스 등의 공간을 충진하는데 접합하다.
본 발명은 하기의 실시예로서 상세하게 설명된다. :
a. 중합체 용액의 제조
10부의 Kraton FG 1901X(약 2%의 말레산 무수물을 함유하는 SEBS공중합체, shell 사의 제품)을 약 130∼150℃에서 교반하면서 90부의 Dealen RD 25R (ASTM 972 에 따라 105℃에서 2시간 후 0.1%의 증발 손실을 갖는 디아릴알칸 및 디알킬 벤젠의혼합물, Texaco 사의 제품)에 용해시키고, 이어서 얻어진 용액을 약 30℃로 식힌다.
b. 금속 화합물을 갖는 현탁액의 제조
분쇄하고 50㎛ 미만의 입자 크기로 채질된 1부의 철(III) 아세틸 아세토네이트를 3부의 Dealen RD 25R (상기 참조)에 현탁시킨다.
c. 용액 및 현탁액의 혼합
100g의 용액을 수동식 교반을 하면서 2.5g의 현탁액과 혼합한다.
혼합물은 가공성, 즉 유동성을 실온에서 30분 동안 유지하며, 약 60분 후에, 도입된 공간에서 더 이상 흘러나오지 않을 정도로 겔화한다. 상기 겔은 -40∼ +200℃에서 파손 또는 용융되지 않고 유연하다. 이것은 금속류 (Cu, Al) 및 플라스틸(PE, PP, PA)에 대한 우수한 접착력을 보여준다.
[실시예 2]
a. 100부의 실시예에 따른 용액의 Kraton FG 1901X의 농도를 20% 증가시킨다.
b. 5부의 지르코늄 (IV) 아세틸아세토네이트를 20부의 벤질 알코올에 용해시키고, 이어서 75부의 광물오일 RD 25R로 희석시켜 10부의 금속 화합물의 용액을 제조한다.
c. 상기 두 용액을 교반한 후에, 그 혼합물은 실온에서 약 3∼5분간 유동성이다. 10∼15분 후에 혼합물은 겔화되었다. 겔은 -40℃∼ +200℃의 온도에서 파손 또는 용융되지 않는다. 이것은 금속류 (Cu/Al) 및 플라스틱에 대한 우수한 접착력을 보여준다.
[실시예 3]
리오겔의 열적 안정성을 시험하기 위해서, 하기의 방법으로, 그의 낙하점(dropping point)을 결정한다. 길이가 12mm이고 내부 직경이 8mm인 유리관을 실리콘 페이퍼상의 한 개구에 위치시키고 다른 개구를 통해서 중합체 용액 및 금속 화합물의 혼합물을 가득 채운다. 겔화 시간을 설정한 다음, 실리콘 페이퍼를 제거하고, 채워진 시험관을 2mm 메쉬의 스테인레스 스틸 거즈 상의 재순환 공기 건조 캐비넷 내에 위치시킨다. 분당 약 5℃의 비율로 온도가 선형으로 증가하면서, 겔 또는 겔의 일부분이 낙하하는 온도를 결정한다.
실시예 1 및 2에 따른 혼합물에 있어서, 낙하점은 200℃ 이상인데, 즉 겔은 200℃ 이하에서 액화되지 않는다.

Claims (12)

  1. A) 카르복실산기 및 금속 화합물을 통해 가교결합된 완전 유기 합성 중합체의 겔화제 (gelling agent) 및 B) 팽윤제 (swelling agent)로서 AS수 D 972에 따라 105℃에서 2시간 후에 측정하여 0.5 중량 % 미만의 휘발성을 갖는 저휘발성의 비활성 유기 액체를 함유하는 리오겔 (lyo gel).
  2. 제1항에 있어서, 팽윤제 대 겔화제의 중량비가 1 ∼ 20:1 임을 특징으로 하는 리오겔.
  3. 제1항에 있어서, 탄성 변형이 -40∼200℃에서 일어나고 200℃이하에서는 액화되지 않는 것을 특징으로 하는 리오겔.
  4. 제1항에 있어서, 중합체는 올레핀계 이중 결합을 함유하는 하나 이상의 단량체 및 추가의 작용기로서 카르복실산 또는 그의 유도체 중의 하나를 함유하는 적어도 하나의 공단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 리오겔.
  5. 제1항에 있어서, 금속류가 1, 2, 3, 4 및 5 주족(main group)의 금속류 및 전이 그속류임을 특징으로 하는 리오겔.
  6. 제5항에 있어서, 금속류로서 그의 아세틸 아세토네이트 형태의 철 및 지르코늄을 사용하는 것을 특징으로 하는 리오겔.
  7. 제1항에 있어서, 저휘발성의 비활성 유기 액체가 합성 탄화 수소로 된 것임을 특징으로 하는 리오겔.
  8. 중합체를 저휘발성의 비활성 액체에 용해시키고, 얻어진 용액을 혼합하여 용해되거나 현탁된 금속 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제1항에 따른 리오겔의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 금속 화합물이 50㎛ 미만의 입자 크기로 충분히 미세하게 분포되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제5항 또는 6항에 있어서, 금속 화합물은 고비점의 히드록시 화합물을 첨가할 수도 있고, 중합체의 경우와 동일한 용매에 용해시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 따른 리오겔을 이용하는 밀봉 방법.
  12. A) ASTM D972 에 따라 105℃에서 2시간 후에 측정하여 0.5 중량% 미만의 휘발성을 갖는 저휘발성의 비활성 유기 용매중의 카르복실산기 또는 무수물 또는 그의 에스테르를 함유하는 완전 유기 합성 중합체의 용액, B) ASTM D 972에 따라 105℃에서 2시간 후에 측정하여 0.5 중량% 미만의 휘발성을 갖는 저휘발성의 비활성 유기 액체에 용해되거나 현탁된 금속 착물을 함유하는, 제1항에 따른 리오겔의 제조를 위한 조합 생성물.
KR1019930701795A 1990-12-14 1991-12-03 리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도 KR0173485B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4039899.4 1990-12-14
DE4039899A DE4039899A1 (de) 1990-12-14 1990-12-14 Lyo-gel, seine herstellung und verwendung zum dichten
PCT/EP1991/002294 WO1992010537A1 (de) 1990-12-14 1991-12-03 Lyo-gel, seine herstellung und verwendung zum dichten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930703392A KR930703392A (ko) 1993-11-29
KR0173485B1 true KR0173485B1 (ko) 1999-04-01

Family

ID=6420284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930701795A KR0173485B1 (ko) 1990-12-14 1991-12-03 리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5412022A (ko)
EP (1) EP0561843B1 (ko)
JP (1) JP3109830B2 (ko)
KR (1) KR0173485B1 (ko)
AT (1) ATE138086T1 (ko)
DE (2) DE4039899A1 (ko)
DK (1) DK0561843T3 (ko)
ES (1) ES2086555T3 (ko)
WO (1) WO1992010537A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05194110A (ja) * 1992-01-22 1993-08-03 Teisan Seiyaku Kk 忌避剤含有体
WO1996023007A1 (en) * 1995-01-27 1996-08-01 Raychem Corporation Gels from anhydride-containing polymers
JP3710826B2 (ja) 1996-10-01 2005-10-26 日本ゼオン株式会社 ポリマー分散組成物
ATE301161T1 (de) * 1998-10-29 2005-08-15 Penreco Gelzusammensetzung
US6881776B2 (en) * 1998-10-29 2005-04-19 Penreco Gel compositions
WO2000026285A1 (en) * 1998-10-29 2000-05-11 Penreco Gel compositions
US6208790B1 (en) 1999-01-28 2001-03-27 The Stewart Group, Inc. Ultra violet light curable polymer matrix for tight-buffering optical fibers
NL1020282C2 (nl) * 2002-03-29 2003-09-30 Holdingmij Nutricos Internat B Werkwijze voor het vervaardigen van een gel.
US6653408B1 (en) 2002-11-21 2003-11-25 Kraton Polymers U.S. Llc Compositions comprising a functionalized block copolymer crosslinked with aluminum acetylacetonate
US8404172B2 (en) 2010-11-24 2013-03-26 Tyco Electronics Corporation Methods of processing high service temperature hydrocarbon gels
US8691884B2 (en) 2010-11-24 2014-04-08 Tyco Electronics Corporation Crosslinked flame retardant thermoplastic elastomer gels
US9663707B2 (en) * 2013-10-23 2017-05-30 Baker Hughes Incorporated Stimulation method using biodegradable zirconium crosslinker
US9304231B2 (en) 2014-02-04 2016-04-05 Kraton Polymers U.S. Llc Heat fusible oil gels

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769254A (en) * 1971-08-27 1973-10-30 Nat Starch Chem Corp High strength pressure-sensitive adhesives
NL173538C (nl) * 1973-04-09 1984-02-01 Monsanto Co Werkwijze voor de bereiding van een oplossing in organisch oplosmiddel van een drukgevoelige, kruipvaste, permanent kleverige hars en gevormde voortbrengselen, vervaardigd onder toepassing van de aldus bereide oplossing.
US4012567A (en) * 1975-03-12 1977-03-15 Uniroyal Inc. Titanate ester cure of unsaturated elastomers
US4020966A (en) * 1975-03-28 1977-05-03 W. R. Grace & Co. Plastisol composition and container closure gasket made therefrom
US4005247A (en) * 1975-10-30 1977-01-25 Ashland Oil, Inc. Pressure sensitive adhesive compositions
US4062817A (en) * 1977-04-04 1977-12-13 The B.F. Goodrich Company Water absorbent polymers comprising unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, and another acrylic ester containing alkyl group 2-8 carbon atoms
US4200561A (en) * 1978-07-17 1980-04-29 Allied Chemical Corporation Stable, compatible thixotropic gel with copolymer gelling agent
US4716183A (en) * 1985-11-22 1987-12-29 Raychem Corp. Styrene-diene block copolymer compositions
US5218011A (en) * 1986-03-26 1993-06-08 Waterguard Industries, Inc. Composition for protecting the contents of an enclosed space from damage by invasive water
US5256705A (en) * 1986-03-26 1993-10-26 Waterguard Industries, Inc. Composition with tackifier for protecting communication wires
CA1332772C (en) * 1987-07-13 1994-10-25 Jose Pereyra Gamarra Heat resistant gel compositions
DE3736997A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von metallsalzen carboxylgruppenhaltiger polymerer
DE3822995A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Bayer Ag Oxidativ vernetzbare, wasserverduennbare bindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA2002473A1 (en) * 1988-11-09 1990-05-09 Alistair A. P. Sutherland Gels
US5149745A (en) * 1989-05-12 1992-09-22 Rohm And Haas Company Transition metal crosslinking of acid-containing polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0561843B1 (de) 1996-05-15
ES2086555T3 (es) 1996-07-01
DE4039899A1 (de) 1992-06-17
WO1992010537A1 (de) 1992-06-25
ATE138086T1 (de) 1996-06-15
DK0561843T3 (da) 1996-10-14
KR930703392A (ko) 1993-11-29
JPH06503105A (ja) 1994-04-07
DE59107825D1 (de) 1996-06-20
US5412022A (en) 1995-05-02
JP3109830B2 (ja) 2000-11-20
EP0561843A1 (en) 1993-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0173485B1 (ko) 리오겔, 그의 제조방법 및 그의 밀봉용의 용도
US5739184A (en) Thermosetting resin compositions
GB2205104A (en) Cold setting compositions
ES2000679A6 (es) Procedimiento para preparar una composicion de revestimiento en polvo
FI106868B (fi) Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä
US4863525A (en) Flush solvents for epoxy adhesives
CN104356370A (zh) 一种高填料填充量混合型粉末涂料用端羧基聚酯树脂及其制备方法
JPS63500801A (ja) 被処理物の被覆、封止および保護のための組成物
JPS61155429A (ja) 表面抵抗を減少する塗工用合成樹脂粉末
JP2001505948A (ja) 室温硬化可能な樹脂
AU602463B2 (en) Organoaluminium gelling agent
US4240945A (en) Solder mask composition
US4925616A (en) Method of protecting a cased pipeline from corrosion
US6107419A (en) Process for preparation of high molecular weight epoxy resin
US2526427A (en) Flame and heat resistant sealing compounds
KR100411714B1 (ko) 저온소부형피씨엠(pcm)용폴리에스터도료조성물
US4465813A (en) Thermoplastic composition of acrylic copolymers and crosslinking agents and process for its preparation
JPH0159306B2 (ko)
CN1035480C (zh) 复合聚苯乙烯高效防腐涂料及制造方法
US2943475A (en) Process for visibly detecting reactor insulation failure by means of color change in temperature indicating paint applied to exterior wall thereof
SE428539B (sv) Flussmedelsformkropp
RU2000307C1 (ru) Шпатлевка
US5384350A (en) Binders for storage-stable coating compositions
US4507362A (en) Restorative spray coating for insulated copper conductors
CN100503723C (zh) 防电极腐蚀用材料、液晶显示装置以及它们的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20011016

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee