KR0143094B1 - 고선영성 하이솔리드 아크릴수지 도료 조성물 - Google Patents

고선영성 하이솔리드 아크릴수지 도료 조성물

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KR0143094B1 KR1019980002029A KR19980002029A KR0143094B1 KR 0143094 B1 KR0143094 B1 KR 0143094B1 KR 1019980002029 A KR1019980002029 A KR 1019980002029A KR 19980002029 A KR19980002029 A KR 19980002029A KR 0143094 B1 KR0143094 B1 KR 0143094B1
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Abstract

외관 품질의 선영성이 우수하고, 불휘발분이 높은 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물이 개시되어 있다. 상기 도료 조성물은 유기산기를 갖는 비닐계 단량체 1-5중량부, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15-50중량부, 방향족기를 갖는 비닐계 단량체 15-35중량부 및 지방족기를 갖는 비닐계 단량체 15-65중량부를 중합시켜 제조되는 아크릴 수지를 주성분으로 한다. 상기 아크릴 수지는 고비점 방향족 탄화수소를 용제로 사용하며, 반응 온도가 130-160℃이고, 반응 시간이 4-6시간인 반응 조건 하에서 제조되며, 산가가 5-30㎎ KOH/g이고, 수산기 함량이 2-6%이며, 유리전이온도가 -15-30℃이고, 25℃ 가드너 점도가 Y-Z3이며, 수평균분자량이 3,000-8,000이고, 분자량 분포도가 3이하이다. 상기 도료 조성물은 상기 아크릴 수지 50-80중량부 및 멜라민 수지 20-50중량부를 포함한다. 상기 도료 조성물을 사용하여 외관 품질 또는 선영성이 뛰어나고 내수성, 내산성 및 내스크래치성이 우수한 도막을 형성시킬 수 있고 아크릴 수지의 분자량이 작아서 도료 조성물의 휘발성 유기 용제의 함량을 낮출 수 있게 되어 자원 절약 및 환경 보호에 이바지한다.

Description

고선영성 하이솔리드 아크릴수지 도료 조성물
본 발명은 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 외관 품질의 선영성이 우수하고 내수성, 내산성 및 내스크래치성에서도 우수할 뿐만 아니라 불휘발분을 높여 유기 용제의 함량을 낮추므로써 자원 절약 및 저공해형의 환경 보전에 이바지할 수 있는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지도료 조성물에 대한 것이다.
우리나라에서는 아직 대기오염 문제와 관련하여 휘발성 유기 용제의 배출 허용치에 대한 규제가 없으나, 미국을 비롯한 선진국에서는 엄격하게 유기 용제의 배출 농도를 규제하고 있다. 하이솔리드 수지도료 조성물은 기존의 수지 및 도료 제조 설비로 제조할 수 있고 기존의 도장 라인을 그대로 사용할 수 있어 유기 용제의 사용량을 줄일 수 있다는 점에서 환경 문제와 관련하여 수지 및 도료업계에서 크게 주목받고 있다.
종래의 하이솔리드 수지도료 제조기술에 있어서 불휘발분(고형분 함량)을 높이기 위해서는 도료 조성물에 사용되는 아크릴 수지의 분자량을 줄여 주어야 한다. 이를 위한 쇄 이동제(chain transfer agent)로서 머캡토아세트산, 머캡토프로피온산과 같은 머캡토 화합물이 주로 사용되어 왔다. 이러한 쇄 이동제는 고가이면서 자극적인 냄새가 심하여 수지는 물론 경화 도막에서도 불쾌한 냄새가 나며, 황변성 등 도막의 내구성이 불량해지는 원인으로도 지적되고 있다.
또한, 종래의 하이솔리드 수지 도료 조성물에 사용된 저분자량 아크릴 수지는 분자량 분포가 넓고 가교점이 되는 수산기의 분포가 수지 분자마다 다르다. 이 때문에 균일한 가교 밀도가 형성되지 않고, 가교 결합에 관여하지 않은 아크릴 수지 분자가 일부 존재하게 되어 내수성, 내스크래치성, 내약품성 등의 도막 성능이 불량하였다.
뿐만 아니라, 종래의 저분자량 아크릴 수지를 이용하여 경화 도막을 형성시킬 경우에는 도막의 선영성이 떨어진다. 여기서 도막의 선영성이란 도막의 외관 품질과 관계있는 물성으로서 도막 표면에 비치는 상이 얼마나 맑고 뚜렷하게 비치는가 하는 척도이다. 도막 표면이 쭈글쭈글하거나 그 표면에 미세한 요철이 있는 경우 상기 선영성이 나빠지며, 선영성은 일반적으로 피디지(PGD: Portable Gloss Distinctiveness) 측정기로 측정된다.
본 발명자들은 하이 솔리드 수지의 이러한 결점을 해결하기 위하여 수지 설계와 합성 방법에 대하여 연구한 결과 PDG수치로 수평 0.95, 수직 0.70이상인 고선영성의 우수한 외관 품질과 내수성, 내산성 및 내스크래치성등의 기능면에서도 우수한 도막 성능을 갖는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물을 개발하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 휘발성 유기 용제의 함량을 줄여주어 자원 절약 및 환경 보호에 이바지함과 아울러, 상기 수지도료 조성물로 제조되는 경화 도막이 우수한 외관 품질, 특히 선영성, 내수성, 내산성 및 내스크래치성을 가지도록 하기 위한 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물을 제공하는 것이다.
상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유기산기를 갖는 비닐계 단량체 1-5중량부, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15-50중량부, 방향족기를 갖는 비닐계 단량체 15-35중량부 및 지방족기를 갖는 비닐계 단량체 15-65중량부를 중합시켜 제조한 산가가 5-30㎎ KOH/g이고, 수산기 함량이 2-6％이며, 유리전이온도가 -15-30℃인 수지도료 조성물용 아크릴 수지 50-80중량부와 멜라민 수지 20-50중량부를 함유하는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지도료 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 의한 수지는 비닐형 이중 결합을 갖는 여러 종류의 단량체들을 열분해 개시제를 사용하여 라디칼 중합시켜 제조된다. 상기 라디칼 중합은 용액 중합 방법에 따른다.
상기 비닐형 이중결합을 갖는 단량체들의 조성비는 유기산기를 갖는 단량체 1-5중량％, 수산기를 갖는 단량체 15-50중량％, 방향족기를 갖는 단량체 15-35중량％, 및 지방족기를 갖는 단량체 15-65중량％이다.
본 발명에서 사용되는 유기산기를 갖는 단량체의 예로서 아크릴산, 메타크릴산, 후말산, 이타콘산, 말레산, 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 이들 중 하나 또는 둘 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 수산기를 갖는 단량체의 예로서 아크릴산(2-히드록시에틸), 메타크릴산(2-히드록시에틸), 아크릴산(4-히드록시부틸), 메타크릴산(히드록시프로필) 등을 들 수 있다.
또한, 이 화합물들과 ε-카프로락톤의 개환부가 반응 화합물들이 본 발명의 수산기를 갖는 단량체로서 사용될 수 있다. 상기 개환부가 반응 화합물의 예로서 프락셀 에프엠-1(일본국, 다이셀 화학공업주식회사의 제품), 프락셀 에프엠-2(일본국, 다이셀 화학공업주식회사의 제품) 및 프락셀 에프에이-1(일본국, 다이셀 화학공업주식회사의 제품) 등을 들 수 있다. 상기 프락셀 에프엠-1은 메타크릴산(2-히드록시에틸)과 ε-카프로락톤의 개환부가 반응 화합물이며, 상기 프락셀 에프엠-2는 메타크릴산(2-히드록시에틸)과 2분자의 ε-카프로락톤의 개환부가 반응 화합물이고, 상기 프락셀 에프에이-1은 아크릴산(2-히드록시에틸)과 ε-카프로락톤의 개환부가 반응 화합물이다.
이러한 수산기 함유 단량체 중에서 아크릴산(4-히드록시부틸)이나 상기의 개환부가 반응 화합물들이 본 발명에 따른 아크릴 수지의 제조에 있어서 필수 성분으로 사용된다. 본 발명에 의한 수지는 상기 필수 성분을 포함하여 적어도 2종의 수산기 함유 단량체를 포함하여야 한다. 이와같이 가교제와의 반응성이 서로 다른 적어도 2종의 수산기 단량체를 사용하여 경화 반응을 조절한다. 이에 의해서 우수한 외관 품질 또는 고선영성을 얻을 수 있으며, 가교 밀도를 향상시켜 내스크래치성 등의 고기능성을 달성할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 방향족기를 갖는 단량체의 예로서 스티렌과 비닐톨루엔이 있다.
본 발명에서 사용되는 지방족기를 갖는 단량체의 예로서 아크릴산에틸, 아크릴산(n-부틸), 아크릴산사이클로헥실, 아크릴산이소보닐(isobornyl acrylate), 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산노말-헥실, 메타크릴산(2-에틸헥실), 메타크릴산이소보닐, 메타크릴산라우릴, 아세트산비닐, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 본 발명에 의한 수지는 비닐기와 결합된 쇄의 탄소수가 8 이상인 장쇄의 지방족 단량체를 필수 성분으로 한다. 이러한 단량체를 사용함으로써 고선영성 등의 뛰어난 외관 품질과 양호한 기능성을 달성할 수 있었다.
아크릴수지의 분자량 분포가 넓다는 종래 기술의 문제점을 개선하기 위하여, 분자량 분포가 좁은 단분산에 가까운 분포도를 보이는 저분자량의 수지를 제조하는 방법으로서 최근에 그룹 트랜스퍼(group transfer) 중합이나 리빙(living) 중합 등이 알려져 있다. 그러나, 이러한 방법들은 특수한 단량체 및 개시제를 사용해야 하므로 제품의 가격이 상승하는 등의 문제점이 있어서 아직 실용화되지 못하고 있다.
그런데, 본 발명자들은 이러한 문제점을 극복하기 위해서 그룹 중합법이나 리빙 중합법을 채택하지 아니하고도 통상적인 용액 중합 방법을 사용하면서도 좁은 분자량 분포를 갖는 저분자량의 아크릴 수지를 제조하는 발명을 하기에 이르렀는 바, 이하 본 발명의 방법을 보다 상세하게 설명한다.
일반적인 라디칼중합성 개시제로서 과산화벤조일, 아조이소부티로니트릴, 2-에틸헥사노산(터셔리-부틸퍼옥시) 등을 사용하였고, 용제로서 코코졸-100(주식회사 유공의 제품), 코코졸-150(주식회사 유공의 제품)과 같은 고비점 용제를 사용하였다. 상기 코코졸-100, 코코졸-150은 혼합용제로서 방향족 탄화수소계 용제를 각각 99.2％이상, 99.8％이상 함유하고 있다.
이렇게 고비점용제를 사용함으로써, 통상의 아크릴 수지 중합온도인 100- 130℃보다 높은 130-160℃에서 아크릴 수지를 중합할 수 있었다. 본 발명의 단량체와 개시제 혼합물을 통상의 방법보다 장시간인 4-6시간동안에 걸쳐 균일한 속도로 용제가 들어있는 플라스크에 투입함으로써, 저비점 단량체의 환류에 의한 반응 온도의 저하를 억제하였다.
이와같이 고온에서 단량체를 장시간 동안 투입하는 방법으로 합성한 아크릴수지는 각각의 수지 분자의 단량체 조성비와 관능기 분포가 균일하고, 단분산에 가까운 분자량 분포를 가지며 분자량이 작게 된다. 이러한 본 발명의 수지를 가교제로 하여 형성된 경화 도막에서는 PGD 수치가 수평 0.95 이상, 수직 0.70 이상의 우수한 외관 품질 또는 고선영성을 나타내며, 내수성, 내산성 및 내스크래치성 등의 기능면에서도 양호한 성능을 보인다.
본 발명에 따라 제조된 아크릴 수지는 산가 5-30㎎ KOH/g, 수산기 함량이 2-6％, 유리전이온도 -15-30℃, 25℃ 가드너 점도가 Y-Z3, 수평균 분자량 3000-8000, 그리고 분자량 분포도가 3이하인 열경화성 아크릴 폴리올 수지이다.
상기 아크릴 폴리올 수지의 특성치로서 산가가 5㎎ KOH/g 미만이면, 가교제 수지와 충분한 가교 반응을 할 수 없어 내스크래치성 등의 고기능성 경화 도막을 얻을 수 없다. 또한 상기 수지의 용해도 계수와 요변성 값이 낮아서, 특히 수직 도장 부위에서 고선영성을 기대할 수 없다. 상기 산가가 30㎎ KOH/g을 초과하면, 수지중에 극성기가 과다한 상태이기 때문에 점도가 높아져, 하이솔리드 수지도료 조성물을 얻을 수 없고 고선영성도 기대할 수 없다. 따라서, 본 발명의 아크릴 수지의 바람직한 산가는 5-30㎎ KOH/g이다.
본 발명의 아크릴 수지의 수산기 함량이 2％ 미만이면, 가교 밀도가 낮아서 가교도막의 분자량이 작아지므로 도막으로서 충분한 기능을 발휘할 수 없다. 상기 수산기 함량이 6％를 초과하면, 가교제 및 비극성 용제 등과의 상용성이 불량해지므로 우수한 외관 품질을 기대할 수 없게 된다. 따라서, 본 발명의 아크릴 수지의 바람직한 수산기 함량은 2-6％이다.
상기 유리전이온도가 -15℃ 미만이면, 경화 도막의 충분한 경도를 기대할 수 없으며, 도막의 외관 특히 수직 부위에서 경화 과정에 수지 분자의 과다한 흐름 현상으로 인하여 균일한 도막을 얻을 수 없고 선영성도 저하된다. 상기 유리전이온도가 30℃를 초과하면, 수지 점도가 높아져 충분한 성능을 갖는 저분자량의 하이솔리드 수지도료 조성물를 얻을 수 없으며 내스크래치성이 매우 불량해진다. 따라서, 바람직한 유리전이온도는 -15-30℃이다.
본 발명의 아크릴 수지를 사용하여 수지도료 조성물을 제조하는 경우 불휘발분(고형분)의 함량을 70중량% 이상으로 높힐 수 있다. 상기 수평균분자량이 3000미만이면 충분한 가교 밀도를 얻을 수 없어 경화 도막의 물성 저하를 가져와서 바람직하지 않고, 8000을 초과하면 불휘발분 70중량％이상의 하이솔리드 수지도료 조성물를 얻을 수 없어 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명의 아크릴 수지의 바람직한 수평균분자량은 3000-8000이다.
이하에서 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 하기 실시예들이 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
온도계, 콘덴서, 적하깔때기, 교반기가 장착된 사구 플라스크에 코코졸-100 38g과 n-부탄올 5g을 넣은 후, 교반하면서 145-150℃까지 온도를 높였다. 이 후 상기 용제의 온도를 일정하게 유지시키면서 하기 표 1의 단량체와 개시제 혼합물을 5시간에 걸쳐 균일한 속도로 적하하였다. 적하 완료후 1시간 동안 더 교반한 다음, 아조이소부티로니트릴 0.5g을 넣고 2시간동안 더 교반하여 미반응단량체를 반응시켰다.
이와 같은 방법으로 25℃ 가드너 점도 Z1, 불휘발분 70중량％, 유리전이온도 -3℃, 수산기 함량 3.5％, 산가 21㎎ KOH/g, 수평균분자량 4700 및 분자량 분포도 1.9의 특성치를 갖는 아크릴 수지 용액을 얻었다.
(단위: g)
성 분 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
스티렌 25 20 30 30 30
메타크릴산라우릴 25 17 22 - 15
메타크릴산 3 3 5 1 1
아크릴산(2-하이드록시에틸) 7 15 - - 15
메타크릴산(2-하이드록시에틸) 5 10 - 16 -
메타크릴산(2-에틸헥실) 10 - - 40 14
메타크릴산 (n-부틸) 10 - 20 13 25
아크릴산(4-하이드록시부틸) 15 - 10 - -
헥사노산(t-부틸퍼옥시 2-에틸) 2 - 3 2 2
아크릴산(n-부틸) - 25 - - -
프락셀에프엠-1 - 10 - - -
아조이소부티로니트릴 - 2 - - -
아크릴산 - - 3 - -
아크릴산(하이드록시프로필) - - 10 - -
계 102 102 103 102 102
실시예 2
실시예 1과 동일한 방법으로 상기 표 1의 혼합물을 용액 중합시켰다.
이와 같은 방법으로 25℃ 가드너 점도 Z2, 불휘발분 70중량％, 유리전이온도 8℃, 수산기 함량 4.2％, 산가 21㎎ KOH/g, 수평균분자량 5700, 및 분자량 분포도 2.1의 특성치를 갖는 아크릴 수지 용액을 얻었다.
실시예 3
실시예 1과 같은 사구 플라스크에 코코졸-100을 38g 넣은 후 교반하면서 155-160℃까지 온도를 높인 후 온도를 일정하게 유지시키면서 상기 표 1의 단량체와 개시제 혼합물을 6시간에 걸쳐 균일한 속도로 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 더 교반한 다음, 2-에틸헥사노산(t-부틸퍼옥시) 0.5g을 넣고 2시간 동안 더 교반하여 미반응 단량체를 반응시켰다. 이 후 100℃ 이하로 냉각한 후 n-부탄올 5g을 넣고 잘 교반하였다.
이와 같은 방법으로 25℃ 가드너 점도 Z, 불휘발분 70중량％, 유리전이온도 7℃, 수산기 함량 3％, 산가 24㎎ KOH/g, 수평균분자량 4500, 및 분자량 분포도 2.0의 특성치를 갖는 아크릴 수지 용액을 얻었다.
비교예 1
실시예 1과 같은 사구 플라스크에 크실렌 45g, 코코졸-100 38g, n-부탄올 15g을 넣은 후 교반하면서 125-130℃까지 온도를 높인 후, 상기 용제의 온도를 일정하게 유지시키면서 상기 표 1의 단량체와 개시제 혼합물을 2시간에 걸쳐 균일한 속도로 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 더 반응시킨 다음 아조이소부티로니트릴 0.5g을 넣고 미반응 단량체를 반응시키기 위해서 3시간 동안 더 교반하였다.
이와 같은 방법으로 25℃ 가드너 점도 V-W, 불휘발분 50중량％, 유리전이온도 32℃, 수산기 함량 2.1％, 산가 7㎎ KOH/g, 수평균분자량 12000, 및 분자량 분포도 3.2의 특성치를 갖는 아크릴 수지 용액을 얻었다.
비교예 2
실시예 1과 같은 사구 플라스크에 크실렌 40g, 톨루엔 40g, n-부탄올 12g을 넣은 후 교반하면서 120-125℃까지 온도를 높인 후, 온도를 일정하게 유지하면서 상기 표 1의 단량체와 개시제 혼합물을 2시간에 걸쳐 균일한 속도로 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 더 반응시킨 다음 아조이소부티로니트릴 0.5g을 넣고 미반응 단량체를 반응시키기 위해서 3시간 동안 더 교반하였다.
이와 같은 방법으로 25℃ 가드너 점도 X-Y, 불휘발분 55중량％, 유리전이온도 11℃, 수산기 함량 2.2％, 산가 7㎎ KOH/g, 수평균분자량 11000, 및 분자량 분포도 3.5의 특성치를 갖는 아크릴 수지 용액을 얻었다.
도막의 물성 평가
상기 실시예 1-3 및 비교예 1-2의 아크릴 수지를 포함하는 조성물로부터 형성된 도막의 특성을 알아보기 위해 상기 아크릴 수지 60-70g, 멜라민 수지(노루민-2060, 대한페인트잉크 주식회사에서 제조한 멜라민포름알데히드수지) 30-40g을 혼합하였다. 여기에 톨루엔, 크실렌, 코코졸-100, 코코졸-150, 이소부탄올 등으로 구성된 희석 용제를 추가하여, 분무할 수 있도록 포드컵 4번 25℃ 점도를 20-30초로 조절하였다. 필요한 경우에는 도막 상의 핀홀이나 크레터링 방지를 위한 첨가제를 사용할 수도 있었다.
이렇게 제조한 아크릴 수지와 멜라민 수지 혼합 용액을 전착 도료가 도장된 시편에 먼저 메탈리크 도료를 10-20㎛의 두께로 도장하였다. 2-5분후에 도막 두께가 30-40㎛가 되도록 분무 도장하여 10-20분 동안 방치하였다. 그 다음, 140℃ 오븐에서 20분 동안 가열 건조시켜 도막을 형성한 후 이 도막의 성능을 조사하였다.
도막의 성능은 일반적인 도막물성 평가방법에 따라 평가하였다.
선영성은 PGD 측정기로 측정하였다.
내산성은 0.1노르말농도의 황산 용액을 떨어뜨린 후 40℃에서 1시간 방치한 다음 도막 외관의 손상 정도를 육안으로 판정하였다.
내스크래치성은 매우 작은 일정한 입자 크기의 모래를 물에 섞어 일정 압력으로 문지른 후 발생되는 흠집의 정도를 광택 유지율로써 평가하였다.
하기 표 2에 상기의 물성 평가 결과를 나타내었다.
물성 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
연필 경도 F F F HB HB
광택 60° 95 96 95 94 92
선영성PGD 수평 0.95 0.95 0.95 0.80 0.85
수직 0.70 0.70 0.65 0.45 0.55
내수성 O O O O O
내산성 O O O O O
내스크래치성 ◎ ◎ ◎ △ △
육안 외관 O O O O O
내스크래치성에서, ◎는 매우 우수, O는 우수, △는 보통을 의미한다.
실시예 1-3의 아크릴 수지는 불휘발분이 70중량％이상, 25℃ 가드너 점도가 Y-Z3이며, 이로부터 형성된 도료 조성물에 의한 도막은 상기 표 2의 물성 평가 결과와 같이 광택과 외관 품질 또는 선영성이 매우 우수할 뿐만 아니라 내수성, 내산성 및 내스크래치성도 우수하다.
본 발명의 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물을 사용하여 형성시킨 경화 도막은, 종래의 경화 도막에 비해 외관 품질 또는 선영성이 뛰어나고 내수성, 내산성 및 내스크래치성이 우수하다. 또한 상기 아크릴 수지를 저분자량화함으로써 상기 아크릴 수지도료 조성물의 휘발성 유기 용제의 함량을 낮출 수 있게 되어 자원 절약 및 환경 보호에 이바지할 수 있다.

Claims (3)

  1. 유기산기를 갖는 비닐계 단량체 1-5중량부, 수산기를 갖는 비닐계 단량체 15-50중량부, 방향족기를 갖는 비닐계 단량체 15-35중량부 및 지방족기를 갖는 비닐계 단량체 15-65중량부를 중합시켜 제조한 산가가 5-30㎎ KOH/g이고, 수산기 함량이 2-6％이며, 유리전이온도가 -15-30℃인 수지도료 조성물용 아크릴 수지 50-80중량부와 멜라민 수지 20-50중량부를 함유하는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지는 25℃ 가드너 점도가 Y-Z3이며, 수평균분자량이 3,000-8,000이고, 분자량 분포도가 3이하인 것을 특징으로 하는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지는 반응 온도가 130-160℃이고, 반응 시간이 4-6시간인 반응 조건 하에서 제조되는 것을 특징으로 하는 고선영성 하이솔리드 아크릴 수지 도료 조성물.
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