KR0158036B1

KR0158036B1 - Nickel cathode of paste type by using the hydro-nickel including boron

Info

Publication number: KR0158036B1
Application number: KR1019940011025A
Authority: KR
Inventors: 신동엽
Original assignee: 전성원; 현대자동차주식회사
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 1998-12-15
Also published as: JPH07320738A; KR950034888A

Abstract

본 발명은 붕소가 첨가된 고밀도 공침 수산화니켈을 사용한 페이스트식 니켈양극에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 붕소가 일정량 첨가된 공침 수산화니켈에 도전재로서 산화코발트, 코발트분말 및 수산화코발트 중에서 하나 이상과 카르복시메틸셀룰로오스(Carboxyl Methyl Cellulose)를 첨가하여 이루어진 페이스트를 발포니켈에 도포하고 건조한 후 가압성형하여서 이루어짐으로써 충전효율 등 제반물성이 우수한 페이스트식 니켈양극에 관한 것이다.The present invention relates to a paste-type nickel anode using boron-added high density coprecipitation nickel hydroxide, and more particularly, one or more of cobalt oxide, cobalt powder, and cobalt hydroxide as a conductive material to a coprecipitation nickel hydroxide to which boron is added in a certain amount. The present invention relates to a paste-type nickel anode having excellent physical properties such as filling efficiency by applying a paste formed by adding methyl cellulose (Carboxyl Methyl Cellulose) to a foamed nickel, drying and press molding.

Description

Paste Nickel Anode Using High Density Coprecipitation Nickel Hydroxide with Boron

제1도는 본 발명의 붕소가 첨가된 수산화니켈(A)과 순수 수산화니켈(B)을 사용한 니켈양극의 충전곡선을 나타낸 것이고,1 shows a charging curve of a nickel anode using boron-added nickel hydroxide (A) and pure nickel hydroxide (B),

제2도는 본 발명의 붕소가 첨가된 공침 수산화니켈(A)과 순수 수산화니켈(B)을 사용한 니켈양극의 방전곡선을 나타낸 것이다.2 shows the discharge curve of the nickel anode using boron-doped co-precipitated nickel hydroxide (A) and pure nickel hydroxide (B).

본 발명은 고밀도 공침 수산화니켈을 사용한 페이스트식 니켈양극에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 붕소가 일정량 첨가된 공침 수산화니켈에 도전재로서 산화코발트, 코발트분말 및 수산화코발트 중에서 하나 이상과 카르복시메틸셀룰로오스(Carboxyl Methyl Cellulose, 이하 CMC라 함)를 첨가하여 이루어진 페이스트를 발포니켈에 도포하고 건조한 후 가압성형하여서 이루어짐으로써 충전효율 등 제반물성이 우수한 페이스트식 니켈양극에 관한 것이다.The present invention relates to a paste-type nickel anode using a high density coprecipitation nickel hydroxide, and more particularly, one or more of cobalt oxide, cobalt powder and cobalt hydroxide and carboxymethyl cellulose (Carboxyl) as a conductive material to a coprecipitation nickel hydroxide to which a certain amount of boron is added. The present invention relates to a paste-type nickel anode having excellent physical properties such as filling efficiency by applying a paste formed by adding Methyl Cellulose (hereinafter referred to as CMC) to a foamed nickel, drying and pressing.

최근 들어 전자기기 산업의 발전에 따라 무선전화기, 캠코더, 휴대용 컴퓨터와 같은 휴대용 전자기기의 수요가 크게 증가되면서 축전지에 대한 수요가 급증하고 있다. 이와 더불어 이들 기기들이 보다 더 소형화, 경량화, 고성능화됨에 따라 고 에너지밀도의 고성능 축전지가 요구되고 있다. 이에 따라 상용화되어 있는 니켈-카드뮴전지와 납축전지의 성능도 크게 향상되었다. 그러나, 카드뮴과 납이 환경오염 및 공해문제의 주범으로 인식되면서 이들의 사용에 대한 규제가 심해지고 이에 따라 무공해 신형 2차 전지(Rechargeable Battery)의 조속한 개발이 절실히 요구되고 있다. 이와 더불어 대기오염 방지를 위한 자동차 배기가스에 대한 규제가 강화됨에 따라 무공해 자동차의 개발이 절실히 요구되면서 전기자동차용 대용량 무공해 2차 전지의 개발이 활발히 진행되고 있다.Recently, with the development of the electronics industry, the demand for portable electronic devices such as cordless telephones, camcorders and portable computers has increased greatly, and the demand for storage batteries is rapidly increasing. In addition, as these devices become smaller, lighter, and higher performance, high energy density high performance batteries are required. As a result, the performance of commercially available nickel-cadmium batteries and lead acid batteries has been greatly improved. However, as cadmium and lead are recognized as the main culprit of environmental pollution and pollution problems, their use is severely regulated, and therefore, there is an urgent need for the rapid development of new pollution-free rechargeable batteries. In addition, as regulations on automobile exhaust gas for preventing air pollution are tightened, development of pollution-free cars is urgently required, and development of large-capacity, pollution-free secondary batteries for electric vehicles is actively progressing.

이러한 요구에 상응하는 신현 2차 전지로서 니켈-금속수소화물전지, 니켈-철전지, 니켈-아연전지 등이 있는데, 이러한 전지들은 기본적으로 니켈-카드뮴전지의 카드뮴음극을 각각 금속수소화물, 철, 아연 등으로 대치한 것으로서 이론 용량이 니켈-카드뮴전지에 비해 매우 크고, 공해가 적으므로 많은 연구가 진행되고 있다. 최근 소형 니켈-금속수소화물전지가 실용화되어 일부 생산되고 있으나 나머지는 현재까지 상용화되지 못하고 있는 실정이다. 신형 2차 전지의 양극으로는 기존의 니켈-카드뮴전지에서와 마찬가지로 니켈 양극을 채용하고 있으며, 신형 2차 전지가 실용화되려면 니켈양극의 고용량화가 필수불가결하다. 앞서 언급한 니켈양극을 쓰는 2차 전지에는 니켈양극의 용량이 음극에 비해 크게 낮으므로, 신형 고용량 음극활물질의 사용에 따른 전지의 고용량화에 부합하기 위해서는 전극 제조기술과 더불어 활물질 제조기술의 확보가 필수적이다.New secondary batteries corresponding to these requirements include nickel-metal hydride batteries, nickel-iron batteries, and nickel-zinc batteries. These batteries basically use the cadmium cathodes of nickel-cadmium batteries, such as metal hydride, iron, As a substitute for zinc, many studies are being conducted because the theoretical capacity is much larger than that of nickel-cadmium batteries and the pollution is small. Recently, small nickel-metal hydride batteries have been put into practical use, but some have not been commercialized. As a positive electrode of the new secondary battery, a nickel positive electrode is adopted as in the conventional nickel-cadmium battery, and high capacity of the nickel anode is indispensable for the new secondary battery to be practical. Since the capacity of nickel anode is much lower than that of the negative electrode in the above-mentioned secondary battery using nickel anode, it is necessary to secure the active material manufacturing technology together with the electrode manufacturing technology in order to meet the high capacity of the battery according to the use of the new high capacity cathode active material. to be.

니켈양극의 활물질로서 사용되는 수산화니켈의 물성은 제조방법에 따라 크게 달라진다. 일반적으로 수산화니켈은 니켈염과 수산화염을 혼합한 후 물을 조금 가하는 중화법에 의해 제조한다. 중화법으로 제조된 수산화니켈은 입자크기가 1∼수백 ㎛ 정도로 조대하므로 분쇄한 후 사용하며, 입자가 불규칙하고 밀도가 낮아서 전지용으로는 부적합하다. 또한 수용액에서의 중화시에는 반응속도가 매우 빠르므로 입자가 미세하고 밀도가 낮아서 여과나 수세시 시간이 오래 걸리며, 건조전 표면의 함수률이 매우 높으므로 페이스트 제조시 고밀도 충전이 곤란하여 전극의 탈락이 심하게 된다. 페이스트식 니켈양극에 사용되는 수산화니켈은 고밀도의 입자형상이 구형이고 입도분포가 좁은 것이 요망된다. 전지용으로 적합한 수산화니켈은 대개 겉보기밀도 1.4∼1.7g/cc, 탭밀도(tap density) 1.8∼2.1g/cc 정도이며, 입자크기는 5∼50㎛ 정도이다.The physical properties of nickel hydroxide used as the active material of the nickel anode vary greatly depending on the production method. In general, nickel hydroxide is prepared by mixing a nickel salt with a hydroxide salt, followed by a neutralization method of adding a little water. Nickel hydroxide prepared by the neutralization method is used after pulverization because the particle size is coarse about 1 to several hundred μm, and the particles are irregular and have low density, which is not suitable for batteries. In addition, when neutralizing in aqueous solution, the reaction rate is very fast, so the particles are fine and the density is low, so it takes a long time for filtration or washing, and the moisture content of the surface before drying is very high, so it is difficult to make high-density filling during paste production, and the electrode is dropped. This is bad. Nickel hydroxide used for paste nickel anodes is desired to have a high density of spherical particles and a narrow particle size distribution. Nickel hydroxides suitable for batteries are usually about 1.4 to 1.7 g / cc in apparent density, about 1.8 to 2.1 g / cc in tap density, and about 5 to 50 µm in particle size.

이와 같은 성질을 갖는 수산화니켈을 사용하면 페이스트의 유동성이 우수하고 충진성 및 충진율이 양호하여 활물질의 이용율 및 방전율이 향상됨으로써 성능이 우수한 전극의 제조가 가능하다.When nickel hydroxide having such a property is used, it is possible to manufacture an electrode having excellent performance because the fluidity of the paste is excellent, the filling property and the filling rate are good, and the utilization rate and discharge rate of the active material are improved.

한편, 페이스트식 니켈양극에서 전극열화의 주된 요인으로 알려진 전극팽윤은 충전시 β-NiOOH의 저밀도 γ-NiOOH로의 변화과정에서 일어나는 것으로 알려져 있으며, 전극의 팽윤에 의한 활물질 탈락 및 도전성 악화에 의해 수명이 급격히 떨어지게 된다. γ-NiOOH의 생성은 고밀도 수산화니켈의 치밀한 결정구조에 기인하는 것으로 알려져 있다. 이는 고밀도화에 따라 내부의 세공이 적으므로 전극반응시 수소이온의 이동이 원활하지 못하기 때문이다. 정전류 충전시 높은 과전압이 요구되어 전극의 전위가 상승되므로 이미 충전된 상태인 β-NiOOH가 계속 산화되면서 보다 더 높은 산화상태인 저밀도 γ-NiOOH가 생성된다. 저밀도 γ-NiOOH가 생성되면 활물질의 부피팽창이 일어나서 전극의 팽윤이 일어나며 충방전이 반복되면서 활물질의 탈락이 발생되고 부피변화에 따라 도전성이 크게 악화되어 용량의 급격한 감소가 일어난다. 이같은 현상은 고율 충방전시 매우 심하게 나타난다.On the other hand, electrode swelling, which is known to be the main cause of electrode degradation in paste-type nickel anodes, is known to occur in the process of changing β-NiOOH to low-density γ-NiOOH during charging. It will fall sharply. The production of γ-NiOOH is known to be due to the dense crystal structure of high density nickel hydroxide. This is because there is little internal pore due to the densification, so the hydrogen ion is not smoothly moved during the electrode reaction. As the constant current charge requires a high overvoltage, the potential of the electrode rises, so that the already charged β-NiOOH continues to oxidize, resulting in a higher density low density γ-NiOOH. When low-density γ-NiOOH is produced, volume expansion of the active material occurs, swelling of the electrode occurs, charging and discharging are repeated, dropping of the active material occurs, and the conductivity is greatly deteriorated with volume change, leading to a sharp decrease in capacity. This phenomenon is very severe at high rate charge and discharge.

또한, 본 발명자는 전지의 수명을 단축시키는 상기 γ-NiOOH가 생성되는 것을 억제하기 위해 수산화니켈 침전시 붕소를 공침시키는 방법을 최초로 시도하였고, 실제로 붕소가 1.5mol% 첨가된 수산화니켈은 붕소의 첨가에 의해 충전말기의 저밀도 γ-NiOOH의 생성이 현저히 억제됨을 확인하였다. 또한, 붕소가 첨가되면 비표면적이 크게 증가하고 충전시 산소발생과전압이 크게 상승되는 효과가 확인되었다. 특히, 높은 산소발생과 전압은 과충전에 유리하며 방전전위가 높아서 에너지 밀도면에서 유리하였다. 이러한 결과를 통해 붕소의 첨가는 니켈양극의 성능을 향상시키는 큰 효과가 있음을 확인하였다.In addition, the present inventors first attempted a method of coprecipitation of boron upon precipitation of nickel hydroxide in order to suppress the production of the γ-NiOOH, which shortens the life of the battery, and in fact, nickel hydroxide containing 1.5 mol% of boron added boron. It was confirmed that the production of low-density γ-NiOOH at the end of charge was remarkably suppressed. In addition, it was confirmed that the addition of boron significantly increases the specific surface area and greatly increases the oxygen generation overvoltage during charging. In particular, high oxygen generation and voltage are advantageous in overcharging and in terms of energy density due to high discharge potential. These results confirm that the addition of boron has a great effect to improve the performance of the nickel anode.

따라서, 본 발명자는 붕소가 일정량 첨가된 공침 수산화니켈에 통상의 탄화코발트 등의 도전재와 CMC를 첨가하여 페이스트를 제조하고 이를 발포니켈에 도포하고 건조한 후 가압성형하여 충전효율과 제반선응이 우수한 본 발명의 페이스트식 니켈양극을 개발하게 되었다.Therefore, the present inventors add a conductive material such as cobalt carbide and CMC to co-precipitated nickel hydroxide to which boron is added in a predetermined amount to prepare a paste, apply it to the foamed nickel, dry it, and press-mould to form a paste having excellent filling efficiency and overall response. The paste nickel anode of the invention was developed.

본 발명은 붕소가 첨가된 도밀도 공침 수산화니켈을 사용하여 제조됨으로써 충전효율 등이 우수한 페이스트식 니켈양극을 제공하는데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a paste-type nickel anode having excellent filling efficiency and the like by using boron-doped coprecipitation nickel hydroxide.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 페이스트시 니켈양극에 있어서, 붕소가 0.5∼5몰% 첨가된 공침 수산화니켈과, 산화코발트, 코발트 분말 및 수산화코발트 중에서 선택된 하나 이상의 것 4∼15중량% 및 카르복시메틸셀룰로오스가 1.0∼3.0중량% 함유된 수용액으로 이루어진 페이스트를 발포니켈에 도포하여서 된 것을 그 특징으로 한다.The present invention relates to co-precipitated nickel hydroxide with boron added at 0.5 to 5 mol%, 4 to 15 wt% of at least one selected from cobalt oxide, cobalt powder and cobalt hydroxide and 1.0 to 3.0 carboxymethyl cellulose in the nickel anode at the time of paste. It is characterized by applying a paste made of an aqueous solution containing% by weight to the foamed nickel.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 붕소가 첨가된 공침 수산화니켈을 사용하여 이루어짐으로써 충전효율 등이 우수한 전지용 페이스트식 니켈양극에 관한 것으로서, 본 발명에 있어 활물질로 사용되는 공침 및 수산화니켈은 제조시 붕소가 0.5∼5몰% 첨가되는데 그 첨가량이 0.5몰% 미만이면 붕소첨가로 인한 효과를 기대하기 어려운 문제가 있고, 5몰%를 초과하면 고밀도화가 달성되기 어려운 문제가 있어 바람직하지 않다.The present invention relates to a paste-type nickel anode for batteries having excellent filling efficiency by using boron-added coprecipitation nickel hydroxide, and in the present invention, the coprecipitation and nickel hydroxide used as the active material are 0.5 to 5 mol of boron in manufacturing. If the addition amount is less than 0.5 mol%, there is a problem that it is difficult to expect the effect due to the addition of boron, if it exceeds 5 mol% there is a problem that it is difficult to achieve a high density is not preferable.

또한, 본 발명에서 도전재로는 통상의 산화코발트, 코발트 분말 및 수산화 코발트 중에서 하나 이상을 사용하는데 그 사용량이 4중량% 미만이면 도전효과가 저하되는 문제가 있고, 15중량%를 초과하면 용량이 저하되는 문제가 있어 좋지 않다.In addition, in the present invention, as the conductive material, at least one of conventional cobalt oxide, cobalt powder, and cobalt hydroxide is used. If the amount is less than 4% by weight, there is a problem that the conductive effect is lowered. It is not good because there is problem to be degraded.

또한, 본 발명에서 점결재로는 CMC가 1.0∼3.0중량%가 첨가된 수용액을 사용하는데, 그 첨가량이 1.0중량% 미만이면 점결효과가 떨어지는 문제가 있고, 3.0중량%를 초과하면 페이스트의 유동성이 저하되는 문제가 있다.In addition, in the present invention, as the caking additive, an aqueous solution in which 1.0 to 3.0 wt% of CMC is added is used. If the addition amount is less than 1.0 wt%, there is a problem in that caking effect is lowered. There is a problem of deterioration.

또한, 본 발명에서 집전체로는 발포니켈 기판을 사용하고 폴리아미드 부직포를 격리막으로 사용한다.In the present invention, a foamed nickel substrate is used as the current collector, and a polyamide nonwoven fabric is used as the separator.

이와같은 본 발명의 페이스트식 니켈양극을 제조하는 공정을 요약하면 다음과 같다.Summarizing the process for producing a paste-type nickel anode of the present invention as follows.

활물질로서 붕소가 첨가된 공침 수산화니켈과 산화코발트 등의 도전재를 일정 무게비로 혼합하여 혼합기에서 일정시간 동안 혼합하여 혼합분말로서 보관하고, 점결제로는 CMC를 수용액으로 만들어 48시간 이상 방치한 후 밀폐용기에 담아 사용한다.Conductive materials such as co-precipitated nickel hydroxide and cobalt oxide containing boron as an active material were mixed at a predetermined weight ratio, mixed in a mixer for a predetermined time, and stored as a mixed powder. Use in sealed containers.

상기 혼합분말과 CMC 수용액을 모르타르에서 충분히 혼합하여 페이스트를 제조한다.The mixed powder and CMC aqueous solution are sufficiently mixed in mortar to prepare a paste.

상기 페이스트를 곧바로 기판에 도포, 충진한 다음 90℃의 건조기에서 2시간동안 건조하고 성형기에서 일정 두께로 가압 성형한 후 전극 탭(tap) 주위의 활물질을 깨끗이 털어내고 120℃의 건조기에서 1시간동안 건조한 다음 전극의 무게를 각각 측정하여 전극의 크기와 용량별로 사용하는데 제조된 전극은 40℃의 항온기에서 4일간 방치한 다음 상온에서 보관한다.The paste is immediately applied to the substrate and filled, then dried in a dryer at 90 ° C. for 2 hours, press-molded to a predetermined thickness in a molding machine, and the active material around the electrode tap is thoroughly shaken off and dried at 120 ° C. for 1 hour. After drying, the weight of each electrode is measured and used according to the size and capacity of the electrode. The prepared electrode is left at 40 ° C. for 4 days and then stored at room temperature.

이와 같이 본 발명에 의해 제조된 니켈양극은 이론용량의 90∼95%에 달하는 높은 활물질 이용율을 나타내었고, 방전시 저밀도 γ-NiOOH의 환원에 의해 나타나는 2단 방전현상이 전혀 나타나지 않았다. 붕소의 첨가는 수산화니켈의 밀도 저하 없이 수산화니켈의 비표면적을 60∼80m²/g으로 크게 증대시키는 효과가 있었으며, 충전말기에 산소발생 가전압을 크게 증가시키는 효과가 있어서 충전효율 및 전지의 내압 상승을 크게 낮추는 효과가 있었으며, 또한 과충전시 저밀도 γ-NiOOH의 생서을 억제하는 효과가 있는 등 여러 가지 효과가 있어 니켈-카드뮴전지, 니켈-철 전지, 니켈-아연 전지 도는 니켈-금속수산화물 전지 등에 아주 유용하게 사용될 수 있다.As described above, the nickel anode prepared by the present invention exhibited a high active material utilization rate of 90 to 95% of the theoretical capacity, and no two-stage discharge phenomenon appeared by reduction of low density γ-NiOOH during discharge. The addition of boron has the effect of greatly increasing the specific surface area of nickel hydroxide to 60-80 m ² / g without degrading the density of nickel hydroxide, and has the effect of greatly increasing the oxygen generating applied voltage at the end of charging, thereby increasing the charging efficiency and the internal pressure of the battery. It has the effect of greatly reducing the rise, and also has various effects such as suppressing the growth of low density γ-NiOOH during overcharging, and thus has various effects such as nickel-cadmium battery, nickel-iron battery, nickel-zinc battery or nickel-metal hydroxide battery. It can be very useful.

상기 붕소가 첨가된 공침 수산화니켈을 사용한 니켈양극(A)과 순수 수산화니켈을 사용한 니켈양극(B)에 대한 충전곡선을 첨부도면 제1도에 나타내었는바, 충전에 따른 충전전위는(A)의 경우가 (B)보다 높음을 알 수 있고, 이 충전전위가 높은 것은 충전과전압이 크다는 것을 의미하므로 (A)의 경우 수소이온이 원할한 이동을 하지 못하는 것으로 판단되는데 이는 (A)에 있어 첨가된 붕소에 의해 니켈의 산화가 방해받기 때문이며, 산소발생전위 또한 붕소가 첨가된 공침수산화니켈을 사용한(A)의 경우가 (B)에 비해 32mV 더 높았다.The charging curves for the nickel anode (A) using the boron-added nickel hydroxide (A) and the nickel anode (B) using pure nickel hydroxide are shown in FIG. 1, and the charging potential according to the charging is (A). In the case of (A), it is judged that the higher the charge potential, the higher the charge overvoltage, so that hydrogen ion does not move smoothly. This is because the oxidation of nickel is hindered by boron, and the oxygen generation potential is 32 mV higher than that of (B) using boron-doped co-immersion nickel oxide.

이상의 결과를 통해서 첨가된 붕소가 충전시 일어나는 모든 산화반응의 과전압을 높이는 작용을 하고 있음을 알 수 있다.The above results show that the added boron acts to increase the overvoltage of all the oxidation reactions occurring during charging.

한편, 첨부도면 제2도에서 보는 바와 같이 (A)의 방전곡선에서는 2단 방전현상이 발견되지 않고 방전전위도 (B)보다 높았는 바, 이는 방전과전압에 있어 (A)의 경우가 (B)보다 작다는 것을 의미한다.On the other hand, as shown in FIG. 2, in the discharge curve of (A), the two-stage discharge phenomenon was not found and the discharge potential was higher than that of (B), which is the case of (A) in the discharge overvoltage. It means smaller.

따라서, 제1도 및 제2도에서 살펴볼 수 있는 바와 같이 (B)의 경우 낮은 산소발생과전압으로 인해 과충전시 산소발생이 심하여 치밀한 결정구조에 의해 저밀도 γ-NiOOH가 생성되기 쉬운데 반해, (A)의 붕소가 첨가된 수산화니켈의경우는 충전과전압은 크지만 산소발생과전압이 크므로 유리하며 방전시 방전전위가 높으므로 에너지 밀도면에서 유리하여 이러한 결과를 통해 붕소를 첨가한 수산화니켈을 사용한 본 발명의 니켈양극은 그 성능이 우수함을 알 수 있다.Therefore, as can be seen in FIGS. 1 and 2, in the case of (B), oxygen generation during overcharging is severe due to low oxygen generation overvoltage, and low density γ-NiOOH is easily generated by the dense crystal structure, (A) In the case of nickel hydroxide containing boron, the charge overvoltage is high, but the oxygen generation overvoltage is high, and is advantageous in terms of energy density since the discharge potential is high during discharge, and thus the present invention using nickel hydroxide added with boron through these results. It can be seen that the nickel anode has excellent performance.

Claims

Foam paste comprising a coprecipitation nickel hydroxide added with 0.5 to 5 mol% of boron, an aqueous solution containing 4 to 15 wt% of at least one selected from cobalt oxide, cobalt powder and cobalt hydroxide, and 1.0 to 3.0 wt% of carboxymethylcellulose. A paste-type nickel anode using boron-doped high density coprecipitation nickel hydroxide characterized by coating on nickel.

The method of claim 1, wherein the coprecipitated nickel hydroxide particles are spherical in shape, apparent density of 1.5 to 1.7 g / cm ³ , tap density of 1.9 to 2.1 g / cm ³ , specific surface area of 60 to 80 cm ² Paste nickel anode using boron-doped high density coprecipitation nickel hydroxide, characterized in that / g.