KR0168045B1 - 정보 저장 방법 - Google Patents

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베르너 발데크
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Abstract

내용 없음.

Description

정보 저장 방법
본 발명은 특정 민감성 유기 화합물을 함유하는 계를 용매 처리함으로써 정보를 저장하는 방법, 이 정보를 판독하는 방법 및 이렇게 각인(inscribed)된 물질에 관한 것이다.
정보 저장을 위한 광학 기록 캐리어(carrier) 및 매체는 공지되어 있다[예컨대 G. Kampf 일행에 의한 Farbmittel/Polymer-Systeme als Datenspeicher(Colorant/Polymer Systems for Data Storage), in Werkstofftechnik, 1077-1081 페이지, Carl Hanser Verlag, Munich 1986; 또는 M. C. Gupta 일행에 의한 Erasable laser recording in an organic dye-binder optical disk medium, in J. Appl. Phys. 60(8), 1986, 2932-2937 페이지 참조]. 이들 경우에서 정보는 특정 파장과 세기의 광 또는 레이저와 같은 기타 적합한 고에너지 복사선으로 처리함으로써 기록된다. 복사선 흡수의 결과, 조사 지점에서 국부적 가열이 유발되어 기록 캐리어 및/또는 매체의 표면에서 증발, 연화 또는 용융에 의해 요면이 생기거나, 또는 국부적 상 변환이 일어나서 굴절률 또는 반사율을 변화시킨다. 레이저를 사용함으로써 약 1 내지 수 μm2크기의 구멍, 기포 또는 요면이 생길 수 있으며, 이 정보의 판독은 굉장히 낮은 세기의 레이저에 의해 이들 구멍/기포/요면 또는 상 변환 특성의 변화된 반사율 또는 광 분산을 이용하여 실행된다. 적합한 기록 물질의 예로는 금속, 금속 산화물, 플라스틱 또는 염료를 갖는 기타 광 흡수 층을 들 수 있다.
따라서 미합중국 특허 제4,307,047호 및 동 제4,391,764호에는 사출 성형 플라스틱 성분을 각인하기 위해 열 복사선 지시제, 카본 블랙 또는 흑연과 같은 복사선 민감성 첨가제를 플라스틱에 혼합시켜 조사지점에서 가시 표식을 생성할 수 있다.
유럽 특허 출원 번호 제019,099호에 따르면 안료 또는 중합체 가용 염료를 사용하고, 목측 가능한 한 각인된 물질의 표면이 손상되지 않도록 레이저를 조사하여 고분자량 유기 물질을 각인할 수 있다는 것이 공지되어 있다.
또한 별도의 층이거나 기판에 혼입된 특정 유기 화합물의 광흡수는 증기 처리에 의해 변환되거나 또는 이동될 수 있다. 따라서 예컨대 바나딜 프탈로시아닌 염료를 갖는 중합체 필름의 광 흡수는 용매 증기 처리에 의해 장파장 근처로 이동[J. of Physical Chemistry, volume 89, No. 12, 2652-2657 페이지(1985)참조]되는 반면, 1, 4-디티오케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤의 상응하는 용매 처리는 광 흡수를 근 적외선 범위로 이동시킨다[J. of Imaging Science, volume 32, No.3, May/June 1988, 135-140 페이지 참조]. 또한 후술한 문서는 전자 사진 분야에서 이 특성의 용도 또는 이렇게 처리된 필름의 NIR 스펙트럼 영역에서 광 전도도에서의 변화에 대해서도 언급하고 있다.
유기 화합물이 유기 용매로 처리된 후 유기 화합물의 흡수 스펙트럼 및/또는 광전도도에서의 변화는 정보의 저장에 유리하게 이용될 수 있다는 것이 밝혀 졌다.
따라서, 본 발명은 표식할 정보의 형상에 따라서 유기 용매로 표면을 국부 처리시킨 결과 정보가 발생되어 그 층의 처리 영역에 저장되도록 흡수 스펙트럼 및/또는 그의 광전도도를 변화시킬 수 있는 유기 기록층에 정보를 저장하는 방법에 관한 것이다.
적합한 유기 기록층 및 기록 물질로는 각각 퀴나크리돈, 디티오퀴나크리돈, 퀴나크리돈퀴논, 프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 모노케토모노티오케토피롤로피롤이 있고 또 특히 용매 처리 결과 흡수 스펙트럼 및/또는 광전도도를 변화시킬 수 있는 디티오케토피롤로피롤이 있다.
적합한 피롤로피롤의 예로는 1, 4-디케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤(예컨대 미합중국 특허 제4,415,685호 참조) 또는 상응하는 1, 4-디티오케토-3, 6-디페닐피롤로피롤(예컨대 미합중국 특허 제4,632,893호 참조)이 있다.
적합한 퀴나크리돈의 예로는 하기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 유도체가 있다:
Figure kpo00001
Figure kpo00002
상기식에서, a 및 b는 -H-, -Cl, -Br, -CH3또는 -OCH3이고, 또 Z는 O 또는 S임.
하기 구조식의 퀴나크리돈퀴논도 또한 적합하다.
Figure kpo00003
바람직한 퀴나크리돈은 a 및 b가 -H이고 또 Z가 S인 상기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)에 따른 비치환된 디티오퀴나크리돈이다.
적합한 프탈로시아닌의 예로는 티타닐, 인듐, 클로로인듐, 알루미늄, 마그네슘 및 특히 바나딜 프탈로시아닌과 같은 금속 프탈로시아닌, 및 또한 무금속 프탈로시아닌이 있고 또 나프탈로시아닌으로는 무금속 나프탈로시아닌 또는 티타닐, 인듐, 클로로인듐, 알루미늄, 마그네슘, 구리, 니켈 및 바나딜과 같은 금속을 갖는 나프탈로시아닌이 있다.
바람직한 1, 4-디티오케토-, 1-모노케토-4-모노티오케토- 및 1, 4-디케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤은 하기 일반식(Ⅲ)을 갖는다.
Figure kpo00004
상기식에서, Z1및 Z2은 서로 독립해서 O 또는 S이고, 또 c 및 d는 서로 독립해서 -H, -Cl, -CH3, -OCH3, -N(CH3)2, -SC6H5또는 1 내지 12개 탄소 원자를 갖는 -S-알킬이다. Z1및 Z2는 바람직하게는 S이다. C1-C12알킬의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, n-헥실, n-데실 및 특히 n-도데실이 있다.
Z1및 Z2이 황이고 또 c 및 d가 H인 일반식(Ⅲ)의 화합물(이하 DTPP로 약칭)은 본 발명에 따라 특히 바람직하다.
상기 구조의 피롤로피롤의 혼합물, 퀴나크리돈, 디티오퀴나크리돈 또는 프탈로시아닌의 혼합물 및 이들 안료류의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
이들이 불활성 유기 용매에서 재결정된 후 정제 기록 물질을 채용하는 것도 바람직하다.
유기 기록층은 소망하는 형태로 지지판 또는 기판상에 위치하며, 단독 층으로 제공되거나 또는 바람직하게는 유기 중합체/결합 체계와 결합되는 식으로 제공될 수 있다. 마지막으로 언급된 경우에서 결합 층은 지지판상에 위치하거나 또는 그 자체가 상기 기판의 기능을 하는 것으로 될 수 있다.
적합한 지지판 또는 기판의 예로는 금속판과 같은 금속류, 알루미늄, 아연, 마그네슘, 구리 또는 이들 금속의 합금으로 구성된 필름 또는 호일, 및 예컨대 알루미늄이 증착된 플라스틱과 같이 금속이 증착된 플라스틱 호일, 필름 또는 부분 및 유리, 세라믹, 종이, 목재 또는 플라스틱류를 들 수 있다.
유기 층이 단독층으로 존재하면, 진공에서 지지판에 증착되는 것이 바람직하다. 유기층이 중합체계와 결합되는 경우, 유기 기록 물질은 공지 방법에 의해 중합체 결합제와 미세하게 혼합된 다음 이 혼합물이 적합한 지지판에 부가되거나 또는 그 자체로 성형되는 것이 바람직하다.
기록 물질층 형성이 단독 층으로 구성되면, 이 단독층은 그 정의에 따라, 바람직하게는 미세하게 분할된 형태인 하나 이상의 유기 화합물로 구성되며 적절하다면 유기 중합체 또는 결합제와 결합될 수 있다. 상기 중합체/결합제는 필름 형성성이거나 절연성을 가지며, 기록층이 지지판/기판에 도포되면 접착성을 갖는다. 용도에 따라서 중합체/결합제 계는 유기 용매 또는 적절한 경우 물을 포함하는 유기 용매의 알칼리성 혼합물에 가용성이다. 특히 적합한 결합제/중합제는 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 페녹시 수지, 폴리케톤, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 케톤, 폴리스티렌, 폴리비닐카르바졸, 폴리아크릴아미드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리비닐부티랄, 염화폴리비닐과 같은 중축합 및 중부가 반응 생성물 및 스티렌/무수말레산 공중합체 또는 스티렌/메타크릴산/메타크릴산 에스테르 공중합체와 같은 공중합체를 기본으로 하는 결합제/중합체이다. 예컨대 폴리카르보네이트, 아크릴 수지, 알키드/멜라민 수지, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 에폭시 수지가 투명 중합체/결합제로 바람직하다.
층 형성은 또한 복수 개로 구성될 수 있다. 이 경우, 얇은 광 반사성 금속층 예컨대 얇은 알루미늄 호일을 먼저 지지판 또는 기판에 도포한 다음 본 발명에 적합한 유기 기록층을 금속 층에 도포하는 것이 바람직하다. 이러한 형태의 계는 소위 정보의 판독에 있어서 반사 공정에 특히 바람직하다. 광 반사층은 판독시 스캐닝(scanning)에 사용된 광을 가능한한 정량으로 반사시켜야 한다. 적합한 광 반사성 물질의 예로는 알루미늄, 로듐, 금, 주석, 납, 비스무트, 구리 및 유전성 거울을 들 수 있다. 광 반사 층의 두께는 층이 스캐닝에 사용된 광을 가능한 한 완전히 반사시킬 수 있도록 두꺼워야 한다. 적합한 파장에서 반사율이 높은 거울이 이 목적에 적합하다. 광 반사성 층은 광학적으로 매끄럽고 평탄한 표면을 가지며 그의 표면은 기록층이 단단하게 접착되도록 하는 성질이 있다.
여러 층을 도포하는 것은 투명한 전도성 층을 먼저 투명 지지판 또는 전극인 기판에 도포한 다음 유기 기록층을 도포하며 또 마지막으로 얇고 전도성인 금속 층을 기록층에 도포하는 방식으로 실행될 수 있다. 이 형태의 층형성은 정보 판독시 광전도성 공정에 특히 적합하다. 이 형성 방법에서 2개의 전극의 형상은 석판 인쇄 기술에 의해 또는 마스크의 보조를 받아 얇은 스트립(예컨대 약 1 내지 수 100μm 사이) 형태로 제조되는 것이 바람직하다. 또한 이들 전극은 하부 및 상부층에서 교차하도록 서로 배열될 수 있다. 이 형식의 배열은 소위 안전 카드 PROM(프로그램 가능 판독 전용 메모리) 또는 광학 PWB(인쇄 배선판)에서 정보를 저장하는 데 특히 유리하다. 기록 물질은 또한 본 발명에 따라서 실행되는 용매 처리에 대해 불활성인 무기 또는 유기 안료 또는 중합체 가용성 염료와 같은 착색제도 함유할 수 있다.
상술한 바와 같이, 적용에 따라 기록층 및 금속성 반사 층을 도포하는 것은 진공에서 증착법에 의해 실행될 수 있다. 도포되는 물질은 경우에 따라 저항 가열기를 장착한 적합한 용기에 넣어져 진공실에 둔다. 증기 피복될 기판은 증착될 물질을 갖는 용기위의 홀더에 놓는다. 이 홀더는 기판이 경우에 따라 회전(예컨대 50r.p.m에서) 및 가열될 수 있도록 구성된다. 진공실은 약 1.3×10-5내지 1.3×10-6mbar(10-5내지 10-6mmHg)로 배기시키고 또 증착될 물질의 온도가 물질의 기화 온도까지 상승하도록 가열한다. 증착층이 소망하는 두께로 될 때까지 계속 증발시킨다. 계형성에 따라서, 유기 기록 화합물을 먼저 도포한 다음 반사층을 도포하거나 또는 이 과정은 역으로 실행될 수 있다. 바람직하게는 반사층 도포 없이도 실행될 수 있다.
증착하는 동안 증가하는 층 두께는 공지 방법 예컨대 흡수 물질로 피복된 반사 표면에 반사율을 증착하는 동안 측정하는 광학 시스템을 이용함으로써 조정될 수 있다. 층 두께의 증가는 바람직하게는 석영 진자에 의해 실행된다.
상술한 모든 층들은 층의 물리적 특성을 향상시키기 위해 균전제, 계면 활성제 또는 가소제와 같은 적합한 첨가제를 함유할 수 있다.
반사 공정에 있어서 유기 층의 두께는 바람직하게는 200 내지 3000Å, 특히 700 내지 1800Å이고; 광전도성 공정에 대한 층 두께는 바람직하게는 400 내지 6000Å이고, 특히 700 내지 3500Å이다.
유기 기록층의 국부적 처리는 액체 또는 기체 상태의 유기 용매로 실행하며, 용매는 본 정의에 따른 화합물의 흡수 스펙트럼 및/또는 광전도도에서 변화를 유발한다. 이는 상기 수득한 기록 물질을 용매로 처리시킴으로써 실행된다. 용매의 예로는 다음과 같다 : 케톤, 특히 지방족 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 또는 시클로헥산온; 지방족 알코올 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올; 지방족 에테르 또는 에스테르 예컨대 디에틸에테르 또는 에틸 아세테이트; 및 또한 테트라히드로푸란; 글리콜 에테르 예컨대 에틸렌 글리콜 모노에틸 또는 모노메틸 에테르 또는 디에틸 글리콜 에테르 또는 디메틸 글리콜 에테르; 지방족 또는 방향족 탄화수소 예컨대 n-헥산, n-데칸, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 니트로벤젠 또는 트리클로로벤젠; 및 또한 할로겐화 지방족 탄화수소 예컨대 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드 및 클로로포름; 및 또한 극성 용매 예컨대 아세토니트릴, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 디메틸아세트아미드; 및 또한 상술한 액체의 혼합물.
용매 또는 그의 혼합물을 선택할 때에는 처리 단계의 액체 점도가 유기 기록층의 분무에 대해 적합하도록 주의해야 한다.
액체 상태의 유기 용매 또는 그의 혼합물이 바람직하다.
바람직한 용매는 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메탄올, 에탄올, 에틸 아세테이트, 테트라히드로푸란 및 디메틸 포름아미드 또는 그의 혼합물이다.
이 처리는 적합한 크기와 형상의 제트(jet)를 이용하여 실행하는 것이 바람직하며, 제트는 1개 이상의 튜브로 구성될 수 있다. 적합한 제트의 예로는 소위 잉크-제트-인쇄기 장치가 있다. 이 처리는 인쇄될 물질의 표면에 부가될 정보의 형상과 크기에 따라서 실행되며, 이로써 처리된 영역에서 흡수 스펙트럼 및/또는 광전도도가 변화된다. 용매 처리는 동적으로 실행되는 것이 바람직하며, 액체 또는 증기 처리는 동적으로 실행되며 또 각인될 물질은 정적이다.
각인(inscription)은 점으로 실행되거나 또는 다양한 각인이 수득될 수 있도록 선형으로 실행될 수도 있다. 이들의 예는 수자로 된 다양한 텍스트 프로그래밍, 서명, 문장 또는 흔히 반복하는 데이터와 같은 표준 기호 또는 특수 기호의 텍스트 프로그램, 연속적인 제품 넘버링, 측정된 양의 입력, 소망하는 그림 또는 도면뿐 아니라 장식물과 같은 가시적인 정보 뿐 아니라 마이크로 범위 예컨대 약 1 내지 100μm의 비가시적 정보일 수 있다. 전형적인 적용의 예는 통상의 전자사진 공정에 의한 동시 노출로 작동하는 다양한 도면과 상의 광수용체 마스터이다.
본 발명의 방법에 따라서, 변형에 안전하고, 광 및 노화에 잘 견디며 또 쉽게 판독할 수 있고 에지 영역이 깨끗한 정보를 매우 확실하게 각인/저장할 수 있다. 또한 이것은 온도 변화 및 자외선에도 잘 견딘다.
또한 본 발명 방법의 광학 시스템은 콤팩트 디스크 시스템보다 훨씬 더 간단하다.
상술한 바와 같이, 조사된 물질 영역에서 흡수 스펙트럼 및/또는 광전도도의 변화는 용매 처리하의 본 방법에서 일어날 수 있다. 흡수 스펙트럼 및 저장된 정보의 변화는 분명한 대조를 갖는 색상 변화 또는 적합한 마이크로 판독기에 의해 가시적으로 판독될 수 있다.
적합한 마이크로 판독기의 예는 저 에너지 레이저 예컨대 물질에 존재하는 정보를 파괴하지 않고 색상 변화 및 흡수 스펙트럼 변화를 확인할 수 있는 레이저 다이오드, 및 또한 각인된 층의 자외선, 가시 광선 또는 적외선 범위에서 스펙트럼 이동 및 그로 인한 투과율, 반사율 또는 흡수율에서의 변화를 측정할 수 있는 분광 광도계 예를 들어 퍼킨-엘머사 제조의 UV/NIR Lambda 9 분광 광도계 또는 카알자이스사 제조의 현미경 형태의 UMSP 80 분광광도계가 있다.
본 발명에 적합한 퀴나크리돈, 퀴나크리돈퀴논, 프탈로시아닌, 모노케토모노티오케토피롤로피롤 및 디티오케토피롤로피롤을 사용하면 적외선 영역에서 스펙트럼 이동이 일어나는 반면 디케토피롤로피롤 유도체의 흡수에서의 변화는 가시 영역에서 일어난다.
예컨대 처리후, 1, 4-디케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤(DPP)은 적색에서 오렌지색으로의 가시적 색상 변화를 나타내고(450nm까지 흡수 증가), 1, 4-디티오케토 유도체는 690nm에서 830nm로 스펙트럼 이동을 나타내고, 디티오퀴나크리돈[상기 일반식(Ⅰ); a 및 b=H; Z=S]은 700nm에서 770nm로 스팩트럼 이동을 나타내며 또 바나딜 프탈로시아닌 유도체는 820nm로 흡수에서의 증가를 나타낸다.
정보가 반사에 의해 판독되면, 가능한 한 완전히 반사시키는 층 예컨대 알루미늄, 금, 백금 또는 은으로 구성된 얇은 금속 호일층을 기판과 본 발명에 따른 유기 기록층 사이에 삽입시키는 것이 바람직하다. 이 층은 아교로 부칠 수 있지만 특히 증착될 수 있다.
일반식(Ⅲ)의 화합물, 특히 DTPP(1, 4-디티오-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤)이 사용되면, 산으로 처리하기 전에 이 형태의 화합물을 처리시킴으로써 반사율 변화가 향상될 수 있다. 산처리는 적합한 DTPP 화합물이 석출되기 전에 즉시 실행하거나 또는 석출된 DTPP 화합물을 재 용해시키고 산을 이 용액에 부가할 수 있다. 이러한 예비 처리는 상기 일반식(Ⅲ)의 화합물의 흡수 스펙트럼을 변화시키고 700 내지 800nm 스펙트럼 범위에서 화합물의 흡수를 감소시키며, 이로써 본 발명에 따른 용매 처리후 흡수에서의 큰 변화를 초래한다.
예컨대 증착된 DTPP 층은 약 770 내지 800nm 사이에서 흡수 숄더를 나타낸다. DTPP(예컨대 유기 용매에 용해됨)이 산으로 처리된 다음 석출되거나 재결정화 되면, 이 화합물의 흡수 스펙트럼 변화는 770 내지 800nm 사이의 숄더가 완전히 사라질 정도로 변한다. 본 발명에 따른 용매 처리후 측정된 반사율에서의 차이는 약 30%에서 80% 이상으로 향상될 수 있다.
산으로 예비 처리하는 것은 일반식(Ⅲ)의 화합물을 유기 용매에 용해시킨 다음 산을 부가함으로써 실행하는 것이 바람직하다. 이렇게 수득한 용액을 바람직하게는 1분 내지 2시간 동안 방치한 다음 이 용액을 얼음 또은 얼음/물에 붓거나 또는 재결정화 시킨다. 석출된 생성물은 통상적인 공정 예컨대 여과에 의해 단리하고 이어 진공의 50℃에서 건조시킨다. 이렇게 예비 처리된 화합물은 상기 지시한 바와 같이 기록층으로 제조된다.
이 예비 처리에 적합한 용매의 예는 다음과 같다 : 케톤 특히 지방족 케톤 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥산온 ; 지방족 알코올 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올 ; 지방족 에테르 또는 에스테르 예컨대 디에틸 에테르 또는 에틸 아세테이트 ; 및 테트라히드로푸란 ; 글리콜 에테르 예컨대 에틸렌 글리콜 모노에틸 또는 모노에틸 에테르 또는 디에틸 글리콜 에테르 또는 디메틸 글리콜 에테르 ; 및 1-아세톡시-2-에톡시에탄 ; 및 극성 용매 예컨대 아세토니트릴, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 디메틸아세트아미드 ; 및 또한 상술한 액체의 혼합물.
바람직한 용매의 예는 아세톤, 에탄올, N-메틸피롤리돈 및 1-아세톡시-2-에톡시에탄이고 특히 디메틸포름아미드 보다 특히 디메틸술폭시드(DMSO)가 바람직하다.
적합한 유기 또는 무기 산은 포름산, 아세트산 또는 프로피온산, 모노-, 디- 또는 트리클로로아세트산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 벤젠술폰산 또는 톨루엔술폰산 및 인산, 니트르산, 염산 또는 황산이다. 포름산, 아세트산, 염산 및 인산, 특히 니트르산 및 황산이 바람직하다.
산 농도는 10-6내지 10-2M(몰), 특히 10-5내지 10-3M이 바람직하다.
약 2×10-4몰 농도의 H2SO4로 예비 처리된 계 DTPP/DMSO가 본 발명에 따라서 특히 바람직하다.
폴리메틸 메타크릴레이트 또는 폴리카르보네이트 또는 유리층과 같은 투명 기판 층이 투과에 의한 정보 판독에 바람직하다.
용매 처리에 의해 생성된 광전도도에서의 변화는 전극을 측정하는 삽입된 시스템으로 측정될 수 있다.
광전도도를 기준으로 하여 정보를 판독할 때, 투명 기판상에 투명 전극으로서 전도성 지지판을 도포한 다음 그 위에 본 발명에 따라 적합한 유기 층을 도포하며 마지막으로 측정 전극으로서 두 번째 전도성 지지판을 도포함으로써 복수 개의 층으로 구성된 기록 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
투명 전극은 증착된 것이 바람직하고 또 이산화 인듐, 인듐/산화주석, 안티몬/산화 주석, 산화아연 또는 금속화된 유기 필름으로 구성된다.
측정 전극은 예컨대 Al, Ni, Au 또는 Ag으로 구성되고 또 바람직하게는 얇은 호일 형태이다.
하기 실시예에서 부는 특별히 나타내지 않는 한 중량부이다.
[실시예 1]
알루미늄 분말을 적합한 용기에 넣고 또 진공실에 넣으며, 증기 피복될 PET 기판(폴리에틸렌 테레프탈레이트 75μm 두께)을, 알루미늄 분말을 함유하는 용기 위의 홀더에 삽입시킨다. 증착되는 층(반사층)이 약 2000Å[초당 약 30Å]이 될 때까지 증발이 일어나도록 진공실을 약 3.9×10-6mbar[=3×10-6mmHg]로 배기시킨다. 이어 1, 4-디티오케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤(DTPP)을 동일한 방식으로 증착층의 두께가 약 1500Å이 될 때까지 알루마늄 층 상에 증착시킨다.
점 형태(직경 약 125μm)의 정보는 사출기의 플라스틱 제트가 알루미늄 제트로 대체된 휴렛 팩카드
Figure kpo00005
Thinkjet Printer 사출기를 이용하여 아세톤/에탄올 1:1(부피비)로 구성된 액체 혼합물로 처리시키거나 또는 각인시킨다.
정보를 갖는 층상의 영역의 반사 스펙트럼은 NIR 분광광도계를 이용하여 측정되며, 830nm에서 30%의 반사율 차이가 얻어진다.
[실시예 2]
아세톤/에탄올 혼합물 대신 테트라히드로푸란/메탄올 1:1(부피비) 혼합물을 사용하는 외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 기록층 1500Å 두께[일반식(Ⅰ)에 따른 비치환된 디티오퀴나크리돈 20중량%를
Figure kpo00006
Lucite(듀퐁 PMMA)에 미세하게 분산시킨 다음 시판되는 도포 막대를 이용하여 알루미늄 판에 도포함으로써 수득됨]를 각인한다. 830nm에서 반사율의 차이는 23%이다.
[실시예 3]
인듐/산화 주석을 두께 300Å이 될 때까지 유리 기판상에 분무시킨다(아르곤 플라즈마를 이용하여 물질(인듐/산화 주석)을 인듐/산화 주석으로 구성된 소결된 판으로부터 잘라내고 또 이것을 유리 기판상에 얇은 층 형태로 부착시킴으로써). 2500Å 두께의 DTPP 층을 진공에서 실시예 1에서와 같이 전도성 산화물 층에 증착시키고 그 후 점 형태의 정보를 실시예 1에서와 같이 저장시키고 또 기록층을 알루미늄 층으로 증기 피복시킨다.
이렇게 저장된 정보는 830nm에서 40볼트의 전위가 1㏁의 저항을 갖는 일련의 2개의 전극(알루미늄 및 인듐/산화 주석) 사이에 인가되는 GaAs 다이오드 레이저를 이용하여 판독되며, 전도성은 광 존재하 또는 광 없이 측정된다. 각인되지 않은 영역 이상의 전위는 각인된 영역의 전위의 약 1/30이다(
Figure kpo00007
29.5dB).
dB의 정의 : dB=20logV2/V1, 이 때 V2:V1는 30임.
[V1은 암소(광이 없음)에서의 초기 전위 ; V2는 광에 노출된 초기 전위]
[실시예 4]
DTPP 대신 티타닐 프탈로시아닌을 사용하고 또 전압 강하를 전극사이에서 25볼트(40볼트 대신)의 전위에서 측정하는 외에는 실시예 3의 과정을 반복한다. 변형된 영역과 대조적으로 변형되지 않은 지점 이상의 전위 변화는 약 18(
Figure kpo00008
25.1dB)이다.
[실시예 5]
[전자 사진 각인]
양 전하로 하전될 수 있고 또 기판 구조 CGL/CTL/Al를 갖는 광 수용체를 하기와 같이 제조한다 : 4-디에틸아미노벤즈알데히드의 고용체 1, 1-디페닐히드라존 및 폴리카르보네이트로 구성된 전하 수송 물질(CT)을 알루미늄 기판(약 50μm 두께)에 도포한다. 이 CT층 위에 전하 발생 층(CG)[DTPP]을 진공에서 실시예 1에서와 같이 1000Å 두께까지 증착시킨다; 이 시스템을 상기 실시예 1에서와 같이 점 형태의 정보로 각인하거나 또는 저장시킨다. 이 층을 코로나 방전에 의해 하전시킨 다음 동시 노출(텅스텐 램프)에 의해 방전 시킨다. 광 전도도는 약 3μJ/㎠이다.
정보를 갖는 기록층은 광 수용체 샘플로서 사용된다.
CGL = 전하 발생 층
CTL = 전하 수송 층
Al = 알루미늄 기판.
[코로나 방전]
2개의 전극 사이에 높은 전위(예컨대 약 105V/cm)가 인가되면, 소위 코로나 방전이라는 방전이 발생한다. 이 방전은 전자사진에서 광 수용체를 하전시키기 위해 이용된다.
[실시예 6]
산소를 제거하기 위해 20℃에서 질소 가스를 100ml의 DMSO를 1시간동안 통과시킨 후, 이 용매에 1.5g의 DTPP를 용해시키고 또 1ml의 진한 황산을 부가한다. 생성한 용액을 90분간 방치시킨 다음 얼음으로 붓는다. 석출한 생성물을 여과시키고 또 50℃의 진공에서 6시간 동안 건조시킨다. 처리되지 않은 생성물과 대조적으로, 이 생성물의 흡수 스펙트럼(증착된 필름으로 측정됨)은 더 이상 770 내지 800nm 사이에서 숄더를 나타내지 않는다.
이렇게 처리된 생성물을 사용하여 실시예 1에서와 같이 기록층을 제조하며, 알루미늄 분말은 증착된 층의 두께가 약 2000Å이 될 때까지 PET 기판에 증착된다(75μm 두께). 이어 실시예 1에서와 동일한 방식으로 DTPP를 알루미늄 층위에 약 1500Å 두께로 증착시킨다.
점 형태의 정보를 각인한 다음 실시예 1에서와 같이 판독한다. 정보를 갖고 있는 층의 지점에서 측정된 반사율 스펙트럼은 830nm에서 각인되지 않은 층 및 각인된 층 사이에서 85%의 반사율 차이를 나타낸다.
[실시예 7]
100ml의 DMSO 및 1ml의 진한 황산 대신 100ml의 NMP(N-메틸피롤리돈) 및 2ml의 진한 질산을 사용하고 또 혼합물을 45분간 방치하며(90분 대신) 또 석출시키기 위해 얼음 대신 500ml의 물을 사용하는 차이 외에는 실시예 6을 반복한다.
이렇게 수득된 생성물의 흡수 스펙트럼은 770 내지 800nm에서 숄더를 나타내지 않고 또 830nm에서 측정된 반사율 차이는 80%이다.
[실시예 8]
실시예 6에서와 같이 DTPP의 산 예비 처리를 반복한 후, 생성한 예비 처리된 생성물을 사용하여 기록층을 제조하며 또 실시예 2에서와 같이 각인을 행한다. 830nm에서 측정된 반사율의 차이는 70%이다.

Claims (18)

  1. 유기 기록층의 표면을 표식할 정보의 형상에 따라서 유기 용매로 국부적으로 처리하여 정보가 유기층의 처리된 영역에서 생성 및 저장되도록 흡수 스펙트럼, 그의 광전도도 또는 이들 모두를 변화시키는 것을 포함하는, 퀴나크리돈, 디티오퀴나크리돈, 퀴나크리돈퀴논, 프탈로시아닌 또는 디케토-피롤로피롤, 모노케토모노티오케토-피롤로피롤 또는 디티오케토-피롤로피롤을 포함하는 유기 기록층에 정보를 저장하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 하기 일반식의 화합물이 퀴나크리돈 또는 디티오퀴나크리돈으로 사용되는 방법.
    Figure kpo00009
    상기식에서, a 및 b는 -H-, -Cl, -Br, -CH3또는 -OCH3이고, 또 Z는 O 또는 S임.
  3. 제2항에 있어서, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)에서 a 및 b가 -H이고 또 Z가 S인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물이 디케토-, 모노케토모노티오케토- 또는 디티오케토-피롤로피롤로서 사용되는 방법.
    Figure kpo00010
    상기식에서, Z1및 Z2가 서로 독립해서 O 또는 S이고 또 c 및 d가 서로 독립해서 -H, -Cl, -CH3, -OCH3, -N(CH3)2, -SC6H5- 또는 1 내지 12개 탄소 원자를 갖는 -S-알킬임.
  5. 제4항에 있어서, Z1및 Z2가 S인 방법.
  6. 제4항에 있어서, Z1및 Z2가 S이고 또 c 및 d가 H인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 유기 층이 유기 중합체/결합제 계와 조합된 방법.
  8. 제7항에 있어서, 폴리카르보네이트, 아크릴 수지, 알키드/멜라민, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 에폭시드 계열에 속하는 투명한 중합체/결합제가 사용되는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 지지판 및 기판에 각각 도포된 얇은 광 반사성 금속 층에 기록층이 도포되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 투명 지지판 및 기판이 각각 사용되며 또 투명 전도성 층을 먼저 전극으로서 지지판에 도포한 다음 기록층을 그 위에 도포하며 또 마지막으로 얇은 전도성 금속 층을 도포하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 기록층이 반사 공정에 대해서는 200 내지 3000Å 두께이고 또 광전도도 공정에 대해서는 400 내지 6000Å인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 유기 기록층의 국부적 처리가 유기 용매 또는 액체 상태의 유기 용매의 혼합물로 실행되는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 용매가 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메탄올, 에탄올, 에틸 아세테이트, 테트라히드로푸란, 디메틸 포름아미드 또는 이들의 혼합물인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 저장된 정보를 용매처리함으로써 생성된 흡수 스펙트럼에서의 스펙트럼 이동은 가시적으로 판독되거나 또는 마이크로 판독기에 의해 판독되는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 용매 처리에 의해 생성된 광전도도를 삽입된 전극계로 측정하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 정보를 갖는 기록층을 광수용체 샘플로서 사용하는 방법.
  17. 제4항에 있어서, 일반식(Ⅲ)의 화합물을 산으로 예비처리하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 1, 4-디티오케토-3, 6-디페닐피롤로-[3, 4-c]-피롤(DTPP)이 일반식(Ⅲ)의 화합물로 사용되고 또 황산이 산으로 사용되며 또 디메틸 술폭시드가 용매로 사용되는 방법.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59108177D1 (de) * 1990-12-12 1996-10-17 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Speicherung von Informationen mit hoher Speicherdichte
EP0530145A1 (de) * 1991-08-26 1993-03-03 Ciba-Geigy Ag Beschichtetes Material und dessen Verwendung
DE59207620D1 (de) * 1991-10-30 1997-01-16 Ciba Geigy Ag NIR-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0546994A1 (de) * 1991-12-10 1993-06-16 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur optischen Informationsspeicherung
TW327210B (en) * 1992-03-11 1998-02-21 Ciba Sc Holding Ag Process for recording information and material used therein
DE59304881D1 (de) * 1992-10-15 1997-02-06 Ciba Geigy Ag Polymerisierbare photochrome Napthacendione, Polymere dieser Monomeren, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung
TW325477B (en) * 1992-12-23 1998-01-21 Ciba Sc Holding Ag Thermochromic compounds, their preparation and the use thereof
TW472072B (en) * 1995-05-12 2002-01-11 Ciba Sc Holding Ag Process for colouration of high molecular weight organic materials in the mass with soluble phthalocyanine precursors
AU2003225949A1 (en) 2002-03-22 2003-10-13 Ap Technoglass Laser marking system
JP2008511472A (ja) * 2004-09-02 2008-04-17 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 光学データ記録のための光学層におけるチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料の使用
WO2006053834A2 (en) * 2004-11-22 2006-05-26 Clariant International Ltd Monosubstituted squaric acid metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA6800330B (ko) * 1967-01-23
CH621519A5 (ko) * 1976-11-23 1981-02-13 Pelikan Ag
FR2418715A1 (fr) * 1978-03-01 1979-09-28 Cellophane Sa Liquides d'ecriture pour surfaces revetues d'un pigment organique
US4318937A (en) * 1978-03-01 1982-03-09 Rhone-Poulenc Systemes Heat and solvent sensitive recording material and process to use it
US4252845A (en) * 1978-11-30 1981-02-24 Zipatone, Inc. Graphic arts ink and eradicator combination
DE2936926C2 (de) * 1979-09-12 1982-11-25 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Verfahren zum Herstellen von mit verschiedenen Zeichen versehenen gleichartigen Kunststoffteilen, insbesondere Kunststoff-Gerätetasten durch Spritzgießen
DE3044722C2 (de) * 1980-11-27 1982-11-25 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Verfahren zum Herstellen von mit verschiedenen Zeichen versehenen gleichartigen Kuststoffteilen, insbesondere Kunststoff-Gerätetasten durch Spritzgießen
EP0061426B1 (de) * 1981-03-20 1985-02-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material und neue polycyclische Pigmente
JPS5849762A (ja) * 1981-09-18 1983-03-24 Fujitsu Ltd インクジェット記録方法
JPS58209586A (ja) * 1982-06-01 1983-12-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd マ−キング法
JPS595435A (ja) * 1982-07-01 1984-01-12 Ricoh Co Ltd 磁気デイスクの研磨方法
JPS60154097A (ja) * 1984-01-23 1985-08-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 情報記録媒体
IT1176079B (it) * 1984-04-18 1987-08-12 Anic Agricoltura Spa Procedimento per la produzione di fosfati d'ammonio idrosolubili
DE3582576D1 (de) * 1985-01-03 1991-05-23 Ciba Geigy Ag Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, verfahren zu deren herstellung und verwendung.
US4760004A (en) * 1986-11-10 1988-07-26 Ciba-Geigy Corporation Thioquinacridones and isothioquinacridones, preparation and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE59008457D1 (de) 1995-03-23
EP0401791A3 (de) 1992-04-15
EP0401791B1 (de) 1995-02-15
US5144333A (en) 1992-09-01
KR910001685A (ko) 1991-01-31
EP0401791A2 (de) 1990-12-12
JPH0342272A (ja) 1991-02-22

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