KR0131461B1

KR0131461B1 - 토코페롤 소르베이트를 함유하는 광보호 조성물

Info

Publication number: KR0131461B1
Application number: KR1019880013862A
Authority: KR
Inventors: 린 비세트 도날드; 딘 버쉬 로드니
Original assignee: 리차드 챨스 위트; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1987-10-22
Filing date: 1988-10-22
Publication date: 1998-04-17
Also published as: DE3877690T2; KR890006213A; AU2408388A; JP2812690B2; DE3877690D1; AU607101B2; NZ226666A; EP0313304B1; CA1328409C; JPH01265014A; EP0313304A3; US4847072A; EP0313304A2; ATE84703T1

Abstract

내용없음.

Description

토코페롤 소르베이트를 함유하는 광보호 조성물

본 발명은 일소(sunburn) 또는 일광에 의해 유도되는 피부의 조기 노화와 같은 자외선의 유해한 영향으로부터 피부를 보호하는데 유용한 국소 조성물에 관한 것이다.

일광욕은 세계적으로 통상적으로 이루어지는 일이다. 썬텐(suntan)은 건강, 미, 지위 및 부와 관련이 있다. 많은 여가 시간의 활동 (예 : 수영, 테니스, 골프 및 낚시)이 일광하에서 행해진다. 더우기, 많은 사람들은 직업상 장시간동안을 일광하에서 지내야 한다.

그러나, 피부에 대한 일광의 유해작용은 잘 알려져 있다. 대부분의 사람들이 믿어온 바와는 반대로, 지나친 자외선 노출로 인한 손상이 발생할 정도이 일광욕은 바람직하지 못하다. 사실, 단지 일광하에서의 일상적인 매일의 활동에 의해 많은 손상이 발생할 수 있다. 일부 과학자들은 일생 동안 태양이 보통 사람의 피부에 가하는 손상의 70%이상이 단순히 옥외에 있거나 창문에 앉아 있음으로 해서 유발된다고 보고한 바 있다.

장시간 일광 노출시의 단기간 장해는 주로 홍반[즉, 일소(sunburn)]이다. UVB 파장 범위로서 표시되는, 290 내지 320nm 파장의 자외선은 주로 홍반을 유발시킨다. UVA파장 범위로서 표시되는 320 내지 400nm 파장의 자와선도 또한 홍반을 유발시킨다.

단기적 홍반의 장해외에, 또한 자외선 노출과 관련된 장기적 장해가 있다. 이들 장기간 장해 중의 하나는 피부 표면에 있어서의 악성 변종이다. 많은 전염성 유행병학 연구는 일광 노출과 사람의 피부암간의 밀접한 관계를 증명하고 있다. 자외선에 의한 또 다른 장기적 장해는 피부의 조기 노화이다. 이 상태는 갈라짐(cracking), 모세관 확장증(spider vessels), 솔라 케라토즈(solar keratoses, 성장), 반상출혈(피하출혈성 병변) 및 탄성의 손실(sagging)과 같은 기타의 물리적 변화와 함께, 피부의 주름화(wrinkling) 및 황색화(yellowing)를 특징으로 한다. UVA 및 UVB 파장의 복사선에 대한 노출과 관련된 역효과는 참조로 인용된 문헌에 보다 상세히 기술되어 있다. [참조 : in DeSimone, Sunscreen and Suntan Products, Handbook of Nonprescription Druge, 7th Ed, Chapter 26, pp. 499-511 (American Pharmaceutical Association, Washington, D.C. ; 1982) ; Grove and Forbes, A Method for Evaluating the photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation, International Journal of Cosmetic Science, 4, pp. 15-24(1982) ; and U.S. Patent No. 4,387,089, DePolo, issued June 7, 1983]. 그러나, 자외선의 직접적인 효과가 미용적으로, 사회적으로 만족을 줌에도 불구하고, 장기간의 장해는 축적적이고 잠재적인 심각성을 나타낸다.

일반 대중은 이러한 영향을 심각하게 받아들여 광 보호 상품의 시판에 대한 고려를 제시한다. 이러한 시판이 최근 상당히 진전되어 왔으며, 매년 수많은 새로운 상품이 도입되고 있다. 더이상 계절용 사업으로만 간주되지는 않고 있다. 광 보호 화합물은 현재 사람 보호 상품, 특히 매일 사용하는 화장품 형태의 상품에 있어서 다양한 변화를 이루었다.

과도한 자외선 노출을 피하기 위한 가장 효과적인 방법은 간단히 태양에 대한 노출을 감소시키는 것이다. 이는 옥외에서 일하는 사람들에게는 비실용적인 해결책일 뿐만 아니라, 불가능한 일이다. 또한, 일광에 대한 노출시의 일부 효과는 유용하다. 비타민 D는 자외선에 노출된 피부에서 합성된다. 체내에서는 이러한 비타민의 결핍으로 구루병 또는 골연화증이 유발될 수 있다. 또한, 최근의 연구는, 일광이 사람의 쾌적한 느낌을 증진시킬 수 있는 방법으로 물리적 상태를 변화시킬 수 있다고 제안하고 있다.

일광차단제는 천연적으로 피부에 존재한다. 여기에는 멜라닌, 카로테노이드, 우로칸산, 단백질 및 지질이 포함된다. 그러나, 이러한 천연적인 일광차단제가 완전히 보호하지는 못하며, 매우 약한 피부를 가진 사람의 경우에는 전혀 보호가 되지 못한다.

수년간, 많은 수단이 자외선 노출시의 효과를 완화시킨다고 믿어져왔다. 중동 지역의 사람들은 그들의 피부를 긴 털 옷, 카피예(kaffiyehs) 및 베일로 가린다. 그러나 이것이 대부분의 사람들에 있어서 허용되는 해결책은 아니다.

일광차단제가 자외선으로부터 피부를 보호하기 위해 시판되고 있다. 이들 제제는 자외선을 분산시키거나 반사시킨다. 그 예로는 이산화티탄 및 산화아연이 포함된다. 그러나, 이들 제제를 함유하는 조성물은 색상면에서 불투명하고, 일반적으로 미관상 좋지 못하며, 코 또는 귀의 윗부분외에는 사용하기가 적합하지 못하다.

더우기, 이들 제제는 지워지거나 닳아 없어지기가 쉬우며 약간 보호가 되거나 전혀 보호되지 않는다.

유용한 제제의 다른 형태는 일광에의 노출없이 태닝(tanning)을 제공하는 것이다. 상기 제제는 일반적으로 피부 염료로 이루어지며, 어떠한 방법으로도 유해한 자외선에 대해서는 보호될 수 없다. 이들 제제는 태닝된 외양을 원하는 피부에 적용시킨다. 한 예는 디하이드록시아세톤이 있는데, 이는 각질층내의 특정 아미노산과의 반응을 통해 색상을 제공한다. 이런 형태의 생성물의 반응을 통한 단점은 불균일한 착색 및 부자연스러운 적갈색 색조를 띠게 만드는 것이다.

이들 제품과 관련된, 경구적으로 사용되는 인공 태닝(tanning)화합물이 있다. 한 예로 칸타크산틴(canthaxanthin)이 있다. 이들 화합물은 분명히 외피층 아래의 지방 세포를 착색시킨다. 상기 생성물은 또한 불균일한 태닝을 제공하며, 계속적인 유지 용량이 필요하다. 또한, 이들 생성물은 유해한 광선으로부터 전혀 보호하지 못한다.

광 보호를 위한 통상적인 제제는 일광차단제이다. 이들 제제는 그들의 자외선을 흡수하여, 이것이 피부를 침투하지 못하도록 하는, 화학적 방법을 통해 그들의 효과를 나타낸다. 일광차단제는 사용자에게 몇가지 문제점을 제공한다. 예를 들어, 그들은 노출시 적용될 피부 표면에 존재해야만 한다. 일광차단제는 일광하에서 예상해야만 하는 것을 방지한다. 가장 효과적이기 위해, 일강차단제는 연속적이고, 균일한 막으로서 피부상에 존재해야만 한다. 상기의 막을 피부 표면에 전달시키는 것은 매우 어렵고; 수시간동안 막을 유지하는 것은 거의 불가능하다. 일광차단제는 노출시 피부 표면에 존재해야만 한다. 그러나, 일광차단제는 발한 또는 수영에 의해 쉽게 지워지거나 제거되며, 또한 피부에 침투되어 손실될 수 있다. 일광차단제는 종종 피부 및 눈에 자극, 주로 화상 또는 자상을 각각 유발한다. 일광차단제 사용시의 다른 문제점은, 그들의 효율성이 커질수록, 태닝 반응이 더욱 감소한다는 것이다.

자외선으로 인한 손상이 발생한 후에 피부의 외양을 개선시키는 방법이 제안되어 왔다. 습윤제로서 콜라겐의 국소적용이 상기의 한 방법이다. 다른 방법으로는 콜라겐 또는 디메틸폴리실록산의 주사가 포함된다. 또 다른 방법은 피부에 화학적 제제를 적용하여 화학적 껍질(Chemical peel)을 형성하는 것을 수반한다.

또 다른 방법으로, 자외선으로 인한 손상이 일어난 후, 피부를 회복시키는 방법이 제안된 바 있다. 상기 방법의 한 예로는 문헌에 기술된 바와 같이 피부에 레티노산을 적용시키는 방법이 포함된다[참조 : 1986년 7월 29일에 Kligman에게 허여된 미합중국 특허 제4,603,146호]. 이들 방법중 어떠한 것도 완전한 효과를 입증하지 못하며, 광범위하고 경비가 많이 드는 처리 과정을 포함한다. 자외선에 의한 손상이 일어나기 전에 예방하는 편이 훨씬 바람직하다. 피부에 대한 단기적 또는 장기적 자외선 손상을 동시에 방지하고, 안전하고 편리한 방법으로 피부를 태닝하는 광보호제가 가장 이상적이다.

토코페롤(비타민 E)이 국소용 조성물 중의 광보호제로서 사용된다고 문헌에 기술되어 있다[참조 : 1974년 3월 13일에 Voyt에게 허여된 미합중국 특허 제4,144,325호]. 토코페롤은 태닝 반응을 방해하지 않고 자외선의 유해한 효과로부터 피부를 보호한다. 그러나, 향장 산업 측면에서, 토코페롤은 안정성의 문제, 특히 산화문제를 지닐 수 있다고 제시되어 있다. 이들 문제점을 해결하기 위해 빈번히 사용되는 것에는 토코페롤의 에스테르(이들 에스테르는 일반적으로 토코페롤 자체보다 안정하다)를 포함하는 조성물의 제제가 포함된다. 가시광선의 피부에 대한 유해한 효과를 방지하기 위한 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 석시네이트, 토코페롤 프로피오네이트 및 토코페롤 올레이트의 용도가 특허 문허에 기술되어 있다[참조 : 1981년 2월 3일에 Schutt에게 허여된 미합중국 특허 제4,248,861호]. 하기 특허 문헌은 토코페롤 오로테이트를 함유하는 향장 조성물에 대해 기술하고 있다[참조 : 1976년 12월 28일에 Hasunuma 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,000,276호]. 일광차단제 조성물에 사용하기 위한 토코페롤 벤조에이트, p-아미노벤조에이트 및 p-니트로벤조에이트가 특허 문헌에 기술되어 있다[참조 : Tuominen에 의해 1986년 1월 2일에 공개된 유럽 특허원 제166,221호]. 향장 조성물에 사용하기 위한 리놀레이트, 니코티네이트 및 토코페롤의 2-에틸헥사노에이트 에스테르가 특허문헌에 기술되어 있다[참조 : 1984년 12월 14일에 공개된 일본국 공개 특허원 제61-143,331호]. 대부분의 토코페롤 에스테르에 의해 제공되는 바와 같이, 제제의 안정성의 증가는 불행히도 광보호 효율성을 감소시킨다. 토코페롤과 마찬가지로 작용하나 안정성 면에서 문제를 유발시키지 않는 광보호제가 가장 바람직하다.

흉반을 경감시키는 소염제의 국소적 용도가 공지되어 있다. 천연적인 소염제[예 : 식물 알로에 베라(Aloe vera)의 추출물]뿐만 아니라, 스테로이드성 소염제, 비스테로이드성 소염제를 함유하는 조성물의 상기 용도가 특허 문헌에 기술되어 있다[참조 : 1980년 1월 22일에 Rovee에 허여된 미합중국 특허 제4,185,100호(하이드로코티손, 덱사메타손, 나프록센, 케토프로펜, 이부프로펜) ; 1982년 7월 6일에 Holick에게 허여된 미합중국 특허 제4,338,283호(스테로이드성 소염제) ; Law, et al., Br. J. Pharmac. 59(4), 591-597(1997)(이부프로펜) ; Kaidbey, J. Invest. Dermatology, 66, 153-156(1976)(인도메타신) ; 및 Gruber, et al., Clinical Pharm. and Therapent., 13(1), 109-113(1971)(아스피린, 페노프로펜)]. 자외선에 의한 피부의 손상을 완화시키기 위한 자외선 노출후의 적용뿐만 아니라, 홍반을 예방하기 위한 자외선 노출전의 단기간의 소염제의 적용에 대해서는 이미 알려져 있다.

본 발명의 목적은 일광에 노출시의 급성(홍반) 및 만성[광 소화(photoaging)적인 영향을 모두 방지하기 위한, 안정한 형태의 국소적 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적은 또한 태닝 반응을 방해하지 않고 태양의 유해한 효과를 방지하기 위한 국소용 조성물, 세정 조성물 및 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 피부로 침투되며, 세정시나 접촉시 쉽게 제거되지 않는 광 보호 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 효율의 현저한 손실없이 자외선 노출 전에 피부에 적용시킬 수 있는 광 보호 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 광 보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트 및 안전한 유효량의 국소용 담체를 함유하는, 국소적용에 사용하기 위한 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 광 보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트, 광보호적 유효량의 일광차단제 및 안전한 유효량의 국소용 담체를 함유하는, 국소적용에 사용하기 위한 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 광 보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트를 자외선에 대한 피부의 노출시 피부에 적용시킴을 특징으로 하여, 피부에 대한 자외선 노출시의 유해한 효과를 억제시키는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한 광 보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트 및 안전한 광보호적 유효량의 일광차단제를 자외선에 대한 피부의 노출시 피부에 적용시킴을 특징으로 하여, 피부에 대한 자외선 노출시의 유해한 효과를 억제시키는 방법에 관한 것이다.

활성제

본 발명은 자외선 노출시의 유해한 효과를 방지하기 위한 토코페롤 소르베이트를 함유하는 조성물의 국소적 사용에 관한 것이다. 토코페롤 소르베이트는 소르브산의 토코페롤(보다 통상적으로는 비타민 E로 공시된) 에스테르이다.

토코페롤 소르베이트는 선행 기술분야에서 공지된 표준 에스테르화 방법으로 합성할 수 있다. 토콜의 모노메틸, 디메틸 또는 트리메틸 유도체를 포함하는 모든 토코페롤을 에스테르화반응에 사용할 수 있다. 특히 알파 토코페롤(5,7,8-트리메틸 토콜), 베타 토코페롤(5,8-디메틸 토콜), 감마 토코페롤(7,8-디메틸 토콜), 델타 토코페롤(8-메틸 토콜), 입실론 토코페롤(5-메틸 토콜), 제타 토코페롤(5,7-디메틸 토콜) 및 에타 토코페롤(7-메틸 토콜)을 토코페롤 소르베이트를 제조하는데 사용할 수 있다. 이들 이성체중 일부는 광보호에 보다 효과적이다. 베타, 감마 및 델타 토코페롤은 특히 강한 항산화성을 나타내므로 본 발명의 광보호제를 제조하는데 바람직할 수 있다. 또한 이러한 이성체의 혼합물을 본 발명에 유용한 토코페롤 소르베이트를 제조하는데 사용할 수 있다.

토코페롤 소르베이트는 예를 들어, 우선 dl-α-토코페롤 1몰을 폴리포스페이트 에스테르 약 4.3몰과 혼합시킴으로써 제조할 수 있다. 그 후, 소르브산 1몰을 반응 혼합물에 가하고 용액을 약 16시간 동안 교반시킨다. 샘플을 동일한 용량의 이온수로 세척하고 동일한 용량의 디에틸에테르를 가한다. 층을 분리하고 유기층을 중탄산나트륨(1kg/물 12ℓ) 8.7ℓ로 세척한다. 무수 에테르 4ℓ를 가하여 상을 분리시킨다. 유기층을 황산나트륨 1kg으로 건조시킨다. 유기 분획을 황산나트륨으로부터 분리하고 약 50℃ 및 약 30mmHg에서 회전 증발시켜 약 574g을 수득한다. 샘플을 헥산 1ℓ로 세척하여 모든 고체 또는 잔류하는 클로로포름을 제거한다. 샘플을 건조시켜 순도가 99% 이상인 황갈색 점성 오일 약 500g을 수득한다.

안전한 광보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트를 본 발명의 조성물에 사용한다. 안전한 광보호적으로 유효한 양은 적절한 조성물의 적용시, 광보호를 제공하기에 충분하나, 부작용 또는 피부의 역반응을 유발시킬 정도로 많지 않은 양을 의미하며, 일반적으로 조성물의 약 1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%이다.

토코페롤 소르베이트 비-일광차단성 광보호제를 주목할 필요가 있다. 일광차단제는 피부 표면상에서 자외선을 흡수하여, 유해한 광선이 피부에 흡수되는 것을 방지한다. 토코페롤 소르베이트는 피부내에서, 아마도 이의 광화학적 반응에 의해 피부의 손상을 방지하는, 급냉 및 킬레이트화(chelating) 수행력을 수행한다. 토코페롤 소르베이트는 피부로 침투되어 활성을 제거시킴으로써, 일광차단 효율을 상당히 경감시키고, 본 발명과 근본적으로 관련이 없다. 더우기, 일광차단제의 사용이 엄격함에도 불구하고, 총 노출시간동안 피부상에 본 발명의 활성 물질의 균질한 피복을 유지시킬 필요는 없다. 토코페롤 소르베이트는 자외선 노출전 4시간 이내 또는 보다 장시간동안 피부에 적용시킬 수 있다. 토코페롤 소르베이트는 자외선 노출시의 급성적 영향(예 : 일소)과 만성적 영향(피부의 조기 노화)에 대해 보호한다.

또한 라디칼 스캐빈저로서 토코페롤 소르베이트를 국소적으로 사용하는 것이 일광에 매우 민감한 사람들에게 유리할 수 있다. 이러한 사용은 태닝에 대한 이러한 피부 질환을 지닌 이들에게 개별적으로 수행할 수 있다.

담체

활성제인, 토코페롤 소르베이트 외에, 본 발명의 조성물은 안전한 유효량의 허용되는 담체를 함유한다. 용어 허용되는 국소용 담체는 약제학적으로 허용되는 담체 및 향장적으로 허용되는 담체 모두를 포함하며, 이는 실례적으로 피부에 활성 성분을 전달하기에 적합한 비자극성의 혼화성 성분(단독적으로 또는 혼합물중에서)을 포함한다. 본 명세서에 사용된 용어 혼화성은 담체의 성분이 토코페롤 소르베이트와 혼합될 수 있어야만 하고, 이 경우에 서로가 자외선의 효과로부터 피부를 보호하기 위해 사용되는 동안 조성물의 효율성을 실제적으로 감소시키는 상호 작용이 없는 방식으로 혼합되어야 한다는 것을 의미한다. 이들 담체는 물론 충분히 고순도이어야 하고, 사람 또는 하등동물의 피부에 만성적인 국소투여시 적합하도록 충분히 저독성이어야 한다. 용어 안전한 유효량은 토코페롤 소르베이트를 피부에 전달하기에 충분하나, 부작용이나 피부반응을 유발하지 않는 양을 의미하며, 일반적으로 조성물의 약 50% 내지 약 99%, 바람직하게는 약 90% 내지 약 98%이다.

이들 담체를 제제중에서 변화시킴으로써, 본 발명의 범위내에 속하는 다양한 생성물을 생성하게 될 것이다. 이들 생성물 형태는 약제학적/향장 조성물 및 세정 조성물의 두 분류로 나눌 수 있다.

약제학적/향장 조성물

본 발명의 약제학적/향장 조성물은 다양한 제품 형태로 제조될 수 있다. 이들은, 예를 들어, 로션제, 크림제, 비치용 오일제, 겔제, 스틱제(stick), 분무제, 연고제, 페이스트제, 무스제(mouss) 및 향장제를 포함한다. 이들 제품 형태는 두개의 기본적인 담체계 형태, 즉, 액제 및 유제 중 하나를 포함할 수 있다.

액제로서 제형화된 본 발명의 약제학적/향장 조성물은 전형적으로 약제학적으로 또는 향장적으로 허용되는 유기 용매를 포함한다. 용어 약제학적으로 허용되는 유기 용매 및 향장적으로 허용되는 유기 용매는 토코페롤 소르베이트를 분산시키거나 용해시킬 수 있는 수행력외에, 우수한 미적 특성(예 : 미끄럽거나 끈적거리지 않음) 및 허용되는 안전성(예 : 자극 및 감광 특성)을 지니는 유기 용매를 의미한다. 상기 용매의 가장 대표적인 예는 이소프로판올이다. 다른 적절한 유기용매의 예에는 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(200 내지 600), 폴리프로필렌 글리콜(425 내지 2025), 글리세롤, 1,2,4-부탄트리올, 소르비톨 에스테르, 1,2,6-헥산트리올, 에탄올, 부탄디올, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다. 이들 용액은 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트 및 약 80 내지 약 99%, 바람직하게는 약 90 내지 약 98%의 허용되는 유기 용매를 함유한다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물이 에어로졸로서 제형화되어 피부에 분무될 경우에, 용액 조성물에 추진제(propellant)를 가한다. 본 원에서 사용된 추진제의 예로는 염소화, 불소화 및 염소-불소화된 저분자량의 탄화수소가 포함된다. 본 발명에 유용한 다른 추진제로는 저분자량의 탄화수소 혼합물(예 : propellant A46으로서 시판 공지된 부탄, 이소부탄 및 프로판의 혼합물 ; 제조원 : Phillips Chemicals Co., Phillips Petroleum Company의 자회사), 에테르 및 할로 탄화수소(예 : 디메틸에테르 또는 디클로로디플루오로메탄 단독적으로 또는 디클로로테트라플루오로에탄과 혼합된 상태로)가 포함된다. 탄화수소 및 할로탄화수소 추진제와 일산화질소의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 질소 및 이산화탄소가 또한 추진제 가스로서 사용될 수 있다. 이들은 용기 내의 성분을 배출시키기에 충분한 양으로 사용한다. 본 발명에 유용한 추진제에 대해 본 원에서 참조로 인용된 문헌에 보다 상세히 기술되어 있다[참조 : in Sagarin. Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 2, pp. 443-465(1972)].

또 다른 방법으로, 완화제(emollient)는, 액제로서 제형화된 본 발명의 담체계를 함유할 수 있다. 상기 방식으로 제형화된 조성물의 예에는 비치용 오일 제품이다. 상기 조성물은 약 1 내지 약 20%의 토코페롤 소르베이트와 약 2 내지 약 50%의 약제학적/향장적으로 허용되는 완화제를 함유한다.

본 명세서에 사용된, 완화제는 피부의 보호 뿐만 아니라 건조 방지 또는 경감을 위해 사용되는 물질을 말한다. 광범위하고 다양한 적합한 완화제가 공지되어 있으며 본 명세서에 사용될 수 있다. 수많은 적절한 물질이 참조로 인용된 문헌에 기술되어 있다[참조 : Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32-43(1972)]. 유용한 완화제류의 예에는 다음이 포함된다 :

1. 탄화수소 오일 및 왁스(예 : 광유, 와셀린, 파라핀, 세레신, 오조케리트, 미세 결정성 왁스, 폴리에틸렌 및 퍼하이드로스쿠알렌),

2. 실리콘 오일(예 : 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산 수용성 및 알콜-가용성 실리콘 글리콜 공중합체),

3. 트리글리세라이드 에스테르, 예를 들어 식물성 및 동물성 지방 및 오일(예 : 캐스터유, 홍화유, 면실유, 옥수수유, 올리브유, 대구간유, 아몬드유, 아보카도유, 야자유, 호마유 및 대두유),

4. 아세토글리세라이드 에스테르(예 : 아세틸화 모노글리세라이드),

5. 에톡실화 글리세라이드(예 : 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트),

6. 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알킬 에스테르, 특히 유용하게는 지방산의 메틸, 이소프로필 및 부틸 에스테르(예 : 헥실 라우레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 이소데실 올레에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소헥실 아디페이트, 디헥실데실 아디페이트, 디이소프로필 세바케이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트 및 세틸 락테이트),

7. 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 에스테르(예 : 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트),

8. 탄소수 10 내지 20의 지방산(예 : 펠아르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루크산),

9. 탄소수 10 내지 20의 지방 알콜(예를 들어, 2-옥틸 도데칸올 뿐만 아니라 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 헥사데실 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 하이드록시 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 리시놀레일 알콜, 베헤닐 알콜 및 에루실 알콜이 바람직하다),

10. 지방 알콜 에테르(여기서, 탄소수 10 내지 20의 에톡실화 지방 알콜에는 1 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 그룹 또는 1 내지 50개의 프로필렌 옥사이드 그룹이 결합되어 있는 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜 및 콜레스테롤 알콜이 포함된다),

11. 에테르-에스테르(예 : 에톡실화 지방 알콜의 지방산 에스테르),

12. 라놀린 및 유도체(라놀린, 라놀린유, 라놀린 왁스, 라놀린 알콜, 라놀린 지방산, 이소프로필 라놀레이트, 에톡실화 라놀린, 에톡실화 라놀린 알콜, 에톡실화 콜레스테롤, 프로폭실화 라놀린 알콜, 아세틸화 라놀린, 아세틸화 라놀린 알콜, 라놀린 알콜 리놀레이트, 라놀린 알콜 리시놀레이트, 라놀린 알콜 리시놀레이트의 아세테이트, 에톡실화 알콜-에스테르의 아세테이트, 라놀린의 가수소분해물, 에톡실화 수소화물, 라놀린, 에톡실화 소르비톨 라놀린, 및 액체 및 반고체 라놀린 흡수 기제가 라놀린으로부터 유도된 완화제의 예이다),

13. 다가 알콜 및 폴리에테르 유도체(예 : 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 2000 및 4000, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨, 에톡실화 소르비톨, 하이드록시프로필 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜 200 내지 6000, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 350, 550, 2000 및 5000, 폴리[에틸렌 옥사이드] 단독중합체(100,000 내지 5,000,000), 폴리알킬렌 글리콜 및 유도체, 헥실렌 글리콜(2-메틸-2,4-펜탄디올), 1,3-부틸렌글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에토헥사디올 USP(2-에틸-1,3-헥산디올), C₁₅내지 C₁₈비시날 글리콜, 및 트리메틸올 프로판의 폴리옥시프로필렌 유도체),

14. 다가 알콜 에스테르[여기서, 본 발명에 사용하기에 유용한 다가 알콜 에스테르에는 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜(200 내지 6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방산 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 있다],

15. 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트와 같은 왁스 에스테르,

16. 밀랍 유도체(예 : 폴리옥시에틸렌 소르비톨 밀랍) ; 에틸렌 산화물 함량을 변화시키고 에테르-에스테르의 혼합물을 형성하는 에톡실화 소르비톨과 밀랍의 반응 생성물),

17. 카르나우바 및 칸덴릴라 왁스를 포함하는 식물성 왁스,

18. 레시틴과 같은 인지질 및 유도체,

19. 스테롤(예 : 콜레스테롤 및 콜레스테롤 지방산 에스테르),

20. 지방산 아미드, 에톡실화 지방산 아미드, 고체 지방산 알카놀아미드와 같은 아미드,

피부 컨디셔닝을 제공하는데 특히 유용한 완화제에는 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 락트산 및 이의 염, 우레아, 피롤리돈 카복실산 및 이의 염, 아미노산, 구아니딘, 디글리세롤 및 트리글리세롤이 있다. 바람직한 스킨 컨디셔닝제는 1987년 3월 6일자로 Orr 등에 의해 출원된 미합중국 특허원 제023,059호에 기술된 프로폭실화 글리세롤 유도체이다. 이들 시약은 바람직하게는 하기 일반식 또는 구조식의 화합물 및 이들의 혼합물이다 :

상기식에서, n은 1 또는 2이다.

바람직하게는 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 10중량%의 프로폭실화 글리세롤 유도체를 포함한다.

로션제는 용액 담체계로부터 제조될 수 있다. 로션제는 전형적으로 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트 ; 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 10%의 연화제 ; 및 약 50 내지 약 90%, 바람직하게는 약 60 내지 약 80%의 물을 포함한다. 용액 담체계로부터 제형화할 수 있는 다른 형태의 생성물은 크림제이다. 본 발명의 크림제는 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트 ; 약 5 내지 약 50%, 바람직하게는 약 10 내지 약 20%의 연화제 ; 및 약 45 내지 약 85%, 바람직하게는 약 50 내지 약 75%의 물을 포함한다.

용액 담체계로부터 제형화할 수 있는 다른 형태의 생성물은 연고제이다. 연고제는 동물성 또는 식물성 유 또는 반-고체 탄화수소(유성)의 단일 기재를 포함할 수 있다. 연고제는 또한 유제를 형성하기 위해서 물을 흡수하는 흡수 연고 기재를 포함할 수 있다. 이러한 연고 기재의 예에는 무수 라놀린 및 친수성 와셀린이 포함된다. 유화 연고 기재는 수-중-유 또는 유-중-수 유제일 수 있다. 연고 담체는 또한 수용성일 수 있다. 이러한 연고 담체의 예는 글리콜에테르, 프로필렌 글리콜, 폴리옥실 스테아레이트 및 폴리소르베이트를 포함한다. 연고는 약 2 내지 약 10%의 연화제 및 약 0.1 내지 약 2%의 증점제를 포함할 수도 있다. 적합한 증점제의 예는 셀룰로오즈 유도체(예 : 메틸 셀룰로오즈 및 하이드록시 프로필메틸 셀룰로오즈), 합성 고분자량 중합체(예 : 카복시비닐 중합체 및 폴리비닐 알콜), 식물 하이드로콜로이드(예 : 카라야 고무 및 트라가칸트 고무), 점토 농축제(예 : 콜로이드 마그네슘 알루미늄 실리케이트 및 벤토나이트), 및 카복시비닐 중합체[참조 : 카르보폴스

(Carbopols

)-(B.F. Goodrich Company)에 의해 시판; 본원에서 참고로 인용한, 1957년 7월 2일자로 Brown에게 허여된 미합중국 특허 제2,798,053호에 상세하게 기술됨]가 있다. 본 발명에서 유용한 증점제에 대해서는 본원에서 참고로 인용된 하기 문헌에 보다 상세히 기술되어 있다[참조 : Segarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 72-73(1972)].

담체계를 유제로서 제형화하는 경우, 담체계는 약 1 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2 내지 약 5%의 유화제를 포함한다. 유화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적합한 유화제는 예를 들어 본 원에서 참고로 인용된 문헌에 기술되어 있다[참조 : 1973년 8월 28일자로 Dickert 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,755,560호 ; 1983년 12월 20일자로 Dixon 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,421,769호 ; 및 McCutcheon, Detergents and Emulsifiers, North American Edition, Pages 317-324(1986)]. 바람직한 유화제는 음이온성 또는 비이온성이지만, 다른 형태도 사용될 수 있다.

유용한 비이온성 유화제의 예에는 탄소수 10 내지 20의 지방 알콜, 2 내지 20몰의 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 축합반응한, 탄소수 10 내지 20의 지방 알콜, 2 내지 20몰의 에틸렌 옥사이드와 축합반응한, 알킬 쇄 중의 6개 내지 12개의 알킬 페놀, 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디-지방산 에스테르(여기서, 지방산 잔기의 탄소수는 10 내지 20개이다), 지방산 모노글리세라이드(여기서, 지방산 잔기의 탄소수는 10 내지 20개이다), 디에틸렌 글리콜, 분자량이 200 내지 6,000인 폴리에틸렌 글리콜, 분자량 200 내지 3,000인 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 소르비톨, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 및 친수성 왁스 에스테르를 포함한다. 이러한 유화제의 예에는 폴리옥시에틸렌(8) 스테아레이트, 미리스틸 에톡시(3) 미리스테이트, 폴리옥시에틸렌(100) 모노스테아레이트, 라우르산 디에탄올아미드, 스테아르산 모노에탄올아미드, 수소화된 식물성 글리세라이드, 나트륨 스테아로일-2-락틸레이트 및 칼슘 스테아로일-2-락틸레이트가 포함된다.

적합한 음이온성 유화제에는 지방산 비누(예 : 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올 아민 비누)(여기서, 지방산 잔기의 탄소수는 10 내지 20개이다)가 포함한다. 다른 적합한 음이온성 유화제에는 알칼리 금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄 알킬 설페이트, 알킬 아릴설포네이트, 및 알킬 잔기 중의 탄소수가 10 내지 30인 알킬 에톡시에테르 설포네이트가 포함된다. 알킬 에톡시 에테르 설포네이트는 1개 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다.

본 발명에 유용한 양이온성 유화제에는 4급 암모늄, 모르폴리늄 및 피리디늄 화합물이 포함한다. 이러한 유화제의 예에는 디알킬(C₁₂-C₁₈) 4급 암모늄염, 세틸트리메틸 암모늄염, 알킬 디메틸 벤질 암모늄염 및 세틸 피리디늄염이 포함된다.

로션제 및 크림제와 같은 수-중-유 형태 및 유-중-수 형태의 단일 유화 피부 보호제는 향장 분야에 잘 알려져 있으며 본 발명에 유용하다. 본원에서 참고로 인용된 문헌에 기술된 바와 같은, 수-중-유-중-수 형태와 같은 다중상 유액도 본 발명에 유용하다[참조 : 1981년 3월 3일자로 Fakuda 등에 의해 출원된 미합중국 특허 제4,254,105호]. 일반적으로, 이러한 단일 또는 다중상 유액은 필수 성분으로서 물, 완화제 및 유화제를 함유한다.

본원에서 참고로 인용된 특허 문헌에 기술된 바와 같은 실리콘-중-수-중-유로 이루어진 삼중 유액 담체계도 또한 본 발명에 유용하다[참조 : 1987년 3월 6일자로 Figueroa 등에 의해 출원된 미합중국 특허원 제022,876호]. 보다 구체적으로, 이러한 삼중 유액 담체계는 a) 필수적으로 하나 이상의 액체 오가노폴리실록산으로 이루어진 실리콘 유체 연속상 약 15 내지 약 90중량%(비히클에 대하여) ; b) 수성상 중에 분산된, 향장적으로 허용되는 유성 액체 비-미립자상의 수-중-유 유제를 포함하는 수성 연속상 약 30 내지 약 80중량%(비히클에 대하여) ; 및 c) a)중에 b)를 분산시키는데 유효한 분산량의 디메티콘 코폴리올 약 0.5 내지 약 5중량%(비히클에 대하여)로 이루어진다.

바람직하게는, 상기 액체 오가노폴리실록산은 디메티콘 코폴리올, 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 혼합된 C₁-C₃알킬 폴리실록산, 페닐 디메티콘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 비휘발성 유기 폴리실록산과 평균 분자량이 약 200,000 내지 약 1,000,000이고, 각각의 중량 비율이 약 5 : 1 내지 약 25 : 1인 고분자량의 디메티콘과의 혼합물중의 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 사이클로메티콘 및 헥사메틸디실록산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 휘발성 유기 폴리실록산으로 이루어지고, 언급된 유상은 각각의 중량비가 약 10 : 5 : 1인 중광유, 콜레스테롤 및 세틸 팔미테이트를 포함한다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물을 수득하기 위해, 상기한 삼중 유제 담체계를 약 1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트와 혼합할 수 있다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물 중에 유용한 다른 유제 담체계는 미세 유제 담체계이다. 이러한 계는 약 9 내지 약 15%의 스쿠알란 ; 약 25 내지 약 40%의 실리콘 유 ; 약 8 내지 약 20%의 지방 알콜 ; 약 15 내지 약 30%의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 단일-지방산[상품명, 트윈스(Tweens)로 시판됨] 또는 다른 비이온성 물질 ; 및 약 7% 내지 약 20%의 물을 포함한다. 이 담체계를 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트와 혼합한다.

로션제 및 크림제는 액제로는 물론 유제로서 제형화할 수 있다. 전형적으로, 이러한 로션제는 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트 ; 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 10%의 완화제 ; 약 25% 내지 약 75%, 바람직하게는 약 45 내지 약 95%의 물 ; 및 약 1 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2 내지 약 5%의 유화제를 포함한다. 이러한 크림제는 전형적으로 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 토코페롤 소르베이트 ; 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5 내지 약 10%의 완화제 ; 약 20 내지 약 80%, 바람직하게는 약 30 내지 약 70%의 물 ; 및 약 1 내지 약 10%, 바람직하게는 약 2 내지 약 5%의 유화제를 포함한다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물을 겔 또는 향장용 스틱으로서 제형화할 경우, 상기에서 기술한 바와 같은 적당한 양의 증점제를 크림 또는 로션 제형에 가한다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물은 또한 화운데이션(foundation) 또는 립스틱(lipstick) 등의 화장품으로서 제형화할 수도 있다. 화운데이션은 적당량의 증점제, 안료 및 향료를 기본으로 한 용액 또는 로션이다. 립스틱은 필수적으로, 스틱을 형성하기 위해 충분히 굳은, 안료가 분산되어 착색된 오일-왁스 기재로 구성되어 있다.

본 발명의 국소적인 약제학적/향장 조성물은 상기에서 언급한 성분 이외에도, 여러가지 유용성(oil-soluble) 물질 및/또는 국소적 조성물에 통상적으로 사용되는 수용성 물질을 이 분야에서 규정 농도로 함유할 수 있다.

임의의 유동성 물질로는, 25℃에서 점도가 약 10 내지 약 100,000 센티스톡인 폴리디메틸 실록산과 같은 비휘발성 실리콘 유체가 있다. 이들 실록산은 피부의 감촉을 향상시키는데 유용하고 다우 코닝 200 시리즈[제조원 : Dow Corning Corporation]로서 시판되고 있다. 임의의 유용한 물질은 전체 조성물에 대해 약 20% 이하, 바람직하게는 약 10% 이하의 양으로 함유할 수 있다.

다양한 수용성 물질을 또한 본 발명의 조성물에 혼입시킬 수 있다. 이들의 예로는 글리세롤 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 알콕실화 글루코즈와 헥산트리올, 에틸 셀룰로즈, 폴리비닐 알콜, 카복시메틸 셀룰로즈, 식물성 고무 등의 보습제 및 비검

(Veegum

)[마그네슘 알루미늄 실리케이트, 제조원 : R.T. Vanderbilt, Inc.]과 같은 백토 ; 단백질 및 폴리펩티드 ; 하이드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르[파라벤 제조원 : Mallinckrodt Chemical Corporation], EDTA, 메틸이소티아졸리논 및 이미다졸리디닐 우레아[게르말(Germall) 115, 제조원 : Sutton Laboratories]와 같은 방부제 ; 및 경우에 따라 지방산의 일부 또는 존재하는 증점제를 중화하기 위한 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등의 알칼리화제가 포함된다. 또한, 본 명세서에서 국소적 조성물은 염료, 유백제(예 : 이산화티탄), 안료 및 향료 등의 통상적인 향장 보조제를 함유할 수 있다.

본 발명의 약제학적/향장 조성물은 또한 안전하고 유효한 양의 침투 상승제를 함유할 수 있다. 안전한 유효량이란 토코페롤 소르베이트의 피부내 침투성을 상승시키기에 충분하나, 특정한 부작용이나 피부반응을 일으키지 않는 양을 의미하며, 일반적으로 조성물의 약 1% 내지 약 5%이다. 유용한 침투 상승제의 예는, 1985년 8월 27일에 Cooper에게 허여된 미합중국 특허 제4,537,776호 ; 1985년 11월 12일에 쿠퍼 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,552,872호 ; 1985년 12월 10일에 쿠퍼 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,557,934호 ; 1978년 12월 19일에 Smith 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,130,667호 ; 1976년 11월 2일에 Rhaadhyaksha에게 허여된 미합중국 특허 제3,989,816호 ; 1977년 4월 12일에 DiGiulio에게 허여된 미합중국 특허 제4,017,641호 ; 및 쿠퍼 등에 의해 1982년 1월 13일에 공개된 유럽 특허원 제0043738호에 기술되어 있다. 미합중국 특허 제4,537,776호에서는 필수적으로 a) N-(2-하이드록시에틸)피롤리돈 및 b) 메틸 라우레이트, 올레산 올레일, 알콜, 모노올레인, 미리스틸알콜 및 이의 혼합물 중에서 선택된 세포 봉합-저지(cell envelope disordering) 화합물로 구성되고, 성분(a)와 (b)의 존재비 a) : b)가 약 1 : 5 내지 약 50 : 1(중량)인 침투-상승 비히클에 대해 기술하고 있다. 미합중국 특허 제4,557,934호에서는 침투 상승제, 1-도데실 아자사이클로헵탄-2-온, 및 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 피롤리돈, 1-(2-하이드록시에틸)-아자사이클로펩탄-2-온 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 침투 상승 디올 또는 사이클로케토 화합물을 함유하는 약제학적 조성물에 대해 기술하고 있다. 미합중국 특허 제4,130,667호에는 ; (a) 슈크로즈 모노옥타노에이트, 슈크로즈 모노데카노에이트, 슈크로즈 모노라우레이트, 슈크로즈 모노미리스테이트, 슈크로즈 모노팔미테이트, 슈크로즈 모노스테아레이트, 슈크로즈 모노올레이트 및 슈크로즈 디올레이트 중에서 선택된 당(sugar) 에스테르 약 0.1중량% 이상 ; 및 (b) 옥틸 디메틸 포스핀 옥사이드, 노닐 디메틸 포스핀 옥사이드, 데실 디메틸 포스핀 옥사이드, 운데실 디메틸 포스핀 옥사이드, 도데실 디메틸 포스핀 옥사이드, 2-하드록시 데실 디메틸 포스핀 옥사이드 2-히이드록시 운데실 디메틸 포스핀 옥사이드 및 2-하이드록시도데실 디메틸 포스핀 옥사이드 중에서 선택된 포스핀 옥사이드 화합물 약 0.1중량% 이상을 함유하는 침투 상승제에 대해 기술하고 있다. 특정하게 수행할 경우, 설폭사이드를 포스핀 옥사이드 대신 사용할 수 있다.

기타 통상적인 피부보호제품 첨가제가 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들면, 콜라겐, 하이알루론산, 엘라스틴, 가수분해산물, 앵초유, 요요바유, 외피 성장 인자, 대두 사포닌, 뮤코폴리삭카라이드 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

각종 비타민을 또한 본 발명의 조성물속에 포함시킬 수 있다. 예를 들면, 비타민 A와 이의 유도체, 비타만 B₂, 바이오틴, 판토텐산, 비타민 D 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

세정 조성물

본 발명의 피부 세정 조성물은 토코페롤 소르베이트외에 향장적으로 무독한 계면활성제를 함유한다. 향장적으로 무독한 계면활성제란 용어는 피부 세정제로 유효할 뿐만 아니라, 지나친 독성, 자극, 알레르기성 반응 등이 없이 사용할 수 있는 계면활성제를 말한다. 뿐만 아니라, 계면활성제는 자외선의 영향으로부터 피부를 보호하기 위한 조성물의 효능을 실질적으로 감소시키는 상호 작용이 없는 방법으로 토코페롤 소르베이트와 혼합할 수 있어야 한다.

본 발명의 피부 세정 조성물은 토코페롤 소르베이트를 약 1 내지 약 25%, 바람직하게는 약 5 내지 약 10% 함유하고, 향장적으로 무독한 계면활성제를 약 1 내지 약 90%, 바람직하게는 약 50 내지 약 85% 함유한다.

피부 세정 조성물의 물리적 형태는 중요하지 않다. 조성물은,예를 들면, 화장봉, 용액, 페이스트 또는 무스로 제형화할 수 있다. 화장봉은 세정제 형태이고 피부 세정을 위해 가장 일반적으로 사용되므로 가장 적합하다.

본 발명의 조성물의 계면활성제 성분은 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제와 이들의 혼합물 중에서 선택한다. 이러한 계면활성제는 세정제 분야의 숙련가들에게 널리 공지되어 있다.

음이온성 계면활성제의 가장 일반적인 형태는 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬 라디칼과 설폰산 및 황산에스테르 라디칼로 구성된 그룹 중에서 선택한 라디칼이 분자 구조를 이루는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속염으로서 폭넓게 기술할 수 있다. 이러한 계면활성제의 중요한 예로는, 특히 수지(tallow) 또는 코코넛유의 글리세라이드를 환원하여 제조한 고급 알킬을 황산화하여 수득한 암모늄 또는 칼륨 알킬 황산염 ; 탄소수 약 9 내지 약 15의 알킬 그룹을 포함하는 나트륨 또는 칼륨 알킬 벤젠 설폰산염(특히 이러한 형태의 계면활성제는 본 원에서 참조로 인용된 미합중국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에 기술되어 있다) ; 특히 수지 및 코코넛유로부터 유도한 고급 알콜의 에스테르인 나트륨 알킬 글리세릴에테르 설폰산염 ; 나트륨 코코넛유 지방산 모노글리세라이드 황산염과 설폰산염 ; 1몰의 고급 지방 알콜(예 : 수지 또는 코코넛유알콜) 및 약 3몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물의 황산 에스테르 나트륨 또는 칼륨염 ; 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 황산염과 약 3몰의 에틸렌 옥사이드의 나트륨 또는 칼륨염 ; 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드의 나트륨 또는 칼륨염 ; 탄소수 약 9개의 알킬 라디칼을 포함하는, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 황산염과 1분자당 약 4단위의 에틸렌 옥사이드의 나트륨 또는 칼륨염 ; 이세티온산으로 에스테르화하고 수산화나트륨으로 중화한 지방산, 예를 들면, 코코넛유로부터 유도한 지방산의 반응 생성물 ; 지방산이, 예를 들면, 코코넛유에서 유도한 지방산인 메틸 타우린의 지방산 아미드의 나트륨 또는 칼륨염이 있고 ; 기타 다른 것에는 본 원에서 참고로 인용된 미합중국 특허 제2,486,921호, 제2,486,922호 및 제2,396,278호에 특별히 기재된 바와 같이 당해 분야에서 공지되어 있다.

유용한 음이온성 계면활성제의 중요한 한가지 형태는 비누이다. 본 조성물에서 계면활성제로 사용가능한 비누에는 탄소수 약 8 내지 24, 바람직하게는 약 10 내지 20의 지방산의 알칼리 금속(예를 들면, 나트륨 또는 칼륨) 염 비누가 포함된다. 비누 제조에 사용되는 지방산은, 예를 들면, 식물 또는 동물에서 유도한 글리세라이드(예를 들어, 야자유, 코코넛유, 바아바수유, 대두유, 캐스터유, 수지, 경유, 어유, 그리이스, 라드 및 이의 혼합물)와 같은 천연 자원으로부터 수득할 수 있다. 지방산은 또한 합성하여 제조[예를 들면, 석유 저장물을 산화하거나 피셔-트롭시(Fischer-Tropsch) 방법을 이용]할 수도 있다.

알칼리 금속 비누는 지방 및 오일을 직접 비누화하거나 또는 분리 제조방법으로 제조된 유리 지방산을 중화하여 제조할 수 있다. 코코넛유 및 수지로부터 유도한 지방산의 혼합물의 나트륨 및 칼륨염, 즉 나트륨 및 칼륨 수지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.

지방산 혼합물과 관련지어 본 명세서에서 사용한 수지라는 용어는 전형적으로, 대략 2.5% C₁₄, 29% C₁₆, 23% C₁₈, 2% 팔미톨레산, 41.5% 올레산 및 3% 리놀레산(첫번째로 나열된 3개의 지방산은 포함되어 있다)의 탄소쇄 길이 분포를 갖는다. 여러 동물 수지 및 라드로부터 유도한 지방산과 같은, 유사한 분포를 갖는 다른 혼합물도 또한 수지라는 용어속에 포함된다. 수지는 경화(즉, 수소화)되어 포화 지방산 부위에 대한 불포화 지방산 부위의 일부 또는 전부로 전환할 수 있다.

본 명세서에서 사용한 코코넛유는 전형적으로 약 8% C₁₈, 7% C₁₀, 48% C₁₂, 17% C₁₄, 9% C₁₆, 2% C₁₈, 7% 올레산 및 2% 리놀레산 (첫번째로 나열된 6개의 지방산은 포화되어 있다)의 탄소 쇄 길이분포를 갖는다. 야자인유 및 바아바수유와 같은, 유사한 탄소 쇄 길이 분포를 갖는 다른 오일도 코코넛유라는 용어에 포함된다.

비이온성 계면활성제는 광의적으로 알킬렌 옥사이드 그룹(사실상 친수성)을 유기 소수성 화합물과 축합반응시켜 제조한 사실상 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 화합물로서 정의될 수 있다. 특정 소수성 그룹과 축합반응하는 친수성 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼의 길이는 목적하는 친수성 성분과 소수성 성분 사이의 균형도를 갖는 수용성 화합물을 수득할 수 있도록 조절할 수 있다.

예를 들면, 공지된 비이온성 계면활성제류는 BASF 비안도트 코포레이션(Wyandotte Corporation)에 의해 출하되어 플루로닉(Pluronic)이라는 상품명으로 시판되고 있다. 이들 화합물은 프로필렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜과 축합반응시켜 제조한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드를 축합반응시킴으로써 제조한다.

물론 수-불용성 분자의 소수성 부위는 분자량이 약 1,500 내지 약 1,800이다. 상기의 소수성 부위에 폴리옥시에틸렌 라디칼을 첨가하면 분자의 수용성이 전반적으로 증가하는 경향이 있으며, 생성물의 액체 특성이, 폴리옥시에틸렌 함량이 축합 생성물의 총량의 약 50%인 지점까지 유지된다.

다른 적절한 비이온성 계면활성제에는, 예를 들면 하기의 것들이 포함된다 :

(i) 알킬 페놀의 폴리에틸렌 옥사이드 축합생성물, 예를 들면, 직쇄 또는 측쇄 배위에 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹을 포함하는 알킬 페놀과 알킬 페놀 1몰당 약 5 내지 약 25몰의 양으로 존재하는 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 상기 화합물의 알킬 치환체는, 예를 들면, 중합된 프로필렌, 디이소부틸렌, 옥탄 및 노난으로부터 유도할 수 있다. 이러한 형태의 화합물의 예에는 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 9.5몰과 축합반응시킨 노닐 페놀; 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 12몰과 축합반응시킨 도데실 페놀; 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰과 축합반응한 디노닐 페놀; 및 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰과 축합반응시킨 디이소옥틸페놀을 포함한다. 시판되고 있는 이러한 형태의 비이온성 계면활성제에는 GAF 코포레이션에 의해 출하되어 시판되고 있는 이게팔(Igepal) CO-630; 및 롬 앤드 하스 캄파니(Rohn Hass Company)에 의해 출하되어 시판되고 있는 트리톤(Triton) X-45, X-114, X-100 및 X-102가 포함된다.

(ii) 목적하는 소수성 및 친수성 성분 사이의 균형에 따라 조성을 변화시킬 수 있는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민 산물의 반응 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합 반응에 의해 유도되는 화합물 예로는 에틸렌 디아민 및 과량의 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물로 이루어진, 분자량이 2,500 내지 3,000인 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드 그룹의 반응으로부터 생성되는 분자량이 약 5,000 내지 약 11,000이고 약 40 내지 약 80중량%의 폴리옥시에틸렌을 함유하는 화합물이 있다. 이러한 형태의 비이온성 계면활성제에는 비안도트 케미칼 코포레이션에 의해 출하되어 시판되고 있는 몇몇 테트로닉(Tetronic) 화합물이 포함된다.

(iii) 직쇄 또는 측쇄 배위의 탄소수가 8 내지 18인 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 예를 들면, 코코넛 알콜 1몰당 10 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 코코넛 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물. 시판되고 있는 이러한 형태의 비이온성 계면활성제의 예에는 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)에 의해 출하되고 있는 터지톨(Tergitol) 15-S-9(C₁₁-C₁₅2급 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물); 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)에 의해 출하되고 있는 네오돌 45-9(C₁₄-C₁₅선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물), 네오돌 45-7(C₁₄-C₁₅선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 7몰의 축합 생성물), 네오돌 45-4(C₁₄-C₁₅선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 4몰의 축합 생성물) 및 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter Gamble Company)에 의해 출하되어 시판되고 있는 키로(Kyro) EOB(C₁₃-C₁₅선형 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰의 축합 생성물)가 포함된다.

(iv) 하나의 알킬 그룹은 탄소수가 10 내지 18이고 2개의 알킬 그룹은 탄소수가 1 내지 3이며, 알킬 그룹이 하이드롭시 치환기를 포함할 수 있는 트리알킬 아민 옥사이드 및 트리알킬 포스핀 옥사이드. 특정한 예에는 도데실(디-2-하이드록시에틸)아민 옥사이드 및 테트라데실디메틸 포스핀 옥사이드를 포함한다.

쯔비터이온성 계면활성제는 분자가 염기성 및 산성 그룹 둘 다를 함유하고 광범위한 pH치의 범위에 걸쳐서 분자에 양이온성 및 음이온성 친수성 그룹을 제공하는 내부염을 생성하는 비테인 및 비테인 유사 화합물로 이루어진다.

이들 계면활성제의 몇몇 통상적인 예는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용하는 미합중국 특허 제2,082,275호, 제2,702,279호 및 제2,555,082호에 기술되어 있다. 적절한 쯔비터이온성 계면활성제는 하기의 일반식을 갖는다.

상기식에서, R¹은 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬 라디칼이고, R²및 R³은 탄소수가 약 1 내지 약 3이며, R⁴는 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬렌 쇄이고, X는 수소 및 하이드록시 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, Y는 카복실 및 설포닐 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R¹, R²및 R³은 탄소수의 합이 약 14 내지 약 26이다.

시스템의 pH에 따라 양이온성 또는 음이온성일 수 있는 양쪽성 및 양쪽성의 전해질성 계면활성제의 대표적인 예에는 도데실-베타-알라닌과 같은 세제, N-알킬-토린(예 : 미합중국 특허 제2,658,072호의 교시에 따라 도데실아민을 나트륨 이세티오네이트와 반응시켜 제조한 것), N-고급 알킬아스파르트산(예 : 미합중국 특허 제2,438,091호의 교시에 따라 제조된 것), 및 미란올(Miranol)이라는 상표명으로 시판되고 있고 본 원에서 참고로 인용된 미합중국 특허 제2,528,378호에 기술되어 있는 생성물이다.

본 발명에 유용한 추가의 계면활성제는, 본 원에서 인용된 참고문헌[예 : MuCutcheon's Detergents and Emulcifiers, North American Ed. pp, 317 내지 324(1986)]에서 발견할 수 있다.

본 발명의 세정 조성물은 임의로 통상적으로 피부 세정 조성물에서 사용되는 물질을 이들의 분야에 공지된 농도로 함유할 수 있다.

통상적인 항균제 및 소독제를 약 0.5% 내지 약 4%의 농도로 피부 세정 조성물에 포함시킬 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 직절한 통상적인 항균성 소독제에는 3,4-디- 및 3,4',5'-트리-브로모-살리실아닐리드; 4,4'-디클로로-3-(트리플루오로메틸)카바닐리드; 3,4,4'-트리클로로카바닐리드 및 이들 물질들의 혼합물이 포함된다. 피부 세정 조성물에서 이들 및 관련 물질의 사용에 대해 본 원에서 참고로 인용된, 1966년 6월 14일자로 렐러(Reller)등에게 허여된 미합중국 특허 제3,256,200호에 더 상세히 기술되어 있다.

비이온성 완화제는 본 발명의 피부 세정 조성물에서 피부 조절제로서 약 10% 미만의 농도로 포함될 수 있다. 이러한 물질에는, 예를 들면, 광유, 융점이 약 100 내지 약 170℉인 파라핀 왁스, 지방산 소르비탄 에스테르[참조 : 본 원에서 참조로 인용된, 1976년 10월 26일에 Seiden에게 허여된 미합중국 특허 제3,988,255호], 라놀린 및 라놀린 유도체, 에스테르(예 : 이소프로필 미리스테이트) 및 트리글리세라이드(예 : 코코넛유 또는 수소-첨가된 수지)가 포함한다.

조성물에 의해 생성된 비누거품의 부피 및 성질(거품)을 개선시키기 위해 유리 지방산(예 : 코코넛유 지방산)을 본 발명의 조성물에 약 10% 미만의 농도로 첨가할 수 있다.

향수, 염료 및 안료 또한 본 발명의 피부 세정 조성물에 혼입시킬 수 있다. 향수는 바람직하게는 약 0.5 내지 3%의 농도로 사용하고, 염료 및 안료는 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.5%의 농도로 사용한다.

특히 바람직한 성분은 임의의 양이온성 또는 비이온성 중합체 피부 감촉 보조제이다. 두가지 형태의 중합체의 피부 자극을 감소시키는 장점이 하기 문헌에 나타나 있다[참조 : Polymer JR for Skin Care Bulletin, by Union Carbide, 1971]. 여기서 사용하기에는 양이온이 비이온보다 피부 자극에 대한 장점이 우수하므로 바람직하다. 이러한 목적에 유용한 양이온성 중합체 및 비이온성 중합체의 예를 하기에 나타낼 것이다.

본 발명에 유용한 중합체성 피부 감촉 보조제의 사용량은 조성물중 약 0.5 내지 약 5%이고, 약 0.1 내지 약 2%가 바람직하며, 약 0.1 내지 약 1.0%가 보다 바람직하다.

특히 바람직한 피부 감촉 보조제는 양이온성(4가) 구아르 고무(예 : Celanese Corp.에서 제조한 Jaguar C-14-S)이다.

본 발명에 유용한 다른 형태의 고분자량의 중합체성 피부 감촉제에는 비이온성 구아르 고무, Merquats 100 및 550(Merck Co., Inc.에서 제조), UCARE 중합체 JR-400(Union Carbide Corp.에서 제조), Mirapol A 15 (Miranol Chemical Company, Inc.에서 제조) 및 Galactasol 811(Henkel, Inc.에서 제조)이 포함된다.

피부 감촉 보조제로 유용한 비이온성 중합체에는 비이온성 사카라이드(예 : Division of Celanese Corp.에서 제조하여 Celanese Water Soluble Polymer로 시판되는 비이온성 하이드록시프로필 구아르 고무)이 포함된다. 바람직한 비이온성 하이드록시프로필 구아르 고무 재료는 하이드록시프로필 몰 치환도가 약 0.6인 Jaguar

HP-60이다. 다른 종류의 비이온성 피부 감촉 보조제에는 셀룰로dh즈계 비이온성 중합체(예 : 하이드록시에틸셀fnf로오즈 및 카복시메틸셀룰로오즈)가 포함된다.

상기 언급된 성분 뿐만 아니라, 또한 임의의 습윤제, 농화제, 방부제, 알칼리제, 피부 컨디셔닝 프로폭시화글리세롤 유도체, 또는 화장품 보조제도 피부 세정 조성물로 사용할 수 있다.

화장 비누로 제형화된 피부 세척 조성물은 일반적으로 계면활성제를 약 50 내지 약 90% 함유한다. 수분은 일반적으로 약 5 내지 약 20% 수준으로 존재한다. 액제로 제형화된 세정 조성물은 일반적으로 계면활동제를 약 10 내지 약 30% 함유하고 물을 약 60 내지 약 90% 함유한다. 페이스트제로 제형화된 피부 세정 조성물은 일반적으로 계면활성제를 약 20 내지 약 60% 함유하고 물을 약 30 내지 약 50% 함유한다. 또한 페이스트제 및 액제도 일반적으로 천연 고무 및 중합체와 같은 유기 증점제를 함유한다.

비누계 화장봉 조성물의 예는 참조로 인용된 하기 특허 문헌으로부터 알 수 있다[참조 : 1971년 4월 27일자로 Megson등에게 허여된 미합중국 특허 제3,567,749호]. 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 합성계 화장봉의 예는 참조로 인용된 하기 특허 문헌으로부터 알 수 있다[참조 : 1961년 6월 6일자로 Lundberg 등에게 허여된 미합중국 특허 제2,987,484호]. 비누/합성계 화장봉의 다른 예는 참조로 인용된 하기 특허 문헌으로부터 알 수 있다[참조 : 1962년 12월 25일자로 Chaffee 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,070,547호 및 1968년 4월 2일에 Haas 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,376,229호]. 본 발명의 액제 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 비누계 액제 세정 조성물의 예에는 참고로 인용된 하기 특허 문헌으로부터 알 수 있다[참조 : 1982년 1월 12일자로 Stiros에게 허여된 미합중국 특허 제4,310,433호]. 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 합성계 액제 세정 조성물의 예는 참고로 인용된 하기 특허 문헌으로부터 알 수 있다[참조 : 1982년 6월 6일자로 Stiros에게 허여된 미합중국 특허 제4,338,211호]. 페이스트 조성물은 미합중국 특허 제4,310,433호 및 제4,338,211호의 조성물중 물의 수준에서의 적합한 환원에 의해 제조할 수 있다.

또한 본 발명의 피부 세정 조성물은 가압 에어로졸 무스 조성물로 제형화시킬 수 있다. 무스 조성물은 용액 형태의 제형(농축된)을 약 88 내지 약 97%, 바람직하게는 약 90 내지 약 96% 함유하고, 추진제를 약 3 내지 약 12%, 바람직하게 약 4 내지 약 10% 함유한다. 이러한 조성물에 유용한 계면활성제는 참고로 인용된 하기 특허 문허에 기술되어 있는 것이 바람직하다[참조 : Schmitt 등에 의해 1986년 9월 10일에 공개된 유럽 특허원 제0194097호]. 특히 바람직한 추진제는 통상적으로 공지된 Propellant A46(Phillips Petroleum Company의 자회사인 Phillips Chemical Company에서 제조한)과 같은 부탄, 이소부탄 및 프로판의 혼합물이다.

또한 본 발명의 피부 세정 조성물은 토코페롤 소르베이트가 피부에 용착 및 세정되는것을 방지하는 직접 적용제(substantivity agent)를 함유한다. 적합한 직접 적용제는 구아르 고무 및 중합체 JR이다.

활성제 혼합

일광차단제

일광 피해에 대한 가장 바람직한 보호는 본 발명의 비-일광차단 광보호제와 일광차단제의 혼합물을 사용함으로써 수득할 수 있다. 토코페롤 소르베이트의 광보호 수행능은 우선 UVB 복사선에 대한 수행능이다. 따라서, 토코페롤 소르베이트와 UVA 일광차단제의 혼합물이 가장 바람직한 것이다. 또한 UVB 보호제를 그러한 조성물에 포함시킬 수 있다. 본 발명에 있어서 저수준의 일광차단제 함유물은 사용자의 태닝 반응을 상당히 감소시키지는 못하나 강한 자외선 피해에 대한 직접적인 보호를 강화시킬 것이다.

여러가지 통상적인 일광차단제는 토코페롤 소르베이트와의 혼합물로 사용하기에 적합하다. 적합한 시약이 하기 문헌에 많이 나타나 있다[참조 : Segarin 등, Cosmatic Science and Technology, Chapter Ⅷ, p 189 등]. 특히 적합한 일광차단제에는 예를 들어 하기와 같은 시약이 포함된다 : p-아미노벤조산, 이의 염 및 이의 유도체(에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸 아미노벤조산) ; 안트라닐레이트(즉 o-아미노벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날일, 터피닐 및 사이클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트(아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체(멘틸 및 벤질 에스테르, α-페닐 신남모니트릴; 부틸 신남모일 피루베이트); 디하이드록시신남산 유도체(움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론); 트리하이드록시신남산 유도체(에스쿨레틴, 메틸 에스쿨레틴, 다프네틴, 및 글루코사이드, 에스쿨린 및 다프닐); 탄화수소(디페닐부타디엔, 시틸벤); 디벤잘 아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨설포네이트(2-나프톨-3,6-디설폰산 및 2-나프트-6,8-디설폰산의 나트륨염); 디하이드록시-나프토산 및 이의 염; o- 및 p-하이드록시 비페닐디설포네이트; 코우마린 유도체(7-하이드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤조사졸, 메틸 나프토사졸, 여러가지 아릴 벤조티아졸); 퀴놀린염(비설페이트, 설페이트, 클로라이드, 올레이트 및 타네이트); 퀴놀린 유도체(8-하이드록시퀴놀린염, 2-페닐퀴놀린); 하이드록시-또는 메톡시-치환된 벤조페논; 요산 및 바이로요산; 타닌산 및 이의 유도체(예 : 헥사에틸에테르); (부틸 카비틸)(6-프로필피퍼로닐)에테르; 하이드로퀴논; 벤조페논(옥시벤젠, 설리소벤존, 디옥시벤존, 벤조레졸시놀, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존); 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크리렌; 및 4-이소프로필-디-벤조일메탄.

이들 중에서 특히, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 4,4'-3급-부틸메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸 디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레이트, 2,2-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸 4-[비스(하이드록시프로필)]아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 살리실레이트, 메틸 안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실, p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-설폰 벤즈옥사조산 및 이들 화합물의 혼합물이 유용하다.

본 발명의 조성물 중에서 유용한 일광차단제는 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸 디메틸 p-아미노벤조산 및 이들의 혼합물이 바람직하다.

안전한 광보호 유효량의 일광차단제를 본 발명의 토코페롤 소르베이트 조성물에 사용할 수 있다. 안전한 광보호적 유효량은 조성물을 적용할 경우 그 밖의 부작용 또는 피부에 역반응을 일으키지는 않으나 광보호를 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 또한 일광차단제는 토코페롤 소르베이트와 혼화할 수 있어야 한다. 혼화는 일광차단제가 광보호용 조성물의 효능을 실제로 감소시키는 작용을 일으키지 않는 방법으로 토코페롤 소르베이트와 혼합할 수 있어야 한다는 것을 의미한다. 일반적으로 조성물중 일광차단제를 약 1 내지 약 20%, 바람직하게 약 2 내지 약 10% 함유한다. 정확한 양은 선택된 일광차단제 및 필요한 일광 침투 변수(Sun Protection Factor)(SPF에 따라 다를 것이다.

SPF는 일반적으로 홍반에 대한 일광차단제를 광보호 수행능의 측정에 사용되어진다. 이러한 수는 다른 변수, 최소, 홍반 용량(MED)으로부터 유도된다. MED는 특정파장에서 지연된 홍반 반응을 유도하는 최소 노출 용량으로 정의된다. MED는 피부에 도달하는 에너지량 및 복사선에 대한 피부의 반응량을 나타낸다. 특정 광보제의 SPF는 보호된 피부의 MED를 비보호된 피부의 MED로 나눔으로써 수득할 수 있다. 보다 큰 SPF가 일광에 의해 태닝되는 방지하는데 보다 효과적이다. SPF 값은 사람이 1MED를 시행하기 전에 일광중에서 일광차단제를 사용하여 머물 수 있는 시간(비보호된 피부를 가진 사람과 비교)를 의미한다. 예를 들어, SPF가 6인 일광차단제를 사용할 경우, 1MED를 공급받기 전에 일광중에서 6시간 동안 머물 수 있다. 일광차단제의 값이 증가한다는 것은 피부가 태닝되는 일이 진행될 기회가 감소한다는 것을 의미한다. 통상적으로 유용한 일광차단 생성물의 SPF값은 2 내지 34이다.

또한, 홍반에 대한 토코페롤 소르베이트의 광보호 수행능도 측정할 수 있다. 토코페롤 소르베이트는 SPF-2 일광차단제에 대한 홍반의 감소량을 제공한다. SPF-2 일광차단제를 일광에 태닝되는 것에 대해 보호하는 토코페롤 소르베이트와 사용할 경우, 혼합물은 SPF-4 일광차단제에 대한 보호당량을 제공한다.

자외선 노출의 장기 효과에 대해 토코페롤 소르베이트를 사용함으로써 제공된 잇점을 측정하는 것은 보다 어려운 일이다. 일광으로 인한 피부의 주름을 측정하는 한가지 방법이 하기 문헌에 나타나 있다[참조 : An Animal Model of Solar-Aged Skin : Histological. Physical, 및 Visible Changes in UV-Irradiated Hairless Mouse Skin, Bissett 등, Photochem. Photobiol., 46 pp. 367-378(1987)].

또한, 본 발명에 특히 유용한 일광차단제가 하기 특허 문헌에 기술되어 있다[참조 : 미합중국 특허원 제054,085호(1987.6.2. Sabatelli) 및 제054,046호(1987.6.2. Sabatelli등)]. 상기 문헌에 나타나 있는 일광차단제는 단일 분자내에 상이한 자외선 흡수 스펙트럼을 나타내는 두가지 상이한 발색 성분을 갖는다. 발색 성분중 하나는 UVB선 범위내에서 강하게 흡수되고 다른 하나는 UVA선 범위내에서 강하게 흡수된다.

이러한 일광차단제는 통상적 일광차단제에 비해 보다 큰 효능, 보다 넓은 자외선 흡수, 보다 작은 피부 침투 및 보가 긴 지속 효과를 제공한다.

이러한 종류의 일광차단제의 바람직한 구성 성분은 하기와 같다 :

2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 4-하이드록시디벤조일메탄의 N,N-디(2-에틱헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 4-하이드록시에톡시벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테fm; 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 및 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄산의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이의 혼합물.

또한 일광차단제의 존재 또는 부재하에서의 본 발명의 조성물은 샴푸, 컨디셔너, 무스 또는 다른 모발 손질 생성물로 제형화될 수 있다. 자외선은 모발을 손상시킨다는 것은 공지되어 있고 본 발명의 광보호제는 그러한 손상을 최소화시킬 수 있다. 또한 그러한 제형은 본 발명의 광보호제를 또한 자외선 손상을 일으킬 수 있는 두상에 적용하는 방법을 제공할 것이다. 혼화가능한 상기의 모발 손실 제형은 토코페롤 소르베이트를 약 1 내지 약 5%의 양으로 가함으로써 사용할 수 있다. 경우에 따라, 또한 일광차단제를 약 1 내지 5%의 양으로 포함할 수 있다.

또한 이러한 조성물의 피부 적용을 개선시키는, 특히 물로 세정되거나 벗겨지는데 대한 이들의 내성을 증가시키는 시약을 본 발명의 조성물에 가할 수 있다. 이러한 잇점을 제공할 수 있는 시약으로는 에틸렌가 아크릴산의 공중합체가 바람직하다. 이러한 공중합체를 함유하는 조성물은 참고로 인용된 하기 특허문헌에 기술되어 있다[참조 : 1987년 5월 5일에 허여된 미합중국 특허 제4,663,157호(Brock)]. 상기에 기술된 피부 적용제는 두 단량체, 에틸렌 및 아크릴산의 중합체 형태를 함유하는, 중량 평균 분자량이 약 3,500 내지 약 4,500, 바람직하게는 약 4,000 내지 약 4,300인 하기 일반식의 공중합체이다 :

상기식에서, x : y는 약 1 : 24 내지 약 1 : 9이고, 이러한 공중합체는 a) 토코페롤 소르베이트와 임의의 유용성 일광차단제 약 1 내지 약 20%; b) 상기한 에틸렌-아크릴산 공중합체 약 0.25 내지 약 3%; c) 유화제 약 2 내지 약 10%; 및 d) 물 약 70 내지 약 90%(여기서, 광보호제 : 공중합체의 비율은 약 12 : 1 내지 약 15 : 1이다)를 포함하는 수-중-유 유액 일광차단 조성물내에 포함되는 것이 바람직하다. 이러한 공중합체와의 혼합물중에서 특히 유용한 일광차단제는 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산 및 이들의 혼합물이다.

소염제

본 발명의 바람직한 광보호 조성물에 있어서, 소염제가 토코페롤 소르베이트와 함께 활성제로서 포함된다. 소염제의 함유물은 조성물의 광보호 장점을 증가시킨다. 소염제는 UVA선 범위(UVB 보호를 다소 제공하기도 한다)내에서 강하게 보호하나, 토코페롤 소르베이트는 UVB선 범위내에서 강하게 보호한다. 따라서, 이 혼합물은 넓은 보호영역을 제공한다. 자외선에 심하게 노출된 효과, 즉 홍반을 감소시키는 소염제의 전형적인 용도는 공지되어 있다. 또한 소염제와 토코페롤 소르베이트의 혼합물이 각각의 활성에 의해 제공되는 광보호보다 우수하다는 것이 본 발명에 의해 밝혀졌다. 보다 우수한 광보호는 자외선의 강한 효과, 즉 홍반을 감소시키고 자외선의 만성 효과, 즉 피부의 조기 노화를 감소시키는 것을 의미한다.

안전한 광보호 유효량의 소염제를 본 발명의 조성물에 가할 수 있다. 안정한 광보호적 유효량은 조성물을 임의로 적용하였을 경우에 피부에 부작용을 일으키지는 않으나, 광보호를 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 일반적으로 조성물중 약 0.1 내지 약 10%, 바람직하게 약 0.5 내지 약 5%이다. 조성물중 소염제의 정확한 사용량은 그러한 시약이 효능에 따라 다르므로 사용하는 특정 소염제에 따라 다를 것이다.

이로 제한되지는 않으나 하기와 같은 코르티코스테로이드를 함유하는 스테로이드계 소염제를 사용할 수 있다 : 하이드로코르티손, 하이드록실트리암시놀론, α-메틸 덱사메타손, 덱사메타손-포스페이트, 베클로메타손, 데속시코르티코스테론 아세테이트, 덱사메타손, 디클로리손, 디플로라손 디아세테이트, 디플루코르톨론발레레이트, 플루아드레놀론, 플루클로론 아세토나이드, 플루드로코르티손, 플루에타손, 피발레이트, 플루오시놀론, 아세토나이드, 플루오시노나이드, 플루코르틴 부틸에스테르, 플루오로코르톨론, 플루프리드니딘(플루프리디닐리덴)아세테이트, 플루란드레놀론, 할시노나이드, 하이드로코르티손 아세테이트, 하이드로코르티손 부티레이트, 메틸프리드니솔론, 트리암시놀론 아세토나이드, 코르티손, 코르토독손, 플루세토나이트, 플루드로코르티손, 디플루오로손 디아세테이트, 플루라드레놀론 아세토나이드, 메드시손, 암시나펠, 암시나파이드 및 상응하는 이의 에스테르, 클로로프리드니손, 클로로프리드니손 아세테이트, 클로코르텔론, 클레시놀론, 디클로리손, 디플루프리드네이트, 플루쿨로나이드, 플루니솔리드, 플루오로메탈론, 플루퍼롤론, 플루프리드니솔론, 하이드로코르티손, 발레레이트, 하이드로코르티손 사이클로펜틸프로피오네이트, 하이드로코르타에이트, 메프리드니손(파라메타손, 프리드니솔론, 프리드니손, 벨클로메타손, 디프로피오네이트, 트리암시놀론 및 이들의 혼합물. 본 발명에서 사용하는 스테로이드계 소염제는 하이드로코르티손이 바람직하다.

본 발명의 조성물 중에서 유용한 다른 종류의 소염제에는 비스테로이드계 소염제가 포함된다. 이러한 그룹으로 이루어진 여러가지 화합물은 선행 기술 분야에서 숙련가에게 공지되어 있다. 비-스테로이드계 소염제의 화학 구조, 합성, 부착용 등의 상세한 기술에 대해서는, 참고로 인용된 하기 문헌을 포함하는 표준 교재로부터 알 수 있다[참조 : Anti-inflammatory and Anti-Rheumatic Drugs, K.D. Rainsford, Vol. I-III, CRC Press, Boca Raton, (1985), 및 Anti-inflammatory Agents, Chemistry and Pharmacology, 1, R.A. Scherrer 등, Academic Press, New York(1974)].

본 발명의 조성물중 유용한, 특정 비-스테로이드계 소염제에는 하기와 같은 조성물이 포함되나 이로 제한되지는 않는다.

1) 옥시캄 (예 : 피록시캄, 이속시캄, 테녹시캄, 수독시캄 및 CP-14, 304);

2) 살리실레이트 (예 : 아스피린, 디살시드, 베놀일레이트, 트릴리세이트, 사파프린, 솔프린, 디플루니살 및 펜도살);

3) 아세트산 유도체(예 : 디클로로페낙, 펜클로페낙, 인도메타신, 줄린닥, 톨메틴, 이속세팍, 푸로페낙, 티오피낙, 지도메타신, 아세마타신, 펜티아작, 조메피락트, 클리다낙, 옥세피낙 및 펠비낙);

4) 페나메이트(예 : 메페남, 메클로페남, 플루페남, 니플룸 및 톨페남산)

5) 프로피온산 유도체(예 : 이부프로펜, 나프록센, 베녹사프로펜, 플루르비프로펜, 케토프로펜, 페노프로펜, 펜부텐, 인도프로펜, 피르프로펜, 카프로겐, 옥사프로진, 프라노프로펜, 이로프로펜, 티옥사프로펜, 수프로펜, 알미노프로펜 및 티아프로페닉); 및

6) 피라졸(예 : 페니부타존, 옥시페부타존, 페프라존, 아자프로파존 및 트리메타존).

또한, 상기한 비-스테로이드계 소염제의 혼합물, 및 이러한 시약들의 약제학적으로 허용가능한 염 및 에스테르도 사용할 수 있다. 예를 들어, 에토페나메이트와 같은 플루페남산 유도체가 전형적인 적용에 특히 유용하다. 비-스테로이드계 소염제 중에서 이부프로펜, 나프록센, 플루페남산, 메페남산, 메클로페남산, 피록시캄 및 펠비낙이 바람직하고, 이부프로펜, 나프록센 및 플루페남산이 가장 바람직하다.

본 발명에 유용한 다른 종류의 소염제는 하기 특허 문헌에 나타나 있는 소염제이다[참조 : 1986년 6월 27일에 제출된 미합중국 특허원 제879,863호, (Loomans 등)]. 이 출원서는 특정적으로 치환된 페닐 화합물, 특히 치환된 2,6-디-3급-부틸 페놀 유도체를 함유하는 비-스테로이드계 소염성 화합물을 나타내고 있다. 예를 들어, 4-(4'-페틴-3'온)-2,6-디-3급-부틸페놀; 4-(5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀 ; 4-((S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀 ; 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀; 및 4-(3',3'-디메톡시 프로피오닐)-2,6-디-3급-부틸페놀중에서 선택된 화합물이 본 발명에 있어서 유용하다.

본 발명에 유용한 다른 종류의 소염제는 하기 특허 문헌에 나타나 있다[참조 : 1987년 5월 18일에 제출된 미합중국 특허 제051,446호, (Mueller)]. 이 출원서는 특정 2-나프틸 함유 에스테르 화합물 및 이의 부분입체이성체, 특히 키랄 중심이 2개 이상인 나프록센 에스테르 및 나프록솔 에스테르 화합물을 나타내고 있다. 예를 들어, (S)-나프록센-(S)-2-부틸에스테르, (S)-나프록센-(R)-2-부틸에스테르, (S)-나프록솔-(R)-2-메틸 부티레이트, (S)-나프록솔-(S)-2-부틸 에스테르 및 (S)-나프록센-(R)-2-부틸에스테르, 및 (S)-나프록솔-(R)-2-메틸 부티레이트와 (S)-나프록솔-(S)-2-메틸 부티레이트의 부분 입체이성체 혼합물 중에서 선택된 화합물이 본 발명에 유용하다.

최종적으로, 소위 천연소염제가 본 발명에 유용하다. 예를 들어, 칸델릴라 왁스, α-비사볼올, 알로에베라, Manjistha(Rubia종, 특히 Rubia Lordi-folia중 식물로부터 추출된) 및 Guggal(Lommiphora종, 특히 Lommiphora Mukul중 식물로 부터 추출된)을 사용할 수 있다.

본 발명의 보다 바람직한 조성물은 광보호를 위해 토코페롤 소르베이트, 일광차단제 및 소염제를 함께 함유한다. 그러한 조성물은 토코페롤 소르베이트를 약 1 내지 약 10%, 바람직하게 약 2 내지 약 5% 함유하고, 일광차단제를 약 1 내지 약 15%, 바람직하게는 약 2 내지 10% 함유하며, 소염제를 약 0.2 내지 약 5%, 바람직하게 약 0.5 내지 약 2% 함유한다. 이러한 혼합물은 각각의 광보호제로 제공할 수 있는 수행능보다 우수한 보호 수행능을 제공한다. 보다 우수한 광보호는 자외선의 강한 효과, 즉, 홍반을 감소시키고 자외선의 만선 효과, 피부의 조기 노화를 감소시키는 것을 의미한다.

본 발명의 조성물중에서 다른 라디칼 제거 화합물을 토코페롤 소르베이트와 혼합된 상태로 사용할 수 있다. 예를 들어, 아스코르브산(비타민 C) 및 이의 염, 프로필 갈레이트, 토코페롤(비타민 E), 다른 토코페롤 에스테르, 부틸화 하이드록시 벤조산 및 이의 염, 6-하이드록시-2,5,7,8-테트라메틸-크로만-2-카복실산(상표 Trolox

로 통상적으로 사용되는), 갈산 및 이의 알킬 에스테르, 요산 및 이의 염 및 알킬 에스테르, 소르브산 및 이의 염, 아민(예 : N,N-디에틸하이드록실아민, 아미노구아니딘), 설프하이드릴 화합물(예 : 글루타티온) 및 디하이드록시푸마르산 및 이의 염이 있다. 이러한 화합물들 각각은 광보호 수행능이 있다. 그러나, 본 발명에서는 토코페롤 소르베이트만을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 교시한 토코페롤 소르베이트와의 혼합물중에서 이러한 라디칼 제거 화합물을 약 1 내지 약 5% 사용할 수 있다. 특정 화합물의 정확한 사용량은 이러한 화합물들의 수행능에 따라 다소 다를 것이다.

자외선 노출에 의한 유해한 영향의 예방법

본 발명은 또한 사람과 소수의 동물의 피부를 자외선의 부작용으로부터 보호하는 방법에 관한 것이기도 하다. 그러한 토코페롤 소르베이트에 의한 보호는 강한 자외선에 의한 홍반과 같은 손상 뿐만 아니라, 자외선에 의한 광노화와 같은 손상에까지 확장된다.

이러한 방법은, 상기에 기술한 바와 같이 토코페롤 소르베이트 또는 이의 약제학적으로 허용가능한 염의 광보호적 유효량을 사람과 소수의 동물의 피부에 적용하는 방법을 포함한다. 이러한 방법은 본 발명의 적용시 기술한 바와 같이 토코페롤 소르베이트를 함유하는 조성물을 사용함으로써 수행할 수 있다. 여기서 사용한 용어 안전한 광보호적 유효량은 부작용 및 피부에 역반응을 일으키지 않으나 피부에 자외선의 부작용을 실제로 감소시키기에 충분한 양을 의미한다. 전형적으로 토코페롤 소르베이트를 피부에 대해 약 0.01 내지 약 1.0mg/㎠, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.5mg/㎠ 적용한다. 토코페롤 소르베이트를 피부에 간단히 분무하거나 바람직학 피부에 강하게 침투되도록 바를 수 있다. 토코페롤 소르베이트의 적용시, 자외선 노출과 함께 또는 노출전에 적용할 수 있다. 또한, 자외선 노출후 즉시 적용할 수도 있으나, 자외선 노출 동안 피부상에 피복물로 잔류해야 하는 전형적인 일광차단제와는 달리, 토코페롤 소르베이트를 노출전에 4시간 동안 적용시킬 수 있다. 이는 활성제가 피부를 침투하므로 벗겨지거나 세정되거나 마모되어질 수 없다. 자외선으로부터의 강한 손상에 대한 보호에 있어서, 노출 직전에 토코페롤 소르베이트를 적용하는 것이 바람직하다. 자외선으로부터 만성 손상에 대한 보호에 있어서, 토코페롤 소르베이트를 매일 수회, 일반적으로 약 2 내지 5회, 바람직하게 2회 적용하는 것이 바람직하다.

자외선에 의한 부작용을 예방하는 본 발명의 바람직한 방법에는 안전한 광보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트 및 일광차단제를 피부에 대해 동시에 적용하는것이 포함된다. 동시 적용은 거의 동시에 신체상의 동일한 위치의 피부에 시약을 적용시키는 것을 의미한다. 이는 이러한 시약중의 하나를 피부에 적용한 후 다른 하나를 적용함으로써 수행할 수 있으나, 혼합된 두 시약을 함유하는 조성물을 피부에 적용하는 것이 바람직하다. 일광차단제의 안전한 광보호적 유효량은 부작용이나 피부에 역반응을 일으키지는 않으나 피부에 대해 자외선의 부작용을 실제로 감소시키기에 충분한 양을 의미하는데, 일반적으로 피부에 대해 일광차단제를 약 0.01 내지 약 1.0mg/㎠, 바람직하게 약 0.05 내지 약 0.5mg/㎠적용한다.

본 발명에서 사용되는 일광차단제는 2-에틸헥실-메톡시신나메이트; 부틸 메톡시디벤조일메탄; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 옥틸디메틸 p-아미노벤조산; 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 4-하이드록시벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르; 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 4-(2-하이드록시에톡시)다벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

토코페롤 소르베이트 및 일광차단제를 피부에 간단히 바르거나 토코페롤 소르베이트의 침투를 증가시키기 위해 문질러 바른다. 활성제를 자외선과 접촉되도록, 즉 자외선 노출시키면서, 자외선 노출전에 또는 자외선 노출후에 적용한다. 자외선에 의한 심각한 손상에 대한 보호시, 노출직전에 활성제를 적용하면 된다. 자외선에 의한 만성 손상에 대한 보호시, 매일 수회, 예를 들어 매일 2회 적용하는 것이 바람직하다.

자외선 노출로 인한 급성 유해 효과를 억제하기 위한 소염제의 용도는 공지되어 있다. 그러나, 소염제를 사용하여 자외선 노출로 인한 해로운 만성 효과, 예를 들면, 피부의 조기 주름 및 늘어짐을 억제할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 피부에 안전한 광보호적 유효량의 소염제를 장기적으로 적용시킴을 특징으로 하여, 자외선 노출로 인한 만성효과로부터 피부를 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 명세서에서 사용된 안전한 광보호적 유효량이란 용어는 피부에 대한 자외선의 유해 효과를 상당히 감소시키나, 피부에 부작용이나 역반응을 유발시키지 않기에 충분한 양을 의미한다. 전형적으로 안전한 광보호적 유효량은 피부에 대해 소염제 약 0.005 내지 0.5mg/㎠, 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1mg/㎠인 것이다. 장기적 적용이란 피부에 개별적으로 적용된 기간 이상의 연장된 기간 동안, 매일 수회, 일반적으로 매일 2 내지 5회, 바람직하게는 매일 2회의 적용을 의미한다. 이러한 적용은 사용자 자신이 손상을 주는 자외선에 장기적으로 노출되어지는 한은 지속하는 것이 바람직하다. 이는 수일, 여러달 이상의 기간을 통하여 적용할 수 있다. 소염제는 간단히 피부상에 산포할 수 있거나 바람직하게는 피부상에서 문질러서 침투를 향상시킬 수 있다.

본 발명의 방법에 사용된 소염제는 하이드로콜티손, 이부프로펜, 나프록센, 플루펜남산, 머클로펜남산, 피록시캄, 펠빈나크, 4-(4'-펜틴-3'온)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(5'-헥사노일)-2,6-디-2급-부틸페놀, 4-((S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시노닐)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-((R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3')-디메톡시프로피오닐-2,6-디-3급-부틸페놀, 만지스타(Manjistha), 구갈(Guggal) 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택하는 것이 바람직하다.

자외선 노출에 의해 유발된 유해 효과를 방지하기 위한 본 발명의 더욱 바람직한 안전한 광보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트와 안전한 광보호적 유효량의 소염제를 피부에 동시에 적용하는 방법을 포함한다. 동시에란 용어는 제제를 대략 동일한 시간에 신체상의 동일한 부위의 피부에 적용함으로 의미한다. 이는 다른 제제를 피부에 적용한 후 이들 제제중 하나를 피부에 적용함으로써 수행할 수 있지만, 바람직하게는 두개의 제제를 혼합된 형태로 함유한 조성물을 피부에 적용된다. 각각의 제제에 대한 안전하고 광보호적으로 유효한 양이란 피부에 대한 자외선의 유해 효과를 상당히 감소시키나, 피부에 어떤 부작용이나 역작용을 유발시키지 않기에 충분한 양을 의미하며; 일반적으로, 피부에 대해 소염제 약 0.005 내지 0.5mg/㎠, 바람직하게는 약 0.01 내지 0.1mg/㎠ 및 토코페롤 소르베이트 약 0.01 내지 1.0mg/㎠, 바람직하게는 약 0.05 내지 0.5mg/㎠이다. 토코페롤 소르베이트 및 소염제는 간단히 피부상에 산포할 수 있거나 바람직하게는 피부상으로 문질러서 침투를 향상시킬 수 있다.

토코페롤 소르베이트를 단독적으로 적용하는 경우외는 달리, 토코페롤 소르베이트와 소염제의 배합물은 즉, 자외선 노출전, 노출과 함께 또는 후와 같이 자외선 노출과 병용하여 적용될 수 있다. 더욱 특히, 배합물은 자외선 노출 전 약 4시간 이하, 자외선 노출 후 약 30분 이하, 또는 그 사이의 시간 동안 적용될 수 있는데, 심지어 자외선 노출후에 적용되는 경우에도 소염제는 피부에서의 역반응을 최소화하기 때문이다. 자외선-방사로부터의 심한 손상에 대해 보호하기 위하여, 노출하기 직전 또는 노출 후 30분 이내에 토코페롤 소르베이트 및 소염제를 충분히 적용시킨다. 자외선-방사로부터의 만성적인 손상에 대하여 보호하기 위해서는, 토코페롤 소르베이트 및 소염제를 매일 수회, 예를 들어, 약 2 내지 약 5회, 바람직하게는 매일 2회 적용하는 것이 바람직하다.

자외선 노출에 의하여 야기되는 유해한 효과를 방지하기 위한 본 발명의 또다른 방법에는 안전한 광보호적 유효량의 토코페롤 소르베이트, 안전한 광보호적 유효량의 소염제, 및 안전한 광보호적 유효량의 일광차단제를 피부에 동시에 적용시키는 단계가 포함된다. 동시에라는 용어는 거의 동시에 신체의 동일한 부위의 피부에 제제를 적용시키는 것을 의미한다. 상기한 적용은 상기한 각각의 제제를 모두 함유하는 조성물을 피부에 적용시키는 것이 바람직하다. 각각의 제제의 안전한 광보호적 유효량이라는 용어는 피부에 대한 자외선의 유해한 효과를 감소시키나, 피부에 어떠한 부작용 또는 역반응을 야기시키지 않는 충분한 양을 의미하며; ㎠ 피부당 통상적으로 약 0.01 내지 약 1.0mg, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.5mg의 토코페롤 소르베이트, 약 0,005 내지 약0.5mg, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.1mg의 소염제, 및 약 0.01 내지 약 0.1mg, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.5mg의 일광차단제이다. 토코페롤 소르베이트, 소염제 및 일광차단제는 단순히 피부상에 산포할 수 있거나 바람직하게는 침투량을 증진시키기 위하여 피부상에 바를 수 있다. 배합물은 자외선 노출전, 노출시, 또는 노출후와 같이, 자외선 노출과 병용하여 적용된다. 보다 구체적으로, 배합물은 노출전 약 4시간 이내, 자외선 노출후 약 30분 이내까지, 또는 그 사이의 아무때나 적용될 수 있다.

자외선으로부터의 심한 손상에 대하여 보호하기 위해서는, 자외선 노출 바로 직전에 토코페롤 소르베이트, 소염제 및 일광차단제를 충분히 적용한다. 자외선으로부터의 장기적인 손상에 대하여 보호하기 위해서는, 토코페롤 소르베이트, 소염제, 및 일광차단제를 1일 수회, 예를 들어 매일 약 2 내지 약 5회, 바람직하게는 2회 적용하는 것이 바람직하다.

하기 실시예는 본 발명의 범위내에서 바람직한 양태를 추가로 예시하기 위한 것이다. 본 실시예는 단지 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 주제 및 범주를 벗어나지 않는 한 이의 다양한 변화가 가능하므로, 본 발명을 이로 제한해서는 안될 것이다.

본 명세서에서의 모든 % 및 비율은, 달리 언급이 없는 한, 중량에 의한 것이다.

[실시예 1]

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기 성분을 혼합하여 보습 로션을 제조한다.

상기 로션은 자외선 노출에 의한 급성 또는 만성적 손상을 억제하기 위하여 국소적으로 사용할 수 있다. 약 0.5mg/㎠의 소르보하이드록사메이트 및 0.5mg/㎠의 일광차단제를 침착시키기에 충분한 양의 로션을 자외선 노출 직전에 피부에 사용하는 것이 적합하다. 로션을 자외선 노출 4시간 전 또는 자외선 노출 후 30분전에 피부에 바르는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타났다.

옥틸 메톡시신나메이트, 벤조페논-3 및 옥틸디메틸 PABA의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 비틸메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이의 혼합물로 대체하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타났다.

[실시예 2]

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기 성분들을 혼합하여 피부용 로션을 제조한다.

상기한 로션은 급성 또는 만성적 자외선 노출에 의한 손상을 억제하기 위하여 국소적으로 사용하기에 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 소르보하이드록사메이트, 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트 및 약 0.5mg/㎠의 일광차단제를 침착시키기에 충분한 양의 로션을 자외선 노출 직전에 피부에 사용하는 것이 적합하다. 로션을 자외선 노출전 4시간전 또는 자외선 노출후 30분 전에 피부에 바르는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

4-2-(하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르의 전부 또는 일부를, 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노베조산 에스테르, 4-하이드록시디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)에틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N, N-C2-에틸헥실)-메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)-벤조페논의 N-N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 또는 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로 대체하면 거의 유사한 결과가 수득된다.

[실시예 3]

통상의 혼합기술을 이용하여 하기 성분을 배합하여 썬탠 크림을 제조한다.

상기 크림은 급성 또는 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 장해를 억제하기 위한 국소적 적용에 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트, 약 0.5mg/㎠의 일광차단제 및 약 0.1mg/㎠의 이부프로펜을 자외선에 노출후 바로 피부에 침착시키기에 충분한 양의 크림을 사용하는 것이 적합하다. 크림을 자외선 노출전 4시간내에 또는 자외선에 노출후 30분내에 피부에 바르면 거의 유사한 결과가 나타난다.

옥틸 메톡시 신나메이트 및 옥시벤존의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하면 거의 유사한 결과가 나타난다.

이부프로펜의 전부 또는 일부를 하이드로코르타손, 아세테이트, 나프로젠, 플루페남산, 메페남산, 메클로남산, 피록지캄, 펠비낙, 4-(4'-펜틴-3'-온)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(5'-헥시놀)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시놀-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시놀-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3'-메톡시프로피오닐)-2,6-디-3급-부틸페놀, 만지스타, 구갈 및 이들의 혼합물로 대체시키면 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 4]

통상의 혼합 기술을 이용해 하기 성분들을 배합하여 썬탠 스틱을 제조한다.

상기한 스틱은 급성 및 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 장해를 억제시키기 위한 국소적 적용, 예를 들어 입술에 사용하기에 유용하다. 약 1.0mg/㎠의 토코페롤 소르베이트 및 약 0.5mg/㎠의 일광차단제를 자외선 노출에 앞서 바로 입술에 침착시키기에 충분한 양의 스틱을 사용하는 것이 적합하다. 스틱을 자외선 노출전 4시간 이내에 또는 자외선 노출후 30분내에 바르면 유사한 결과가 수득된다.

옥틸 디메틸 PABA 및 벤조페논-3의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체시키면 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 5]

통상의 혼합 기술을 이용해 하기 성분들을 배합하여 저-SPF 썬탠 크림을 제조한다.

상기한 크림은 급성 또는 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 손상을 억제하기 위해 국소적으로 투여하는 데에 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트 및 약 0.5mg/㎠의 일광차단제가 침착되기에 충분한 양의 크림을 자외선 노출 직전에 피부에 바르는 것이 적합하다. 크림을 자외선에 노출하기 최소 4시간전 또는 자외선 노출후 30분 이내에 피부에 사용하면 거의 유사한 결과가 나타난다.

옥틸 디메틸 PABA의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신남메이트, 부틸메톡시벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하면, 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 6]

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기 성분들을 혼합시킴으로써 안면용 썬탠 수성 겔을 제조된다.

상기한 수성 겔은 급성 또는 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 손상을 억제하기 위해 얼굴에 투여하는데 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트가 침착되도록 하는 양의 겔을 자외선 노출 직전에 얼굴에 바르는 것이 적합하다. 겔을 자외선 노출 최소 4시간전 또는 자외선 노출후 30분 이내에 얼굴에 바르면 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 7]

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기 성분을 혼합함으로써 썬탠 겔을 제조된다.

상기한 썬탠 겔은 급성 또는 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 손상을 억제하기 위해 국소적으로 투여하는데에 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트, 약 0.5mg/㎠의 일광차단제 및 약 0.1mg/㎠의 나프록센이 침착되도록 하는 양의 겔을 자외선 노출 직후에 피부에 바르는 것이 적합하다. 젤을 자외선 노출 최소 4시간전 또는 자외선 노출후 30분 이내에 피부에 사용하면 거의 유사한 결과가 나타난다.

옥틸 디멜틸 PABA의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시벤조일메탄, 2-하이드록시-3-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하면, 거의 유사한 결과가 나타난다.

나프록센의 전부 또는 일부를 하이드로코티손 아세테이트, 이부프로펜, 플루펜암산, 메펜암산, 머클로펜암산, 피록시캄, 펠비낙, 4-(4'-펜틴-3'-온)-2,6-디-3급-비틸페놀, 4-(5'-헥시놀)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3'-디메톡시프로피오닐)-2,6-디-3급-부틸페놀, 맨지스타 구겔 및 이의 혼합물로 대체하면, 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 8]

통상의 혼합 기술을 이용하여 하기 성분들을 혼합함으로써 썬탠 오일을 제조한다.

상기한 썬탠 오일은 급성 또는 만성 자외선 노출에 의해 유발되는 손상을 억제하기 위해 안면에 투여하는데 유용하다. 약 0.5mg/㎠의 토코페롤 소르베이트가 침착되기에 충분한 양의 오일을 자외선 노출 직전에 얼굴에 바르는 것이 적합하다. 오일을 자외선에 노출하기 최소 4시간전 또는 자외선 노출후 30분 이내에 피부에 바르면 거의 유사한 결과가 나타난다.

옥틸 디메틸 PABA의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하면, 거의 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 9]

하기 성분들로부터 실리콘-중-수-중-유의 일광차단 유화 로션을 제조한다.

적합한 기계적 교반기(독일, IKA-WERK에 의해 제작된 Tekmar 모델 RW-20 교반 모터)가 장치된 적합한 크기의 용기중에서, 물, 판테틴, 메틸파라벤, 글리세린, 설포네이트 유화제 및 토코페롤 소르베이트를 약 72 내지 75℃까지 가열하고 혼합한다. 수용액으로 형성될 때까지 교반시킨다. 증점제, 카르보머를 원심에 서시히 가하고 완전히 수화될 때까지 혼합시켜며 생성된 겔 용액은 젤라틴질의 입자를 함유하지 않고 조성물중에서 균일하다. 계속 교반시키면서 온도를 약 72 내지 75℃로 유지시킨다.

유상 성분을 분리된 적합한 크기의 용기에 가하고 일단 유상이 용융되기 시작하면 서서히 기계적으로 교반시켜 약 80 내지 85℃까지 가열한다. 이러한 점에서 일광차단제 및 나프록센을 혼합한다. 용융되는 경우, 교반을 계속하여 가열하면서 유상이 균질하게 유지되도록 한다.

그후 가열된 유상을 교반하면서 가열된 수상에 서서히 가해 수-중-유 유액을 형성한다. 완전히, 가한후, 기계적 교반을 서서히 수행하여 유액의 불필요한 통기를 피하고 70 내지 75℃에서 대략 15분 동안 혼합시킨다. 그후, 유액을 적합하게 교반시키면서 약 60℃까지 냉각한다. 그후, 염기, 트리에탄올아민을 서서히 가하여 산성 카르보머 940을 중화하고 유액(pH 6.5)을 적합한 속도로 혼합시켜 균질하게 만든다. 그후, 균질한 수-중-유 유액을 약 45 내지 50℃까지 냉각하고, 적합하게 계속 교반시키면서 착색제 및 착취제 오일을 가한 다음 실온(약 25℃)으로 냉각시킨다.

네개의 실리콘 유체 및 다른 실리콘상 성분을 균질한 실리콘상이 수득될 때까지 분리된 용기중에서 함께 혼합한다. 수-중-유 유액을 교반하면서 로션중의 균질한 실리콘중 수-중-유 이중 유액이 형성될 때까지 서서히 실리콘상에 가한다.

상기한 보습 로션은 자외선 노출에 의해 유발되는 급성 또는 만성 손상을 억제하기 위한 국소 적용용으로 유용하다. 자외선에 노출된 직후 피부에 침착시키기에 충분한 로션의 양의 로션은 토코페롤 소르베이트 약 0.5mg/㎠, 일광차단제 약 0.5mg/㎠ 및 나프록센 약 0.1mg/㎠를 함유하는 것이 적합하다. 로션을 자외선 노출후 30분 이내에 피부에 적용하거나 자외선에 노출하기 전 4시간 이내에 적용하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다. 이러한 로션은 1일 수회, 예를 들어 1일 2 내지 3회 적용시킬 수 있고, 예를 들어 1주 이상으로 적용 기간이 연장되는 경우, 자외선 노출에 의해 유발되는 만성적인 손상을 억제하기 위해 피부에 침착시키기에 충분한 양의 로션은 토코페롤 소르베이트 약 0.5mg/㎠, 일광차단제 약 0.5mg/㎠ 및 나프록센 약 0.1mg/㎠를 포함할 수 있다.

옥틸 메톡시신나메이트 및 벤조페논-3의 전부 또는 일부를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸-메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하면 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

나프록센의 전부 또는 일부를 하이드로코르티손 아세테이트, 이부프로펜, 플루페남산, 머페남산, 메클로페남산, 피로시캄, 펠비낙, 4-(4'-펜틴-3'-온)-2,6-디-3급-부틸페논, 4-(5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(S)-(-)-3'-에틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3'-디메톡시프로피오닐)-2,6-디-3급-부틸페놀, 만지스타, 구갈 및 이들의 혼합물로 대체하면 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 10]

하기 성분들로부터 피부-조절 화장봉을 제조한다.

상기 조성물은 하기 방법으로 제조된다.

크러칭 단계

물 29.8%, 50/50 수지/코코넛(T/cn) 비누 52.7%, 나트륨 코코넛 글리세릴 에테르 설포네이트 페이스트 16.7%, 코코넛을 함유하지 않은 지방산(CnFA) 3.3%, 2-하이드록시프로필글리세릴 에테르 3.1% 및 NaCl 0.2%를 함유하는 혼합물 약 127.6부를 약 150 내지 200℉(65 내지 94℃)까지 가열한다. 여기에 수화된 중합체 자구아르 C-15를 혼합한다. 그후, 토코페롤 소르베이트를 가하고 혼합한다.

진공 건조단계

크러칭 혼합물을 절대압, 약 500mmHg에서 진공건조시켜 혼합물의 수분 함량을 약 10% 감소시키고 이러한 비누를 누들로 전환시킨다. 이러한 누들을 일단 분쇄단계에 적용시킨다.

아말감 단계

일단-분쇄된 비누 누들을 평량하고 뱃취 아말가메이터(amalgamator)에 넣는다. 아말감메이터중의 누들 약 99.1부에 TiO0.20부, 향료 1.4부, 착색제 용액 0.15부, EDTA 약 40%를 함유하는 용액 0.15부를 가한다. 합한 성분을 철저하게 혼합한다.

분쇄단계

85 내지 105℉(29 내지 41℃)에 롤(roll) 전체를 3회-회전밀(Mill)에 공급한다. 아말감메이터로부터 혼합물을 수회 분쇄시켜 균질한 혼합물을 수득한다. 이것은 정밀혼합단계이다.

압출(Plodding) 및 스탬핑 단계

통상적인 압출기에 배럴 온도는 약 90℉(32℃)이고 노우즈 온도는 약 110℉(43℃)이다. 사용된 압출기는 두 단계에서 약 45 내지 65mmHg의 진공이 허용되는 이중 단계의 이중 나사 압출기이다. 압출기로부터 압출된 비누대(soap log)의 횡단면은 전형적으로 원형 또는 장방형이다. 그후 이러한 충전물을 통상의 비누 스탬핑 기구로 스탬핑하여 완성된 화장 비누봉을 수득한다.

이러한 세정용 화장봉의 용도는 자외선 노출에 의해 유발되는 급성 또는 만성 손상을 방지하기 위해 피부에 토코페롤 소르베이트를 침착시키기에 유용한 방법을 제공하는 것이다. 소르보하이드록사메이트 약 0.05mg/㎠를 자외선 노출에 앞서 즉시 피부상에 침착시키는 것과 같이 화장봉을 사용하는 것이 적절하다. 화장봉을 자외선 노출전 4시간 이내에 피부에 적용하거나 자외선 노출후 30분 이내에 적용하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 11]

하기 성분으로부터 안면 세정제(거품형 무스 조성물)를 제조한다.

조성물은 단일 배치 방법으로 제조된다. DRO 수의 온도를 71.1℃가 되게 하고 자구아르 중합제를 교반하면서 가한다. 계속 교반하면서, 나트륨 글리세롤 에테르 설포네이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트, 라우릴알코올, DEG-600, 파라벨, EDTA, 염료, 2-하이드록시프로필글리세릴에테르, 스테아르산, 알로에 베라겔, 시트르산 및 토코페롤 소르베이트를 순서대로 가한다. 그후, 혼합물을 135 내지 140℉까지 냉각시키고 교면하면서, 렉세인, 게르말 및 향료를 순서대로 가한다. 생성된 혼합물을 수산화나트륨으로 중화시킨다. 생성된 혼합물을 실온까지 냉각하다.

그후, 알루미늄 캔에 냉각된 유액 농축물을 충진시킨다. 그후, 에어로졸 활성제 부품을 캔상에서 구부려 견고하게 밀봉한다. 그후, 가압된 A-46 추진제를 충분한 양으로 캔중으로 펌핑하여 각 캔중에 추진제 6% 및 유액 농축물 94%로 조성된 조성물을 제공한다.

에어로졸 부품이 활성화되는 경우, 조성물은 피부세정용 및 자외선 노출에 의해 유발되는 급성 또는 만성손상을 억제하기 위해 토코페롤 소르베이트를 침착시키는 방법으로서 적용될 수 있는 크림형, 거품형 무스제형으로 가압하에 산포한다. 자외선 노출에 앞서 즉시 피부에 토코페롤 소르베이트 약 0.05mg/㎠를 침착시키기에 충분한 양의 안면 세정제를 사용하는 것이 적절하다. 세정제를 자외선 노출전 4시간 이내에 적용하거나 자외선 노출후 30분 이내에 적용하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 12]

하기 기술된 바와 같이 하기 성분을 혼합함으로써 크림형 비누를 제조한다.

나트륨 글루타메이트, 나트륨 수소화된 수지 글루타메이트 및 코코일글루타메이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄, 모노스테아레이트, 토코페롤 소르베이트, 플루페남산, 2-에틸헥실메톡시 신나메이트 및 물을 가열하면서 함께 용해시킨다. 글리세린을 교반하면서 가한다. 혼합물을 약 60℃까지 냉각시키고 방향제 및 보존제를 가한다. 혼합물을 교반하면서 35℃까지 냉각시킨다.

세정용으로 생성된 크림형 비누는 자외선 노출에 의해 유발되는 급성 또는 만성 손상을 억제하기 위해 피부에 토코페롤 소르베이트, 플루페남산 및 2-에틸헥실 메톡시신나메이트를 피부에 점착시키는 유용한 방법을 제공한다. 자외선 노출직후 토코페롤 소르베이트 약 0.05mg/㎠, 토코페롤 소르베이트 약 0.05mg/㎠, 일광차단제 0.05mg/㎠ 및 플루페남산 0.01mg/㎠를 피부에 침착시키기에 충분한 양의 크림형 비누로 사용하는 것이 적절하다. 비누를 자외선 노출후 30분 이내에 적용하거나 자외선 노출된 4시간 이내에 적용하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

2-에틸헥실 메톡시신나메이트를 전부 또는 일부를, 옥틸메톡시신나메이트, 부틸 메톡시 디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이들의 혼합물로 대체하는 경우 실실적으로 유사한 결과가 나타난다.

플루페남산의 전부 또는 일부를, 하이드로코르티손 아세테이트, 이부프로펜, 나프록센, 메페남산, 메클로페남산, 피록시캄, 펠비낙, 4-(4'-펜틴-3'-온)-2,6-디-부틸페놀, 4-(5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3'-디메톡시프로피오닐-2,6-디-3급-부틸페놀, 만지스타, 구갈 및 이들의 혼합물로 대체하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

[실시예 13]

하기 성분을 혼합함으로써 샴푸 조성물을 제조한다.

일단, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레트 설페이트 및 암모늄 크실렌 설포네이트를 함께 혼합한다. 토코페롤 소르베이트 및 옥틸 디메틸 PABA 및 향료 및 부성분을 가하고 생성된 혼합물을 70℃에 고정된 Tecknar

하에 70℃에서 2분 동안 교반한다.

생성된 샴푸 조성물을 물에 젖은 모발에 가하고, 비빈후 세정한다. 자외선 노출에 의해 유발되는 급성 또는 만성 손상을 억제하기 위해 토코페롤 소르베이트 및 옥틸 디메틸 PABA를 모발에 침착시킨다. 자외선 노출 직후, 토코페롤 소르베이트 0.05mg/㎠ 및 일광차단제 0.05mg/㎠를 모발에 침착시키기에 충분한 양의 샴푸로 사용하는 것이 적절하다. 샴푸를 자외선 노출전 4시간 이내에 적용하거나 자외선 노출후 30분 이내에 적용하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타났다.

옥틸 디메틸 PABA의 전부 또는 일부를, 2-에틸헥실 메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸 메톡시 신나메이트 및 이의 혼합물에 대체하는 경우 실실적으로 유사한 결과가 나타난다.

플루페남산의 전부 또는 일부를, 하이드로코르티손 아세테이트, 이부프로펜, 나프록센, 멤페남산, 메클로페남산, 피록시캄, 펠비낙, 4-(4'-페틴-3'-온)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(5'-헥시노일)-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(S)-(-)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(R)-(+)-3'-메틸-5'-헥시노일-2,6-디-3급-부틸페놀, 4-(3',3'-디메톡시프로피오닐)-2,6-디-3급-부틸페놀, 만지스타, 구갈 및 이들의 혼합물로 대체하는 경우 실질적으로 유사한 결과가 나타난다.

Claims

안전하고 광보호적으로 유효한 양의 토코페롤 소르베이트(이는 25중량% 이하의 양으로 존재한다)와 안전하고 유효한 양의 국소 담체를 포함하는 국소적용에 유용한 조성물.
제1항에 있어서, 토코페롤 소르베이트를 1 내지 10중량% 포함하는 조성물.
제2항에 있어서, 토코페롤 소르베이트를 1 내지 5중량% 포함하는 조성물.
제2항에 있어서, 담체를 85 내지 99중량% 포함하는 조성물.
제4항에 있어서, 용액 형태로 존재하는 조성물.
제5항에 있어서, 겔을 형성하기에 충분한 양의 증점제를 추가로 포함하는 조성물.
제5항에 있어서, 에어로졸 스프레이를 형성하기에 충분한 양의 추진제를 추가로 포함하는 조성물.
제4항에 있어서, 담체가 완화제를 포함하는 조성물.
제8항에 있어서, 완화제가 탄화수소 오일 및 왁스, 실리콘 오일, 트리글리세라이드 에스테르, 아세토글리세라이드 에스테르, 에톡실화 글리세라이드, 지방산의 알킬 에스테르, 지방산의 알케닐 에스테르, 지방산, 지방 알코올, 지방 알코올 에테르, 에톡실화 지방 알코올의 지방산 에스테르, 에테르-에스테르, 라놀린 및 이의 유도체, 다가 알코올, 폴리에테르 유도체, 다가 알코올 에스테르, 왁스 에스테르, 밀납 유도체, 식물성 왁스, 인지질, 스테롤, 아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.
제8항에 있어서, 완화제가 글리세롤인 조성물.
제8항에 있어서, 하기 일반식 또는 구조식의 프로폭실화 글리세롤 유도체들 및 이들의 혼합물을 포함하는 완화제를 1 내지 10중량% 포함하는 조성물.

상기식에서, n은 1 또는 2이다.
제4항에 있어서, 유액 형태로 존재하는 조성물.
제12항에 있어서, 유액이 유화제를 1 내지 10중량% 포함하는 조성물.
제13항에 있어서, 유화제가 비이온성 유기 계면활성제인 조성물.
제12항에 있어서, 로션제로서 제형화된 조성물.
제12항에 있어서, 크림제로서 제형화된 조성물.
제4항에 있어서, 향장용 파운데이션으로서 제형화된 조성물.
제4항에 있어서, 립스틱으로 제형화된 조성물.
제1항에 있어서, 담체가 향장적으로 허용되는 계면활성제를 5 내지 80중량% 포함하는 조성물.
제19항에 있어서, 계면활성제가 음이온성이고, 비누, 알킬 글리세롤 에테르 설포네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.
제19항에 있어서, 막대 비누 형태로 존재하는 조성물.
제19항에 있어서, 액체 비누 형태로 존재하는 조성물.
제19항에 있어서, 페이스트 형태로 존재하는 조성물.
제19항에 있어서, 무스 형태로 존재하는 조성물.
제4항에 있어서, 담체가, (a) 필수적으로 하나 이상의 액상 오가노폴리실록산으로 이루어진 실리콘액 연속상을 유액 조성물의 15 내지 90중량%의 양으로 포함하고, (b) 수성상 중에 분산된, 향장적으로 허용되는 오일성 액상 비-미립자상의 수-중-유(oil-in-water) 유액을 포함하는 수성 불연속상을 유액 조성물의 30 내지 80중량%의 양으로 포함하며, (c) 성분(a)중에 성분(b)를 분산시키기 위하여 유효 분산량의 디메티콘 코폴리올을 유액 조성물의 0.5 내지 5중량%의 양으로 포함하는 실리콘액-중-수-중-유(oil-in-water-in-silicone fluid) 유액 조성물을 포함하는 조성물.
제4항에 있어서, 분자량이 3,500 내지 4,500인, 하기 일반식에 에틸렌 아크릴산 공중합체를 0.25 내지 3% 추가로 포함하는 조성물.

상기식에서, x:y의 비는 1:9 내지 1:24이다.
제4항에 있어서, 안전하고 유효한 양의 침투 촉진제를 추가로 포함하는 조성물.
제4항에 있어서, 안전하고 유효한 양의 일광차단제를 추가로 포함하는 조성물.
제28항에 있어서, 일광차단제를 1 내지 10중량% 포함하는 조성물.
제29항에 있어서, 일광차단제가 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-하이드록시디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산에스테르, 4-하이드록시-디-벤조일메탄의 4-N,N-2-(에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)-벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
제26항에 있어서, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 일광차단제를 추가로 포함하는 조성물.
피부를 자외선에 노출시키기 전 4시간 이내에 0.01 내지 1.0mg/㎠의 토코페롤 소르베이트가 피부에 적용되도록 활성 성분으로서의 토코페롤 소르베이트를 국소 담체중에 포함하여 자외선 노출로 인한 피부에 대한 유해한 효과를 억제하기 위한 국소 조성물.
제32항에 있어서, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 2,4-디하이드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)에틸아미노벤조산 에스테르, 4-하이드록시디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르, 4-히이드록시디벤조일메탄dml 4-N,N-2-(에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)-메틸아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸아미노벤조산 에스테르, 2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)-벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르, 4-(2-하이드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 안전하고 광보호적으로 유효한 양의 일광차단제를, 0.01 내지 1.0mg/㎠의 일광차단제가 피부에 적용되도록 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.