KR0167759B1 - 가솔린의 벤젠 함량을 감소시키는 방법 - Google Patents

가솔린의 벤젠 함량을 감소시키는 방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

가솔린의 벤젠 함량을 감소시키는 방법
제1도는 본 발명의 방법을 나타낸 다이아그램이다.
제2도는 본 발명의 방법의 추가 전개 과정에서 수반된 부수적 장치를 예시한 것이다.
본 발명은 가솔린의 벤젠 함량을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 세계 대부분의 정부, 주로 유럽국가의 정부들은 공중 보건상의 이유로 탄화수소 가솔린 및 특히 개질물(촉매적 개질물)의 벤젠 함량을 감소시키거나 거의 완전히 제거시키는 것을 입법화하고 있다.
본 발명의 방법에 따르면, 가솔린 중에 함유된 벤젠을 가스로부터 추출된 올레핀으로 알킬화시킴으로써 가솔린의 벤젠 함량을 감소시키거나 거의 제거할 수 있게 된다. 모든 가스와 혼합된 가솔린을 알킬화 반응기내로 통과시킴으로써 벤젠을 올레핀 함유 가스로 직접 알킬화시키는 방안이 이미 제안된 바 있다. 이 시스템은 다음과 같은 단점을 가지고 있다 :
Figure kpo00002
시약이 희석되어, 장치의 크기가 증가하게 되고 알킬화 반으의 효율면에서 심한 손실이 생긴다.
Figure kpo00003
알킬화 압력은 통상 2내지 10MPa 이기 때문에 이들 조건하에서 모든 가스를 필요한 압력 수준으로 압축할 필요가 있다.
본 발명의 방법은 이러한 단점들을 해소하는 것으로서 제1도에 다이아그램으로 도시되어 있다. 벤젠을 함유하는 개질 유출물이 파이프(1)를 통해 도달하면 증류 칼럼(C1)에서 다음 두 부분으로 분별증류된다 :
Figure kpo00004
칼럼(C1)의 하부로부터 파이프(2)로 방출된 중유분 B ; 유분 B는 감소된 벤젠 함량을 갖는다.
Figure kpo00005
칼럼(C1)의 상부로부터 파이프 (3a), (3b) 및 (3)를 따라 (21)을 통과해 방출된 경유분 A ; 유분 A는 증가된 벤젠 함량을 갖는다((3c)를 통해 (C1)으로 부분 재순환이 행해진다).
칼럼(C1)에서의 조작 조건은 유분 B가 바람직하게는 칼럼(C1)에 들어가는 개질 유출물증에 함유되어 있는 벤젠을 5 중량% 미만 함유하도록 선택한다.
경유분 A는 펌프(P1)에 의해 공급되고 열교환기(E1)에서 실온 이하의 온도로 냉각되며 파이프(4)를 통해 흡수 칼럼(C2)으로 통과되며 여기에서 올레핀 함유가스와 접촉하게 된다. 올레핀 함유 가스는 파이프(5)를 통해 도달하여 파이프(6)를 통해 칼럼(C2)에 들어가는데, 이 가스는 열교환기(E2)에서 실온 이하이며 경유분 A의 흡입 온도에 가까운 온도로 미리 냉각된 것이다. 칼럼(C2)에서 가스중의 올레핀 일분는 경유분 A중 흡수되며 올레핀 함량이 감소된 가스는 파이프(7)를 통해 칼럼(C2)에서 배출된다. 경유분 A가 가스중의 올레핀 적어도 일부를 흡수하면, 파이프(8)를 통해 칼럼(C2)에서 배출되어 액체상 유분 C를 형성한다. 액체상 유분 C는 펌프(P2)에 의해 더 높은 압력으로 공급되고 열교환기(E3)에서 가열된다 ; 이들은 파이프(9)를 통해 알킬화 반응기(R)로 들어간다.
반응기(R)에서 벤젠은 올레핀에 의해 알킬화되어 알킬벤젠을 형성하게 된다. 파이프(10)를 통해 반응기(R)에서 배출된 혼합물은 열교환기(E4)에서 냉각된다. 혼합물의 압력은 밸브(V1)에서 대기압에 근접하게 감소되며 이는 파이프(11)를 통해 분별증류 칼럼(C3)에 들어가게 된다.
전환되지 못한 가스는 칼럼(C3)에서 다른 구성분으로부터 분리된다. 전환되지 못한 가스는 파이프(12)를 통해 칼럼(C3)에서 배출된다. 특히 알킬벤젠 및 알킬화 반응과 관련된 미전환 또는 잔류 벤젠을 함유하는 다른 구성분은 파이프(13)를 통해 액체상으로 칼럼(C3)에서 배출된다. 액체상 물질은 칼럼(C1)으로부터의 증유분 B와 혼합되고 파이프(14)에 의해 가솔린 저장소(S)로 배송된다.
본 발명의 방법은 다음 단계를 포함함을 특징으로 한다.
a) 개질 유출물 벤젠 함량이 증가된 경유분 A 및 벤젠 함량이 감소된 증유분 B로 분별증류하는 단계,
b) 상기 경유분 A를 실온 이하의 온도에서 분자당 탄소수 2내지 5인 올레핀을 적어도 일부로 함유하는 가스와 접촉시켜서 상기 올레핀의 적어도 일부를 상기 경유분 A 중에 흡수시키는 단계,
c) 단계 b)를 거친 후, 올레핀 함량이 증가된 액체상 유분 C로부터 올레핀 함량이 감소된 잔류 가스를 분리시키는 단계,
d) 단계 c)에서의 C를 알킬화 반응기에 통과시켜서 벤젠의 적어도 일부를 올레핀의 적어도 일부로서 알킬화시키는 단계,
e) 단계 d)로부터 수득한 혼합물을 분별증류시켜서 1차로, 상기 단계 d)동안 전환되지 않은 가스를 주성분으로 하는 가스상을 제조하고, 2차로, 적어도 부분적으로 알킬화되지 않은 벤젠과 알킬벤젠을 함유하는 액체상을 제조하는 단계, 및
f) 단계 e)에서의 액체상을 단계 a)에서의 증유분 B와 혼합시키는 단계.
개질 유출물의 벤젠 함량은 그 공급원에 따라 달라질 수 있다.
일반적으로는 10 증량% 미만이다. 칼럼(C1)에서의 조작 조건은 유분 B가 바람직하게는 칼럼(C1)에 들어가는 개질 유출물 중에 함유되어 있는 벤젠을 5 중량% 미만 함유하도록 선택되어야 한다. 최종 가솔린 중에 가능한 가장 낮은 벤젠 함유량을 얻기 위해서는 가솔린 내로 직접 통과되는 증유분 B의 벤젠 함량이 최소화 되도록 칼럼(C1)에서 분리를 수행함이 실제로 유익하다.
파이프(5)를 통과하는 가스는 촉매적 크랙킹 또는 증기 크랙킹 유니트 등과 같은 각종 석유화학 유니트로부터 나올 수 있으며, 그 올레핀 함량은 바랍직하게는 10 내지 25 중량%이어야 한다. 올레핀의 대부분은 에틸렌, 프로필렌 및 소량의 부텐 형태이다. 가스의 다른 구성분은 주로 분자당 탄소수 1 내지 5의 알칸, 수소 및 질소이다. 가스는 추가로 소량의 다른 가스, 예를 들어 일산화탄소 및 일산화탄소를 함유할 수도 있다.
가스의 압력은 통상 0.5 내지 2MPa이다. 본 발명 방법의 잇점증의 하나는 재압축 단계를 전혀 필요로 하지 않고도 올레핀이 경유분 A중에 흡수될 수 있다는 것이다. 따라서 이 방법의 흡수 단계 (b)에서의 압력은 0.5 내지 2MPa이다.
교환기(E1) 및 (E2)에서 유분 A 가스는 가스로부터 올레핀의 액체 유분중으로의 흡수를 촉진시키도록 각각 냉각된다. 냉동 온도는 바람직하게는 10 내지 -40℃이다.
본 발명 방법의 흡수 단계(b)는 여러 가지 방법으로 수행할 수 있다. 칼럼(C2)는 데크형 또는 패킹형 접촉기일 수 있다. 가장 널리 사용되는 기술은 단열흡수이다. 그러나 흡수는 유사-등온 장치, 예를 들면 데크와 일체로 결합된 열교환기에 의해 냉각되는 데크형 칼럼, 또는 액체상이 다수의 데크로부터 배출되어 외부흐름에 의해 열교환기에 냉각되고 상기 데크로 재주입되는 칼럼 중에서 수행할 수 있다.
흡수는 당해 기술분야에 공지된 다른 방법에 의해 등온적으로 수행할 수 있다.
알킬화 단계 (d)에서 벤젠/올레핀의 몰비는 바람직하게는 0.5 내지 2 : 1이다. 이를 위해 흡수 단계 (b)에서 조작 조건은 알킬화 반응기에 들어가는 혼합물에 대해 이 비율이 만족되도록 조정할 수 있다. 그러나 벤젠의 양이 너무 작은 경우는, 알킬화 반응기에 들어가기 전에 벤젠-다량함유 유분 A에 벤젠을 첨가할 수 있다. 첨가되는 벤젠은 본 발명 방법 이외의 유니크로부터 또는 파이프(3)를 통과하는 경유분 A의 일부로부터 공급될 수 있다 ; 이 경유 일부는 흡수 칼럼(C2)으로 배송되며, 다른 부분은 파이프(8)를 통해 왕래하는 생성물과 함께 혼합된다.
알킬화 반응은 당해 기술분야에 공지된 방법에 의해 예를 들어 촉매를 사용하여 수행할 수 있다. 촉매는 탈알루미늄화된 모데나이트(mordenite) 또는 포자사이트(faujasite) 형태일 수 있다.
반응 압력 조건은 일반적으로 2 내지 10MPa이다. 이 압력은 일반적으로 올레핀을 함유하는 가스가 이용가능한 압력보다 더 높다. 본 발명의 방법의 경우, 반응기에 들어가는 혼합물은 압축기를 전혀 사용하지 않고서 펌프(P2)에 의해 반응압력에 이르게 된다.
냉동 흡수는 당해 기술분야에 공지된 방법에 따라 외부 냉동 사이클에 의해 공급될 수도 있는 냉동원을 필요로 한다. 그러나 본 발명에 따른 방법의 경우는 필요한 냉동의 적어도 일부를 생기게 할 수 있다. 이를 위해, 단계 c)로부터 파이프(7)를 통해 왕래하는 잔류 가스상은 감압 터어빈 내에서 더 낮은 압력에 이르게 된다. 이것은 1차적으로 터어빈 축에 기계적 에너지를 생기게 하며 2차적으로 냉동에너지를 생기게 한다. 냉동 에너지는 터어빈에서 배출되는 가스를 실온 근처의 온도로 가열함으로써 생긴다.
알킬화 반응은 올레핀에 비해 과량의 벤젠을 필요로 하기 때문에, 가솔린은 잔류 벤젠 함량을 갖는다. 이 잔류 함량은 제2도에 다이어그램으로 예시된, 상기방법의 보다 개량된 공정에서 거의 제거될 수 있다.
제1도와 같이, 제2도는 본 발명의 한 태양을 예시하는 것으로 발명을 이들 특정형태로 제한해서는 안된다. 당해 기술분야의 기술자는 본 발명의 범주를 벗어나지 않고 이들 도면에 있는 다이어그램에 다양한 변화를 가할 수 있다.
제2도는 증류 칼럼(C1), 저장 탱크(S) 및 본 방법의 보다 개량된 공정에서 관련된 부가적인 장치를 도시한 것이다. 파이프(3)과 (14)사이에 위치한 장치는 제1도에서와 같다. 칼럼(C3)으로부터의 액체상은 경유분 A에 의해 부분적으로 형성되며, 이때 알킬벤젠과 잔류 벤젠이 여기에 첨가된다. 여기에서 액체상으로 파이프(13)에 의해 가솔린 저장소가 아닌 칼럼(C4) 내로 우선 향한다. 이 칼럼은 액체-액체 추출기 또는 추출 증류를 수행할 수 있는 증류 칼럼일 수 있다. 본 방법의 보다 개량된 공정에 대한 이해를 돕기 위해, 칼럼(C4)는 액체-액체 추출기로 한다. 파이프(13)를 통해 추출기(C4)에 들어가는 액체상은 파이프(18)를 통해 추출기에 들어가는 선택적인 용매와 접촉하게 된다. 방향족 화합물은 추출기(C4)에서 용매에 의해 추출되어 다음을 제공한다 :
Figure kpo00006
파이프(15)를 통해 칼럼(C4)에서 배출되는 정제된 상. 이 상은 파이프(13)를 통해 들어가는 혼합물의 구성분을 주로 포함하며 대부분의 방향족 화합물이 고갈된다. 상기 정제된 상은 칼럼(C1)으로부터의 증유분 B와 혼합되어 파이프(14)를 통해 가솔린 저장소(S)로 배송된다.
Figure kpo00007
파이프(16)를 통해 칼럼(C4)에서 배출되는 추출된 상. 이 상은 파이프(18)를 통해 들어가는 용매를 주로 포함하며 정제된 생성물로부터 추출된 방향족 화합물이 풍부하다.
추출된 상은 펌프(P3)에 의해 공급되고 증류 칼럼(C5)내로 주입되어 용매를 재생시킨다. 용매는 파이프(18)를 통해 칼럼(C5)에서 배출되며 추출기(C4)로 재순환한다. 방향족 구성분은 파이프(17)를 통해 칼럼(C5)에서 배출되며 파이프(1)를 통해 단계 a)로 들어오는 개질 유출물과 혼합된다.
따라서, 이 유출물은 알킬벤젠과 비전환된 벤젠이 풍부하다. 이들은 칼럼(C1)에서 분류증류된다. 벤젠은 경유분 A중에 운반되며(따라서 본 발명에 따라 처리되며) 알킨 벤젠은 증유분 B중에 운반된다.
본 발명에 따른 방법의 보다 개량된 방법에서, 단계 e)로부터의 액체 혼합물의 방향족 구성분은 추출 단계에서 선택 용매로 처리되어 정제된 상과 추출된 상을 생성시킨다. 방향족 구성분 또는 용매를 함유하지 않는 정제된 상은 단계 a)로부터의 증유분 B와 혼합된다. 용매 및 방향족 구성분을 함유하는 추출된 상은 분별증유되어 용매와 방향족 구성분을 별도로 생성시킨다. 용매는 추출 단계로 재순환되며 방향족 구성분은 단계 a)에 들어가는 개질 유출물과 혼합된다.
추출돤계는 액체-액체 추출에 의해 또는 추출 증류에 의해 수행될 수 있다. 추출 용매는 사용되는 방법에 따라 선택된다 ; 예를 들어 다음 구성분들로부터, 이들 구성분 다수의 혼합물로부터, 또는 이들 일부와 물의 혼합물로부터 선택할 수 있다 : 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, n-메틸피롤리돈, 이산화 황, 설포란, 디글리콜아민, n-포밀모르폴린, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 테트라에틸렌글리콜.
본 발명 방법의 원리는 실시예로 설명된다.
[실시예]
이 실시예에서 제1도에 도시된 절차는 다음과 같다. 개질 유출물은 5.91중량%의 벤젠 함량을 갖는다. 20℃에서의 밀도는 0.787이고 유속은 15,063㎏/h이다. 유출물은 파이프(1)를 통해 데크형 증류 칼럼(C1)에 들어가서 다음 두 부분으로 분별증류된다 :
Figure kpo00008
파이프(2)를 통해 칼럼(C1)의 하부로부터 배출되는 증유분 B(최종 비등점 85℃) ; 유속은 10,243㎏/h이고, 벤젠 함량은 0.05중량% 미만이며 20℃에서의 밀도는 0.838이다.
Figure kpo00009
파이프(3)를 통해 칼럼(C1)의 상부로부터 배출되는 경유분 A(초기 비등점 85℃) ; 유속은 4,820㎏/h이고, 벤젠 함량은 18.47중량%이며, 20℃에서의 밀도는 0.687이다.
경유분 A는 펌프(P1)에 의해 공급되어 열교환기(E1)에서 -30℃의 온도로 냉각된다. 이어서 1.5MPa의 압력에서 파이프(4)를 통해 흡수 칼럼(C2)에 들어간다. 칼럼(C2)에서 촉매적 크랙킹 유니트로부터 배출되는 가스와 접촉하게 되다.
가스는 997.2㎏/h의 유속을 갖는데 ; 이것은 1.55MPa의 압력에서 이용 가능하며 다음 조성으로 이루어진다.
수소 : 0.46
일산화 탄소 : 4.47
이산화 탄소 : 0.36
질소 : 15.03
산소 : 0.26
메탄 : 23.30
에틸렌 : 16.41
에탄 : 23.62
프로필렌 : 5.85
프로판 : 2.89
부탄 : 4.99
펜탄 : 2.26
100.00(중량%)
가스는 파이프(5)를 통과해 도달하고 열 교환기(E2)에서 -30℃의 온도로 냉각되어 파이프(6)를 통해 칼럼(C2)에 들어간다. 칼럼(C2)은 패킹과 꼭 들어맞으며 여기에서 올레핀의 일부는 가스로부터 경유분 A중에 흡수된다. 올레핀을 상실한 가스는 -26℃의 온도에서 파이프(7)를 통해 칼럼(C2)에서 배출된다 ; 이 가스는 단지 1.37%의 올레핀만을 함유하며 그 유속은 369㎏/h이다.
가스로부터 97.5중량%의 올레핀을 흡수한 경유분 A는 액체상 C를 형성하여 파이프(8)를 통해 -11℃의 온도에서 칼럼(C2)에서 배출된다. 그 유속은 5,448㎏/h이며 그의 조성은 알킬화 단계에 필요한 조건을 만족시키는 1.76 : 1의 벤젠/올레핀의 몰비를 제공한다.
액상 C는 펌프(P2)에 의해 4.5MPa의 압력으로 공급되고, 열교환기(E3)에서 250℃의 온도로 가열되며 파이프(9)를 통해 알킬화 반응기(R)에 들어간다.
반응기(R)에서 벤젠은 올레핀에 의해 알킬화되어 에틸렌은 에틸벤젠으로 90% 전환되고 프레필렌은 프로필벤젠으로 100% 전환된다. 파이프(10)를 통해 반응기(R)에서 배출되는 혼합물의 유속은 5,448㎏/h이다. 이것은 열교환기(E4)에서 100℃의 온도로 냉각되며 그 압력은 밸브(V1)에서 0.15MPa로 감소된다. 이것을 파이프(11)를 통해 분별 증류 칼럼(C3)에 들어간다.
혼합물은 칼럼(C3)에서 다음 두가지 유분으로 분리된다 :
1) -10℃의 온도에서 파이프(12)를 통해 배출된 비전환 가스를 주로 함유하는 402㎏/h의 가스 유분, 및
2) 파이프(13)를 통해 59.0℃에서 배출된, 알킬화 반응에서 수반된 알켈벤젠과 잔류 벤젠을 특히 함유하는, 5.046㎏/h의 액체 유분.
이 액체 유분은 칼럼(C1)으로부터 배출되는 10,243㎏/h의 증유분 B와 혼합되어 가솔린 저장소(S)로 배송된다.
15,289㎏/h의 가솔린이 이러한 방식으로 얻어지며 산출량이 1.5% 증가된다. 이 증가는 가스의 구성분, 특히 흡수 단계 도중 경유분 A에 흡수된 올레핀에 의한 것이다.
이렇게 하여 얻어진 가솔린의 벤젠 함량은 5.91중량%에서 2.5중량%로, 57%중량 감소된다.

Claims (26)

  1. a) 적어도 1종의 탄화수소 가솔린을 벤젠 함량이 증가된 경유분 A 및 벤젠함량이 감소된 증유분 B로 분별 증류하는 단계, b) 상기 경유분 A를 실온 이하의 온도에서 분자당 탄소수 2 내지 5인 올레핀을 적어도 일부로 함유하는 가스와 접촉시켜서 상기 올레핀의 적어도 일부를 상기 경유분 A중에 흡수시키는 단계, c) 단계 b)를 거친후, 올레핀 함량이 증가된 액체 유분 C로부터 올레핀 함량이 감소된 잔류 가스를 분리해내는 단계, d) 단계 c)에서의 유분 C를 알킬화 반응기에 통과시켜서 벤젠의 적어도 일부를 올레핀의 적어도 일부로서 알킬화시키는 단계, e) 단계 d)로부터 수득한 혼합물을 분별 증류시켜서 1차로, 단계 d)에서 전환되지 않은 가스를 주성분으로 하는 가스상을 제조하고, 2차로, 적어도 부분적으로 알킬화되지 않은 벤젠과 알킬벤젠을 함유하는 액체상을 제조하는 단계 및 f) 단계 e)에서의 액체상을 단계 a)에서의 증유분 B와 혼합하는 단계를 포함함을 특징으로 하여, 탄화수소 가솔린의 벤젠 함량을 감소시키는 방법.
  2. 제1항에서, 흡수 단계 b)에서의 온도 및 압력 조건을 0.5 : 1 내지 2 : 1의 벤젠/올레핀 몰비를 얻을 수 있도록 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수 단계 b)를 알킬화 단계 d)에서의 압력보다 낮은 압력에서 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수 단계 b)에서의 온도가 10 내지 -40℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수 단계 b)에서의 압력이 0.5MPa 내지 2MPa인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알킬화 단계 d)를 탈알루미늄화된 모데나이트형 또는 탈알루미늄화된 포자사이트 형의 촉매로 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수 단계 b)를 등온적으로 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 등온 흡수 단계를 칼럼의 데크와 일체로 결합된 열교환기에 의해 냉각된 칼럼중에서 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 등온 흡수 단계를 칼럼중에서 진행시키되, 여기서 액체상이 각 데트 상에서 배출되고, 외부 흐름에 의한 열교환기에서 냉각되며 상기 데트상으로 재주입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 단계 c)에서 수득되는 잔류 가스상이 감압 터어빈에서 더 낮은 압력에 이르게 되어 기계적 에너지를 생성시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 감압 터어빈에서 배출된 가스를 가열해서 냉동 에너지를 회수하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 사용된 가스가 촉매 크랙킹 유니트로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 e)로부터의 액체 혼합물중의 방향족 성분을 추출 단계에서 선택 용매로 처리하여 정제상과 추출상을 생성시키고 ; 방향족 성분을 함유하지 않는 상기 정제상을 단계 a)에서의 증유분 B와 혼합하며 ; 용매와 방향족 성분을 함유하는 추출상을 분별증류하여 용매 및 방향족 성분을 각각 회수하고 ; 상기 용매를 추출 단계로 재순환하며, 상기 방향족 성분을 단게 a)에서 장입되는 탄화수소 가솔린과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 추출 단계가 추출성 증류 공정인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 추출 단계가 액체-액체 추출 공정인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 촉매 개질공정에서의 유출물의 벤젠 함량을 감소시키는 데 적용하는 방법.
  17. 제3항에 있어서, 흡수 단계 b)에서의 온도가 10 내지 -40℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제3항에 있어서, 흡수 단계 b)에서의 압력이 0.5MPa 내지 2MPa인 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제4항에 있어서, 흡수 단계 b)에서의 압력이 0.5MPa 내지 2MPa인 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제3항에 있어서, 흡수 단계 b)를 등온적으로 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제4항에 있어서, 흡수 단계 b)를 등온적으로 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제5항에 있어서, 흡수 단계 b)를 등온적으로 진행시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제3항에 있어서, 단계 c)에서 수득되는 잔류 가스상이 감압 터어빈에서 더 낮은 압력에 이르게 되어 기계적 에너지를 생성시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제10항에 있어서, 감압 터어빈에서 배출된 가스를 가열해서 냉동 에너지를 회수하는 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제23항에 있어서, 감압 터어빈에서 배출된 가스를 가열해서 냉동 에너지를 회수하는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제13항에 있어서, 촉매 개질공정에서의 유출물의 벤젠 함량을 감소시키는 데 적용하는 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5334793A (en) * 1992-07-27 1994-08-02 Uop Increasing catalyst life and improving product linearity in the alkylation of aromatics with linear olefins
US5414172A (en) * 1993-03-08 1995-05-09 Mobil Oil Corporation Naphtha upgrading
ES2144049T3 (es) * 1993-03-08 2000-06-01 Mobil Oil Corp Reduccion de benceno en gasolina mediante alquilacion con olefinas superiores.
US5347061A (en) * 1993-03-08 1994-09-13 Mobil Oil Corporation Process for producing gasoline having lower benzene content and distillation end point
FR2743081B1 (fr) * 1995-12-27 1998-01-30 Inst Francais Du Petrole Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures
US20050000855A1 (en) * 2003-07-03 2005-01-06 Farrell John T. Hydrocarbon fuel with improved laminar burning velocity and method of making
KR100634884B1 (ko) * 2004-10-05 2006-10-20 구상호 베타-카로틴의 효율적인 제조방법
US7525002B2 (en) 2005-02-28 2009-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Gasoline production by olefin polymerization with aromatics alkylation
US7476774B2 (en) * 2005-02-28 2009-01-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Liquid phase aromatics alkylation process
US7790943B2 (en) * 2006-06-27 2010-09-07 Amt International, Inc. Integrated process for removing benzene from gasoline and producing cyclohexane
MXPA06015023A (es) * 2006-12-19 2008-10-09 Mexicano Inst Petrol Aplicacion de material adsorbente microporoso de carbon, para reducir el contenido de benceno de corrientes de hidrocarburos.
US8395006B2 (en) * 2009-03-13 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion
IT1397886B1 (it) 2009-12-23 2013-02-04 Eni Spa Procedimento per la produzione di componenti di carburanti per autotrazione.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA456450A (en) * 1949-05-03 Shell Development Company Production of alkylated aromatic compounds
US2396966A (en) * 1941-05-31 1946-03-19 Kellogg M W Co Hydrocarbon conversion
US2396682A (en) * 1942-08-31 1946-03-19 Standard Oil Co Production of alkyl aromatics
DE1100012B (de) * 1954-07-26 1961-02-23 Bataafsche Petroleum Verfahren zur kontinuierlichen Alkylierung aromatischer Kohlenwasser-stoffe mit Olefinen in fluessiger Phase
US2955143A (en) * 1956-12-31 1960-10-04 Universal Oil Prod Co Alkylation of aromatic hydrocarbons
US3849340A (en) * 1971-11-10 1974-11-19 Universal Oil Prod Co Hydrocarbon conversion catalyst
US4140622A (en) * 1977-11-03 1979-02-20 Uop Inc. Process to reduce the benzene content of gasoline
US4209383A (en) * 1977-11-03 1980-06-24 Uop Inc. Low benzene content gasoline producing process
US5120890A (en) * 1990-12-31 1992-06-09 Uop Process for reducing benzene content in gasoline

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