KR0137382B1 - 항균성 평판분리막의 제조방법 - Google Patents
항균성 평판분리막의 제조방법Info
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Abstract
본 발명은 우수한 항균성을 지닌 평판분리막의 제조방법에 관한 것으로써, 유기계 항균제인 하기식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ) 화합물을 폴리프로필렌 또는 폴리에스터계 수지에 첨가, 혼련하여 마스터 배치(master batch)를 제조한 다음, 부직포용 폴리프로필렌 칩과 혼합 방사하여 부직포를 제조하고 이 부직포위에 폴리설폰이나 폴리에스테르설폰 수지를 코팅하여 생체 안정성 및 열안정성이 우수한 평판분리막을 제조하였다.
Description
본 발명은 유기계 항균제를 함유하는 항균성이 우수한 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르 부직포위에 미세다공층을 형성시킨 평판분리막의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 유기계 항균제를 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르계 수지에 첨가한 후 용융, 혼련하여 마스터 배치(master batch)를 얻은 다음 부직포용 폴리프로필렌 칩과 혼합 방사하여 부직포를 제조하고, 이 부직포위에 폴리설폰이나 폴리에테르설폰 수지를 습식 코팅(coating)시켜 미세다공층을 형성시킴을 특징으로 하는 항균성이 우수한 평판분리막의 제조방법에 관한 것이다. 일반적으로 액체내에 존재하는 여러성분들은 한외여과 또는 역삼투막등에 의해서 분리된다. 한편 음료수용 또는 기타의 목적으로 쓰이는 농, 공업용수를 대량으로 생산하기 위해서는 분리막을 롤링한 모듈로 구성된 시스템에 물을 투과시키면 정제수는 막을 통하여 회수되는 반면 불순물은 막에 의하여 걸러지게 된다. 이러한 막은 높은 투과성을 가져야 하고 일정한 크기의 물질을 선택적으로 분리할 수 있어야 한다. 특히, 복잡한 산업발달에 따라 여러종류의 오염물질이 포함된 오염수를 정제하는데 있어서 선택적 투과도를 갖는 분리막의 필요성은 더욱 커지고 있다.
최근 산업의 발달과 더불어 각종 오염물질의 양적증가로 인하여 상수원의 오염이 가속화되며 소독제로 쓰이는 염소가 과량 투여되고 급수관의 노후화로 인한 유기물, 녹찌꺼기, 전염성균, 미생물등에 의하여 2차오염이 심화되어 한외여과막, 활성탄 또는 이온교환 수지를 이용한 정수시스템이 널리 쓰이고 있는데, 각 정수시스템은 장기간 사용하거나 오염수의 오염정도가 심한 경우에는 분리능이 저하되어 2차 오염과 세균번식 등의 문제점이 발생하게 된다. 실제로 장기간 사용한 정수기의 분리막을 분해해보면 분리막과 하우징에 물때등 세균번식의 흔적을 확인할 수 있다. 한외여과막을 통하여 오염수를 여과하는 과정을 살펴보면, 오염수는 한외여과막의 다공성 지지층과 부직포를 통과하여 깨끗한 물로 걸러지게 된다. 이 한외여과막을 일정기간 이상 사용하게 되면 미세다공층 또는 부직포에서 세균이 번식하며, 특히 부직포에서 각종 세균들이 잘 번식하게 된다. 따라서, 전처리 필터에서 세균을 완전히 걸러내도 한외여과막을 통과한 정화수에서는 세균이 검출되는 경우가 빈번하다.
상기 문제점을 해결하기 위하여 여과된 물을 자외선 살균기를 사용하여 살균함으로써 세균번식을 억제하는 방법을 사용하고 있으나, 자외선 살균기가 고가이고 설치에 번거로움이 있어 실용화하기에는 곤란하다. 따라서, 정수기를 구성하는 부분중 물과 접촉하는 부분에 항균성을 부여하는 연구가 활발하게 진행되어 왔다. 지금까지 후처리 방법으로 부직포에 항균성에 부여하고 있으나., 항균제 탈락으로 내구성 및 인체안정성의 문제가 제기되고 있으며, 사용되는 항균제에 있어서는 일본특개소 62-42715호와 특개평 4-272273호에서 공지된 제 4급 암모늄염과 키틴의 탈아세틸화합물등의 유기계 항균제를 사용하였으나, 열에 대한 분해 및 증발을 을으키기 쉬워 내열성, 인체안정성 및 항균성면에서 불리한 점을 가지고 있었다. 또한, 본 발명 출원인의 선출원 특허 제93-32236호에서는 비다공성이면서 미립자에 의해 큰 표면적을 갖는 무기계 세라믹을 부직포에 첨가시켜 상기의 유기계 화합물에서 표출된 문제점을 해소시킨바 있다. 즉 일부 금속이온은 미생물의 신진대사를 파괴하여 항균성을 나타내고 다공성 세라믹을 사용할 때 수분흡착에 의한 단점을 방지코자 비다공성이면서 미립자에 의해 큰 표면적을 갖는 무기세라믹을 포함시킨 항균성 부직포에 폴리설폰계 수지를 습식 코팅시켜 평판분리막을 제조하였다. 그러나, 일반적으로 무기계 항균제는 우수한 항균성 및 물성저하가 거의 없기 때문에 기술정립 측면에서는 의의가 있으나 가격이 매우 고가인 관계로 부직포에 적용하여 실용화하기에는 어려웠다. 따라서, 본 발명의 목적은 세균번식억제 및 살균효과를 갖는 항균성 평판분리막을 저렴한 가격으로 용이하게 제조할 수 있는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적뿐만아니라 용이하게 표출되는 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 무기계 항균제 대신에 비용이 저렴한 항균제를 적용하되 실용성 향상과 더불어 인체안정성 및 열안정성등을 만족하는 유기계 항균제를 적용하여 제반특성을 만족하는 평판분리막의 제조방법을 제공함에 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다. 유기계 항균제인 하기식 (Ⅰ)화합물(화학명:2-(4-티아졸일)벤즈이미다졸)과 하기식 (Ⅱ)화합물(화학명: 폴리헥사메틸렌 비구아나이드 하이드로클로라이드 (polyhexamethlene biguanide hydrochloride)를 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르계수지에 첨가, 혼련하여 마스터배치(master batch)를 얻은 다음, 부직포용 폴리프로필렌 칩과 혼합, 방사하여 부직포를 제조하고 이 부직포 위에 폴리설폰이나 폴리에테르설폰 수지를 코팅(coating)하여 평판분리막을 제조한다. 즉, 본 발명자등은 유기계 항균제 작용에 대한 실험을 장기간 연구한 결과 열적 안정성과 인체 안정성이 우수한 유기계 항균제인 하기식 (Ⅰ)화합물(2-(4-thiazolyl) benzimidazole)과 하기식 (Ⅱ)화합물(polyhexamethlene biguanide hydrochloride)를 선정할 수 있었다.
상기식 (Ⅰ)과 (Ⅱ) 화합물 0.1∼5중량%을 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 수지에 첨가, 혼련하여 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르 항균 마스터 배치(master batch)을 제조한 후 부직포용 폴리프로필렌 칩과 혼합, 방사한 다음 부직포를 제조하고 분리막 제조에 적합하도록 압착한 후, 폴리설폰 수지 또는 폴리에스테르설폰 수지를 N-메틸-피롤리디논 용매에 10∼25중량%로 용해한 용액을 80∼120㎛ 두께로 코팅하여 수응고시킨 다음 60∼80℃ 온도의 온수로 세척하여 평판분리막을 제조하였다. 상기 식(Ⅰ) 및 (Ⅱ) 화합물의 사용량이 0.1중량% 미만일 경우에는 제조되는 분리막의 항균성이 미약하고, 사용량이 5중량%를 초과할 경우에는 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르 항균 마스터 배치의 물성저하가 일어나는 문제가 있다. 또한, 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르 항균 마스터 배치와 부직포용 폴리프로필렌 칩의 혼합비는 1:5∼10정도가 바람직하며, 혼합비가 1:5 미만일 경우에는 항균성이 미약하고 1:10을 초과할 경우에는 부직포로의 제조가 용이하지 못한 단점이 있다.
제조된 분리막의 항균효과는 일본 섬유제품 위생가공협회 평가 규격인 쉐이크 플라스크(shake flask)법에 의하여 평가하였다. 즉, 황색 포도상구균(ATTCC 6538, staphylococcus aureus)을 한천 배지에 접종하여 37℃에서 24시간 배양한 균을 접종원으로 하여 시험편에 접종한 후 일정량의 액체를 가하여 시험편으로부터 세균을 액중에 추출시킨 뒤 처리포와 미처리포의 액중에 잔존하는 세균의 수를 측정하여 항균제에 의한 세균의 감소 백분율을 계산하여 평가하였다.
다음의 실시예 및 비교예에서는 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하는 것이지만, 본 발명을 한정하지는 않는다.
[실시예 1]
용융지수 15, 평균입경 200㎛의 폴리프로필렌 파우더 90중량%, 2-(4-티아졸일)벤즈이미다졸 (식 (Ⅰ) 화합물 4중량%, 폴리헥사메틸렌 비구나이드 하이드로클로라이드 (식 (Ⅱ) 화합물) 1중량%, TiO2파우더(일본후지사 제품) 2.5중량%, 열안정제로 이가녹스 (Irganox) 1010 (시바가이기사 제품) 0.1중량%를 혼합기에 넣고 혼합한 후, 트윈스크루가 장착된 혼련기를 이용하여 200∼250rpm의 속도로 용융, 혼련하여 마스터 배치 칩을 제조한다. 이때 용융범위의 온도는 200∼220℃로 지정하며, 제조된 칩은 진공건조기에서 120℃ 온도하에 4시간 동안 건조하여 수분율을 40ppm 정도로 유지한다. 이렇게 제조된 칩을 용융지수 35의 부직포용 폴리프로필렌 칩과 1:9로 혼련하여 용융방사하고 웹형성 및 열접착을 거쳐 부직포로 제조한 후 압출용도의 폴리설폰(UDEL-1700)을 디메틸포름아마이드 또는 N-메틸피롤리디논 용매에 15∼17중량%로 녹인 후 메이어바로 100∼180㎛두께로 코팅한 후 수응고시켜 분리막을 제조하고 항균성 실험을 하여 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
식 (Ⅰ)화합물 2중량% 및 식 (Ⅱ)화합물 3중량%를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 분리막을 얻고 항균성을 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
식 (Ⅰ)화합물 1중량% 및 식(Ⅱ)화합물 3중량%를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 분리막을 얻고 항균성을 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교실시예 1]
식(Ⅱ)화합물을 투입하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 분리막을 얻고 항균성을 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
폴리프로필렌 수지 대신에 고유점도 0.650의 폴리에스테르계 (폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethlene terep hthalate))수지를 사용하고 반응온도를 260∼280℃로 지정한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 분리막을 얻고 항균성을 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
*4atm, 순수에 의한 실험기준
Claims (2)
- 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르계 수지에 하기식 (Ⅰ) 및 하기식 (Ⅱ)로 표시되는 유기계 항균제를 첨가, 혼련하여 마스터 배치(master batch)를 만든 다음, 부직포용 폴리프로필렌 칩과 혼합, 방사하여 항균성 부직포를 제조하고 이 위에 공지의 미세다공층을 형성시킴을 특징으로 하는 평판분리막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 상기식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ)화합물의 사용량은 폴리프로필렌 또는 폴리에스터계 수지에 대하여 각각 0.1∼5중량% 임을 특징으로 하는 평판분리막의 제조방법.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20010060509A (ko) * | 1999-12-27 | 2001-07-07 | 한형수 | 항균성이 우수한 액체 정제용 절곡필터의 제조방법 |
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1994
- 1994-09-27 KR KR1019940024303A patent/KR0137382B1/ko not_active IP Right Cessation
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KR20010060509A (ko) * | 1999-12-27 | 2001-07-07 | 한형수 | 항균성이 우수한 액체 정제용 절곡필터의 제조방법 |
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